DE2165183A1

DE2165183A1 - Heat sealable label

Info

Publication number: DE2165183A1
Application number: DE19712165183
Authority: DE
Inventors: Ian Harold; Greenwood John Carlton; London Day
Original assignee: Polymark Ltd
Current assignee: Polymark Ltd
Priority date: 1970-12-30
Filing date: 1971-12-29
Publication date: 1972-07-13
Also published as: FR2121221A5; NL7118111A; BE777525A; GB1386392A; AT322072B; IT944479B

Description

2 HAMBURG 1, den ?8. De Z. 19712 HAMBURG 1,? 8. De Z. 1971

Meine Akte: 5538/71My file: 5538/71

DlPL-ING.DlPL-ING.

RALF MINETTIRALF MINETTI PATENTANWALTPATENT ADVOCATE Fernsprecher: 33 5115Telephone: 33 5115 Bank: Commerzbank AG, Konto-Nr. 38/57554Bank: Commerzbank AG, account no. 38/57554 Postscheck: Hamburg 250900Postal check: Hamburg 250900

Firma Polymark Limited, London, EnglandPolymark Limited, London, England

Heiß-siegelbares Etikett.Heat sealable label.

Die vorliegende Erfindung "betrifft ein heiß siegelbares Etikett und insbesondere Verbesserungen an Harzen für die Verwendung als Bindemittel bei der Herstellung von Etiketten oder Umdrucken oder dergl· Gegenständen, die mit einer Textilie oder einem anderen flexiblen Gegenstand unter der Einwirkung von Wärme und Druck verbunden werden sollen, wobei stets eine Umwandlung des Harzes in eine inerte, unlösliche und widerstandsfähige Verbindung an Ort und Stelle des Schichtstoffes erfolgt·The present invention "relates to a heat sealable label and in particular improvements to resins for use as binders in the manufacture of labels or Transfer printing or the like · objects with a textile or to be connected to another flexible object under the action of heat and pressure, always with a transformation of the resin in an inert, insoluble and resistant compound takes place on the spot of the laminate

Harze für Kennzeichnungen, Umdrucke und Etiketten, mit denen dauerhaft eine informationstragende Kennzeichnung aufgebracht werden soll, müssen eine Anzahl verschiedener zwingender Voraussetzungen erfüllen· Insbesondere soll ein Harz, das ein Etikett oder einen Umdruck aufweist, möglichst eine lunge Lebensdauer besitzen, wobei ein· frühzeitige Vernetzung oder Aushärtung des Harzes während der Lagerung des Etiketts nicht eintreten soll₉ Resins for identification, transfer printing and labels with which an information-bearing identification is to be permanently applied must meet a number of different mandatory requirements.In particular, a resin that has a label or transfer printing should have as long a service life as possible, with early crosslinking or hardening of the resin should not occur during storage of the label ₉

„ 2 -"2 -

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d.h«, nicht "bevor dieses in Ge"brauch genommen wird, wobei jedoch andererseits eine solche Vernetzung durchzuführen sein soll, und zwar in eine äußerst inerte, unlösliche und abriebfeste Kennzeichnung unter Anwendung einer mäßigen Temperatur, die insbesondere nicht das TextilerZeugnis in seiner Qualität beeinträchtigt, wenn das Etikett in Benutzung genommen wird und ohne daß ein heisaes Pressen beim Aufbringen des Etikettes über eine längere Zeit notwendig ist, als es an sich wünschenswert wäre für die Befestigung des Etiketts, d.h.« etwa innerhalb eines Zeitraumes von nicht mehr als 10 Sekunden.i.e., not "before it is used," however on the other hand, such crosslinking should be carried out, namely in an extremely inert, insoluble and abrasion-resistant Marking using a moderate temperature, in particular does not affect the quality of the textile certificate, when the label is put into use and without hot pressing when applying the label over a longer time is necessary than would be desirable per se for the attachment of the label, i.e. «approximately within a period of time of no more than 10 seconds.

Es wurden dafür bereits verschiedene Vorschläge hinsichtlich der Ausbildung derartiger Etiketten gemacht, welche diese Voraussetzungen erfüllen sollen, wobei diese Etiketten die Verwendung von Kondensationsharzen der Arten von Polyamiden betrafen sowie auoh die Verwendung von nylonähnlichen Polyamiden, die in eine lösliche Form überführt wurden durch eine Behandlung mit einem Aldehyd, wie auch lösliche Copolyamide.There have already been various proposals regarding the formation of such labels made which these requirements should meet, these labels related to the use of condensation resins of the types of polyamides as well as the use of nylon-like polyamides which have been converted into a soluble form by treatment with an aldehyde, as well as soluble copolyamides.

Harze in der Form von Additionsharzemulsionen oder Dispersionen bieten beachtliche Vorteile insoweit, als derartige Harze verhältnismäßig billig sind und vielfach "benutzt werden können, ohne daß es der Verwendung von organischen Lösungsmitteln bedarf oder zumindest die Mengen solcher lösungsmittel für die Herstellung der Druckmittel gering sind baw. sehr gering gehalten werden können im Vergleich mit Polyaaidharian· Die vorliegende Erfindung richtet sich auf Idditionsbarssysteme, die die vorgenannten Voraussetzungen erfüllen und besonders geeignetResins in the form of addition resin emulsions or dispersions offer considerable advantages in that such resins are relatively cheap and can be used in many ways, without the need to use organic solvents or at least the amounts of such solvents for the Production of the pressure medium are low baw. kept very low Can be compared with Polyaaidharian · The present Invention is directed to Idditionsbarssysteme that the meet the above requirements and are particularly suitable

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sind für die Herstellung klarer Schichten und für die Herstellung von Druckstoffen und ähnlichem, zur Verwendung in Etiketten, Wärmeumdrucken und dergl., die sich über einen langen Zeitraum lagern lassen, ohne daß eine vorzeitige Aushärtung in Kauf genommen zu werden braucht und die geeignet und bestimmt sind für eine feste Verbindung mit einem Textilerzeugnis oder einem anderen flexiblen Gegenstand unter der Anwendung von Wärme und Druck und die darüber hinaus eine sehr schnelle Aushärtung herbeiführen, wobei eine Umwandlung des Harzes in eine inerte, unlösliche und widerstandsfähige Verbindung erfolgt, durch die ein Etikett oder ein ähnliches Erzeugnis geschaffen wird, das eine lange Lebensdauer,insbesondere die Lebensdauer eines Textilerzeugniases, zu überdauern vermag.are for the production of clear layers and for the production of printing materials and the like, for use in labels, Heat transfer printing and the like, which take place over a long period of time can be stored without premature hardening need to be accepted and which are suitable and intended for a permanent connection with a textile product or another flexible object under the application of heat and pressure and which also cause very rapid curing, a conversion of the resin into an inert, insoluble and resistant compound takes place through which a label or a similar product is created that has a long service life, in particular the service life of a textile product, able to survive.

Weiterhin richtet sich die Erfindung insbesondere auf die Herstellung von Etiketten mit einer eine Information tragenden Kennzeichnung, die auf einem dauerhaften Träger oder einem vorläufigen Träger angeordnet ist und bei denen das eine Kennzeichnung bildende Muster alleine, vorzugsweise aber mit einer durchgehenden Trägerschicht oder einer darüber angeordneten anderen Schicht sich unter der Einwirkung von Wärme und Druck mit dem Textilerzeugnis verbinden läßt.Furthermore, the invention is particularly directed to manufacture of labels with an information bearing identification, which are on a permanent carrier or a temporary Carrier is arranged and in which the pattern forming a marking alone, but preferably with a continuous Carrier layer or another layer arranged above it, under the action of heat and pressure with the Can connect textile product.

■Insbesondere betrifft die Erfindung Harze, die auf einem der vorbeschriebenen Art und Weisen zu verwenden sind, d.h₀ mit anderen Worten für die Herstellung von klaren Schichten oder Druckstoffen, wobei die Harzt in der Form von Dispersionen oder als Gitter (latices) verwendet werden können.■ In particular, the invention relates to resins which can be used on one of the above ways, that is ₀ in other words, for the production of clear coatings or printing materials, wherein the Hartz can be used in the form of dispersions or as a grid (latices) .

- 4 209829/0728 - 4 209829/0728

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein heiß siegelbares Etikett mit einem filmbildenden Additionsharzsystem, das reaktive Gruppen besitzt sowie abgebundene bzw. deaktivierte, kreuzvernetzende Gruppen und saure Gruppen, so daß es unter dem Einfluß von Wärme und Druck an dem zu kennzeichnenden Gegenstand zu binden ist und gleichzeitig in eine inerte, unlösliche und hochwiderstandsfeste bzw. tragbeständige Form übergeht. Im allgemeinen handelt es sich bei den Additionspolymeren, die gemäß ^ de- Erfindung Anwendung finden, um Copolymere, die gebildet werden aus zwei oder mehreren Monomeren, von denen zumindest eines in der Lage ist, ein filmbildendes Erzeugnis hervorzubringen, wobei die nachstehend genannten Gruppen vorteilhafterweise zwischen den Monomeren verteilt sind oder Zusätze von anderen Verbindungen zusammen mit den Monomeren bilden, und zwarjThe present invention relates to a heat sealable one Label with a film-forming addition resin system that has reactive groups as well as bound or deactivated, cross-linking groups and acidic groups, so that it is under the influence of heat and pressure on the object to be marked is to be bound and at the same time changes into an inert, insoluble and highly resistant or load-bearing form. In general If the addition polymers which are used according to the invention are copolymers which are formed are made up of two or more monomers, of which at least one is capable of producing a film-forming product, the following groups being advantageous are distributed between the monomers or form additions of other compounds together with the monomers, namely j

1. reaktive Gruppen,1. reactive groups,

2. kreuzvernetzende Gruppen,2. cross-linking groups,

3β saure Gruppen oder säurebildende Gruppen»3β acid groups or acid-forming groups »

Vii-faeh enthält eines der Monomere, das nachstehend bezeichnet ist als das reaktive Monomer, reaktive Gruppen, und zwar Z₀B.:Vii-faeh contains one of the monomers, hereinafter referred to as the reactive monomer, reactive groups, namely Z ₀ B .:

CONH2 - z.B. eingeführt durch Acrylamid, NH2 - z.B. eingeführt durch Vinyl Aain-Aoetat, COgH odtr CO₂NH^ - »ing·führt durch Apryllur« »4erCONH2 - eg introduced by acrylamide, NH2 - eg introduced by vinyl Aain-Aoetat, COgH or CO ₂ NH ^ - »ing · leads through Apryllur« »4er

lfftltia Anfcyirid, SH, oder ähnlicht Grapptn, odtr lfftltia Anfcyirid, SH, or similar Grapptn, odtr

H tingtführt sie Viayl SulpkoE-Säurt.She runs Viayl SulpkoE-Säurt.

- 5 209829/0728 - 5 209829/0728

BADORJGINALBADORJGINAL

_ 5 —_ 5 -

Das Erfordernis einer langen Lebensdauer des Etiketts gemäß der Erfindung wird durch die Verwendung von gebundenen, kreuzvernetzenden Gruppen erfüllt, beispielsweise durch Verbindungen, die Alkoxyalkyl Gruppen enthalten, die unwirksam sind unter Raumtemperatur hinsichtlich einer Kreuzvernetzung des Polymers in Gegenwart des Alkylradikals der Alkoxy Gruppe. Dementsprechend ist insbesondere Hexamethylol-Melamin äußerst reaktiv unter allen Temperaturen, während hingegen Hexamethoxymethyl-Melamin nur bei höheren Temperaturen aktiv ist und somit bei Baumtemperatur gebunden bleibt.The requirement for a long life of the label according to Invention is fulfilled through the use of bound, crosslinking groups, for example through compounds, which contain alkoxyalkyl groups which are ineffective below room temperature in crosslinking the polymer in the presence of the alkyl radical of the alkoxy group. Accordingly, hexamethylol melamine in particular is extremely reactive under all temperatures, while on the other hand hexamethoxymethyl melamine is only active at higher temperatures and thus remains bound at tree temperature.

Das reaktionsfähige Monomer kann verbunden sein mit zumindest einem oder vorzugsweise zwei Monomeren, die für die üuaMldung eines Copolymers geeignet sind, das filmbildende Eigenschaften besitzt. Weiterhin sollte das Harz ein gesondertes kreuzvernetzendes Mittel besitzen, beispielsweise eine der Verbindungen, die aus der nachstehenden Tabelle auszuwählen sind. Darüber hinaus kann ein gesondertes Aushärtungsmittel mit Säure- oder säurebildenden Eigenschaften vorgesehen sein. Ein derartiges Aushärtungsmittel kann beispielsweise eine organische Säure mit einem pK-Wert von mehr al· 2 sein.The reactive monomer can be linked to at least one or, preferably, two monomers, which are responsible for the transformation of a copolymer are suitable which has film-forming properties. Furthermore, the resin should have a separate cross-linking Have agents, for example one of the compounds to be selected from the table below. About that In addition, a separate curing agent with acid or acid-forming properties can be provided. Such a thing The curing agent can be, for example, an organic acid with a pK value of more than 2.

Tabel

Kreuzvernetzende Mittel
Ν,Ν'-bis (Methoxymethyl) Uron,
Tri-Methoxymethyl Melamin,
Hexa-Methoxyaetliyl Melamin,
Tetra-Methoxymethyl Urea Cross-linking agents
Ν, Ν'-bis (methoxymethyl) urone,
Tri-methoxymethyl melamine,
Hexa-methoxyaetliyl melamine,
Tetra-methoxymethyl urea

Urea-Pormaldehyd Vorkondensate mit Methoxymethyl GruppenUrea-formaldehyde precondensates with methoxymethyl groups

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Melamin Formaldehyd Vorkondensate mit MethoxymethylMelamine formaldehyde precondensate with methoxymethyl

Gruppen,Groups,

Hexa-ÄVfchoxymethyl-Melamin,Hexa-choxymethyl melamine,

Urea-Formaldehyd Vorkondensate mit Äthoxymethyl Gruppen, Melamin-Formaldehyd Vorkondensate mit Ath.oxymeth.yl Gruppen,Urea-formaldehyde precondensates with ethoxymethyl groups, Melamine-formaldehyde precondensates with eth.oxymeth.yl Groups,

Ν,Ν'-bis (Methoxymethyl)-meta Phenylenediamin,Ν, Ν'-bis (methoxymethyl) -meta phenylenediamine, alkyliaierte Melamine oder Urea Resin Vorkondensatealkylated melamine or urea resin precondensates (insbesondere Butyl-Verbindungen)(especially butyl compounds)

Kreuzvernetzende Eigenschaften sind auch zu erzielen durch eine Copolymerisation geeigneter Monomere, die Gruppen enthalten, welche eine Kreuzvernetzung gewährleisten und ein Copolymer hervorbringen, das filmbildende Eigenschaften besitzt. Dementsprechend können N-Alkoxy Alkyl Gruppen hervorgebracht werden durch die Verwendung von N-Butoxy-Methyl Acrylamid ala eines der Monomere.Cross-linking properties can also be achieved by a Copolymerization of suitable monomers which contain groups which ensure crosslinking and a copolymer produce which has film-forming properties. Accordingly, N-alkoxy alkyl groups can be produced through the use of N-butoxy-methyl acrylamide ala one of the monomers.

Bin Harz der beschriebenen Eigenschaft kann in Verbindung, mit Weichmachern oder Aushärtungemitteln Anwendung finden, wie es unter Bezugnahme auf die nachstehenden Beispiele beschrieben ist· Aus ihnen iat ersichtlich, daß gemäß den Beispielen 3 und 10 auch besondere Verbindungen mit Säure- oder säurehaltigen Gruppen fortgelassen werden können, wo beispielweise das reaktionsfähige Monomer tine Säurt iat und in solchen Ausreichenden Mengen vorhanden iat, daß eine Aushärtung unter den auagtwähltts Btdingumgen trfolgtn kann, während andtrtrsaita da· krtuirtrnttstndt Mittel forfcgtlaaatn werden kann als tintAm resin of the property described can be used in conjunction with Plasticizers or curing agents are used, as described with reference to the examples below It can be seen from them that, according to Examples 3 and 10, special compounds with acids or acids Groups can be omitted where, for example, the reactive monomer is tine acid and is present in sufficient amounts that curing under the auagtwählts Btdingumgen can trfoln, while andtrtrsaita that krtuirtrnttstndt means can be forfcgtlaaatn as tint btaondtrt Ytrbinduag, wo daa reaktionsfähig« Monomtr luaätiliohbtaondtrt Ytrbinduag, where daa reactive «Monomtr luaätilioh

209829/0728 SAD ORfQINAL209829/0728 SAD ORfQINAL

Gruppen enthält, die eine Kreuzvernetzung ermöglichen , wie in Beispiel 8.Contains groups that allow cross-linking, as in Example 8.

In allen Fällen können die genannten Harze verwendet werden für eine Herstellung des Druckstoffes, z.B. für die Herstellung von .informationstragenden Kennzeichnungen, die mit Schichten zu ver-"b?Tiden sind, welche eine durchgehende oder auch nicht durchgehende Beschichtung "bilden bei der Herstellung von Etiketten oder Umdrucken.In all cases, the resins mentioned may be used for the production of printed matter, for example for the production of .informationstragenden markings that are "b? Tides which a continuous or non-continuous coating" with layers comparable form in the manufacture of Labels or transfer printing.

Die nachstehenden Beispiele erläutern filmbildende Verbindungen oder Druckstoffe gemäß öer Erfindung, bei welchen die genannten Anteile sich, in jedem Fall anf das G-ewicht bezjehan.The following examples explain film-forming compounds or printing materials according to the invention, in which the proportions mentioned are, in each case, based on the weight.

Beispiel 1example 1 Acr3' ;.nitrilAcr3 ';. Nitrile 1.1. W-Buty] AnrvlatW-Buty] Anrvlat TT.TT. Aorjrl SäureAorjrl acid III.III. kreuavernetzende
vorstehender Tabcross-linking
above tab IVIV Zitronensäurecitric acid V.V. Dibut y1-Phtha1atDibut y1-phthalate P.P. Beispiel 2 Example 2

I. Acrylnitril II. Η-Butyl A«ryl«t Aeryl SäureI. Acrylonitrile II.-Butyl Aryl “t Aeryl acid

ΙΙΪ. IV.ΙΙΪ. IV.

V.V.

kreuzrernetzendaa Mittel nach vorqtehender Tabellekreuzrernetzendaa means according to above table

Zitronensäurecitric acid

209829/0728209829/0728

4545 AnteileShares 5454 κκ 11 ilil 2020th IlIl 00 .5 Anteile .5 shares 55 ItIt

40 « 59.6 · 0.4 « 40 « 59.6 · 0.4«

15
1 15th
1

titi

-8--8th-

Example 3

I.I. AcrylnitrilAcrylonitrile 5050 AnteileShares II.II. N-Butyl AcrylatN-butyl acrylate 4545 ηη III.III. AcrylsäureAcrylic acid VJlVJl ItIt IV.IV. kreuzvernetzendes Mittelcross-linking agent VJlVJl ItIt

P. Tri-Dipropylen Glycol Phosphat15P. Tri-Dipropylene Glycol Phosphate 15

Example 4

I. vinylhaltiges Cyanid 34I. Vinyl-Containing Cyanide 34

II. Vinyl Benzoat 65II. Vinyl Benzoate 65

III. Acrylamid 1III. Acrylamide 1

IV. Icreuzvernetzendes Mittel 7IV. Cross-linking agent 7

V. Zitronensäure 3V. Citric Acid 3

P. N-Äthyltoluen Sulphonamid 20P. N-ethyltoluene sulphonamide 20

Example 5

I. Vinyl Chlorid 75I. Vinyl chloride 75

II. vinylhaltiges Chlorid 23II. Vinyl containing chloride 23

III. · Hydroxyäthyl Acrylat 2III. Hydroxyethyl acrylate 2

IV. kreuzvernetzendes Mittel 5IV. Cross-linking agent 5

V. Diammonium Citrat 1V. Diammonium Citrate 1

P. N-Xthyl ioluen Sulphonamid 10P. N-ethyl ioluene sulphonamide 10

S. Barium/Cadmium Komplex 5S. Barium / Cadmium Complex 5

Π9829/0728Π9829 / 0728

Example 6

Io vinylhaltiges ChloridIo vinyl chloride

II. Methyl AcrylatII. Methyl acrylate

III. AcrylsäureIII. Acrylic acid

17. kreuzvernetzendea Mittel17. Crosslinking agents

V. WeinsäureV. tartaric acid

P. Dioctyl PhthalatP. Dioctyl Phthalate

P. Dibutyl PhthalatP. Dibutyl Phthalate

S. Zinn KomplexS. tin complex

85 Anteile85 shares

12 »12 »

3 "3 "

5 ή5 ή

0.1 "0.1 "

10 »10 »

10 "10 "

Example 7

I.I. MethacrylnitrilMethacrylonitrile 8080 AnteileShares II.II. Octyl AcrylatOctyl acrylate 19.519.5 ISIS III.III. AcrylamidAcrylamide 0,50.5 IlIl IV.IV. lcreuzvernetzendes Mittelcrosslinking agent 1010 IlIl V.V. MaIein AnhydridSometimes an anhydride 0,50.5 IlIl Beispiel 8Example 8

I. VinylacetatI. vinyl acetate

II. Methyl MethaorylatII. Methyl methaorylate

III. Butoxy-Methyl AcrylamidIII. Butoxy-methyl acrylamide

V. Dibutyl Hydrogen PhosphateV. Dibutyl Hydrogen Phosphate

P. Dibutyl PhthalatP. Dibutyl Phthalate

Example 9

I. Styrol II. Butadien III. Hydroxyäthyl AorylatI. styrene II. Butadiene III. Hydroxyethyl aorylate

IV. kreuzTflrnetaendea Mittel Y. MilchsäureIV. Cross Tflrnetaendea means Y. lactic acid

209829/0728 80 ·· 209829/0728 80

19 "19 "

1 »1 "

0.3 "0.3 "

15 "15 "

8080 IlIl 1919th IlIl 11 NN 15
115th
1 H
HH
H

- 10 -- 10 - 1010 9090 AnteileShares Beispielexample Chlor-ΑcrylnitrilChloro-acrylonitrile 55 11 <11 < I.I. Iao-Decyl Vinyl ÄtherIao-Decyl Vinyl Ether 55 titi II^II ^ Malein AnhydridMaleic anhydride 1010 IlIl III.III. kreuzvernetzendea Mittelcrosslinking agent IV.IV. 1111 Beispielexample

I. Acrylnitril . 40 "I. Acrylonitrile. 40 " II. Butyl Acrylat 55 "II. Butyl acrylate 55 "

jj Butoxy Methyl Acrylamid 2 "jj butoxy methyl acrylamide 2 "

IHb Acrylsäure 3 "IHb acrylic acid 3 "

In den vorstehenden -Beispielen stellen die zwei Verbindungen I und II zwei fumbildende Comonomere dar, die gewählt wurden, um einen Stoff zu schaffen, der geeignet ist für die Herstellung eines oohärenten Filmea mit den notwendigen Eigenachalten. Die Verbindung III stellt ein reaktionsfähiges Monomer dar. Im Falle des Beispieles 11 sind zwei derartige reaktionsfähige bzw. rückwirkende Monomere vorhanden.In the previous examples, the two compounds I and II represent two film-forming comonomers that were chosen to create a material that is suitable for the production of a coherent filmea with the necessary properties. Compound III is a reactive monomer. In the case of Example 11, there are two such reactive monomers or retroactive monomers are present.

Die Verbindung IV gibt das kreuzvernetzende Mittel an und es ist erkennbar» daß eine solche Verbindung nicht in den Beispielen 8 und 11 vorhanden ist, da das reaktive Monomer Gruppen enthält, mit denen eine Kreuavernetzung unter Wärme und Druck herbeizuführen ist«Compound IV indicates the crosslinking agent and it it can be seen "that such a compound is not present in Examples 8 and 11, since the reactive monomer contains groups with which cross-linking can be brought about under heat and pressure"

Ihnlioh handelt es sioh bei der Verbindung V um tin eaurea oder tin/ läurebildeadee Auehttrtungimittel. Sin solches Auehärtungsmittel iet aioht vorhanden im Beispiel 3 oder in den BeispielenSimilarly, the compound V is tin eaurea or tin / läurebildeadee curing agent. Such a hardening agent is not present in Example 3 or in the Examples

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- 11 .-- 11 .-

10 und 11, da genügend saure Gruppen vorhanden sind in dem reaktionsfähigen Monomer der Komponente III. Die !zusätzlichen Verbindungen, insbesondere Weichmacher und Stabilisatoren sind in Einzelfällen notwendig, um die erforderlichen Eigenschaften hervorzurufen. Bei den vorstehenden Ausführungsbeispielen sind die mit einem "P¹' gekennzeichneten Verbindungen als Weichmacher vorgesehen und die mit einem ^MS^H gekennzeichneten Verbindungen als Stabilisatoren bzw. Aushärter vorgesehene Die beiden komplexen Metallstabilisatoren, die dort auch genannt sind, sind im Handel erhältlich als Verbindungen, die als Polymer-Stabilisatoren vertrieben werden.10 and 11, since there are enough acidic groups in the reactive monomer of component III. The additional compounds, in particular plasticizers and stabilizers, are necessary in individual cases in order to produce the required properties. In the above exemplary embodiments, the ^{compounds marked with a "P 1} " are intended as plasticizers and the compounds marked with an ^M S ^{H are} intended as stabilizers or hardeners. The two complex metal stabilizers, which are also mentioned there, are commercially available as compounds which are sold as polymer stabilizers.

In allen Fällen sind die sich ergebenden Copolymere Additionspolymere und geben die Möglichkeit für eine Verarbeitung als Dispersionen in Wasser oder wässerigen Mischungen. Herkömmlicherweise lassen sich die verschiedenen Polymere erhalten unter -Anwendung bekannter Techniken durch radikal katalysierte Emulsionspolymerisation. In all cases the resulting copolymers are addition polymers and allow processing as dispersions in water or aqueous mixtures. Traditionally the various polymers can be obtained using known techniques by free-radical catalyzed emulsion polymerization.

Das nachstehende Beispiel gibt die Herstellung einer Drucktinte an, die auch als filmbildendes Mittel benutzt werden kann und zusammen mit jedem der vorstehend in den Beispielen angegebenen Harze Benutzung finden kann. Durch Emulsion oder Polymerisation wird eine Harzdispersion hergestellt, die etwa 50 i> Wasser enthält, 48 i» tines Polymers (das seinerseits ein Monomer I und II und ein reaktion« fähige β Monomer III enthält ), 1 i> eines Emulgators und 1 i> eines zurückbleibenden Initiators, Katalysators und ähnlicher geringer Zusätze.The example below shows the preparation of a printing ink which can also be used as a film-forming agent and which can be used in conjunction with any of the resins given in the examples above. A resin dispersion by emulsion or polymerization prepared containing about 50 i> water, 48 i 'tines polymer (which itself is a monomer I and II and a reactive "capable β monomer III containing), 1 i> of an emulsifier and 1 i> a residual initiator, catalyst and the like minor additions.

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Auf 100 Anteile der Dispersion werden 20 Anteile einer 5 # Lösung Ton Hydroxyäthyl Cellulose in Wasser hinzugegeben, um eine Viskosität von 20 poiee zu erhalten (alle Viskositäten werden bestimmt mittels eines co-axialen Zylinderviskometers bei 10 wechselseitigen ses.)· Diese Verbindung kann als eine filmbildende Verbindung benutzt werden und zwar nötigenfalls mit den üblichen Zusätzen· Für die Herstellung einer Drucktinte können auch andere Stoffe Verwendung finden, wie nachstehend angegeben ist.20 parts of a 5 # solution are added to 100 parts of the dispersion Clay hydroxyethyl cellulose in water is added to obtain a viscosity of 20 poiee (all viscosities are determined by means of a co-axial cylinder viscometer at 10 mutual ses.) · This compound can be used as a film-forming compound, if necessary with the usual Additives · Other substances can also be used in the manufacture of printing inks, as indicated below.

Eine weitere Menge an Hydroxyäthyl Cellulose Lösung, die gleich der Menge an Weichmachern und kreuzvernetzenden Mitteln und dergl. ist, wird weiterhin verdünnt mit einer gleichen Menge an Wasser. Anschließend werden 2 # eines Benetzungsmittels wie Sodium Lauryl Sulphat oder eines nicht-ionischen Benetzungsmittels wie "Nonex 30" hinzugefügt und danach der Weichmacher, der Stabilisator, die Farbstoffe und die kreuzvernetzenden Mittel sowie die Aushärtungsmittel, wobei jeweils das eine Mittel auf das andere nachgegeben wird, nachdem das vorhergehende Mittel dispergiert ist.Another amount of hydroxyethyl cellulose solution that is equal to the amount of plasticizers and cross-linking agents and is the like, is further diluted with an equal amount of Water. Then add 2 # of a wetting agent such as sodium lauryl sulphate or a non-ionic wetting agent like "Nonex 30" added and then the plasticizer, the Stabilizer, the dyes and the crosslinking agents and the curing agents, each with one agent the other is given in after the foregoing agent is dispersed.

Die awei Verbindungen werden vor dem Druck gemischt. Die sich dabei ergebende Mischung ist allgemein für mindestens mehrere Tage beständig und kann unter Verwendung üblicher technischer Verfahren beispielsweise wie den Siebdruck verarbeitet werden·The two compounds are mixed before printing. The resulting mixture is generally stable for at least several days and can be processed using conventional technical processes, for example, such as screen printing.

Bai ttr Harttallmaf «iaar Itikett« ftr ftxtlUwi trfalf* 4«r Sruok a*f «la·* vorläufiges lBaaaran frftgvr, vl· β·Β· «it»·* film ati· f«lytai«r «der Triteetat, 4·γ ait «l*«m f«fi«r %·- •ohieh «t atin kann, vat dit Koittn iu trsllifta und danBai ttr Harttallmaf «iaar Itikett« ftr ftxtlUwi trfalf * 4 «r Sruok a * f« la · * preliminary lBaaaran frftgvr, vl · β · Β · «it» · * film ati · f «lytai« r «der Triteetat, 4 · Γ ait «l *« mf «fi« r% · - • ohieh «t atin can, vat dit Koittn iu trsllifta and dan

209829/0728209829/0728

BADBATH

- 13 doch zu. ermöglichen.- 13 to. enable.

Die so hergestellten bedruckten Erzeugnisse, die für die Verwendung als Etiketten bestimmt sind, besitzen eine sehr lange Lebensdauer und lassen sich einwandfrei über einen Zeitraum von mehreren Monaten unbenutzt lagern. Bei ihrer Aufbringung unter Anwendung von Wärme und Druck auf einer zu kennzeichnenden Oberfläche härtet das Harz innerhalb einer vergleichsweise kurzen Zeit aus, um eine inerte und unlösliche Kennzeichnung zu bilden, die mit der Oberfläche fest verbunden ist, wobei ein solches Etikett eine Lebensdauer besitzt, die regelmäßig nicht geringer ist als die normale Lebensdauer des gekennzeichneten Gegenstandes. The printed products thus produced, intended for use as labels are intended to have a very long time Lifespan and can be perfectly stored unused for a period of several months. When applied under Application of heat and pressure on a surface to be marked cures the resin within a comparatively short time Time out to form an inert and insoluble label firmly attached to the surface, being such Label has a lifespan that is regularly no less than the normal lifespan of the labeled item.

Eine ähnliche Dispersion, die olme ®inen farbstoff hergestellt iat, kann als eine filmbildende Schicht benutzt warden oder als eine Unterlageschicht, auf welcher der Aufdruck durchgeführt wird oder sie kann auch als eine Oberflächeneehioht für tin· Aufbringung der gedruckten Kennzeichnung auf einem zu kennzeichnenden Erzeugnis benutzt werden, wobei dann die eine Schicht eine aufgedruckte Kennzeichnung auf der gegenüberliagaadan Oberfläche trägt. Bei einem solchen Vorgehen können duroh Wärme zu verarbeitende Etiketten erzeugt werden, die auf den irersehiedenartigsten Textilerzeugnissen dauerhaft aufzubringen sind unter Anwendung von Temperaturen in der G-röBenordnung von etwa bia %u 200° 0 und einem Druok von 2 kg pro oa während 10 Sekundaa.A similar dispersion that is produced by olme ® a dye can be used as a film-forming layer or as a backing layer on which the printing is carried out, or it can also be used as a surface for the application of the printed marking on a product to be marked in which case the one layer has a printed mark on the opposite surface. With such a procedure, labels that can be processed by heat can be produced, which can be permanently applied to the most irresistible textile products using temperatures in the order of magnitude of about bia % u 200 ° 0 and a pressure of 2 kg per above for 10 seconds.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung von Tintea od@r farbstoffen für die Kennzeichnung aus der Harzemuleion liegt In Another method for the production of Tintea or dyes for labeling from the resin emuleion is In

209829/Π728 BAD ORJQJNAk ^ > ^209829 / Π728 BAD ORJQJNAk ^> ^

-H--H-

Die Emulsion wird eingefroren unter einer Temperatur von "bis zu -20° 0'und anschließend aufgetaut, gefiltert und.getrocknet. Danach erfolgt eine Auflösung in einem geeigneten Lösungsmittel (Iso-Butyl Methyl Ketone nach Beispiel 5 oder Xylene im Falle des Beispieles 9)* Anschließend werden Pigmente und weitere Stoffe in der Harzlösung dispergiert. Das kreuzvernetzende Mittel und das Auahärtungsmittel werden in einem geeigneten Lösungsmittel vor der Zugabe zu der Harzlösung gelöst und nach einer Dispersion der anderen Zusatzstoffe. Der Druck und die Anbringung auf der Textilie kann dann ausgeführt werden wie es vorstehend beschrieben ist.The emulsion is frozen at a temperature of "to to -20 ° 0 'and then thawed, filtered and dried. This is followed by dissolution in a suitable solvent (isobutyl methyl ketones according to Example 5 or xylene in the case of Example 9) * Pigments and other substances are then dispersed in the resin solution. The cross-linking agent and the hardening agent are in a suitable solvent dissolved before addition to the resin solution and after dispersion of the other additives. The printing and the installation on the textile can then be carried out as above is described.

- Aneprttche -- Approval -

209829/0728209829/0728

Claims

/ς/ ς

Claims

Π ·) Heat sealable label, characterized in that it contains a f umbildendes addition resin system, which reactive groups, deactivated crosslinking groups and acidic Has groups, so that under the action of heat and pressure, the label is bound to the article to be marked becomes and at the same time changes into an inert, insoluble and stable form.

2. Heat-bendable label according to claim 1, characterized in that that the resin system is a film-forming monomer and a monomer with reactive groups, which with the film-forming Monomer is copolymerized, contains a crosslinking agent and an acid as a curing agent.

3 · Heat sealable label according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the monomer with the reactive groups active hydrogen atoms in 3? orm of acid, amide, amine, Has hydroxyl or thiol groups.

4. Heat sealable label according to claim 2, characterized in that that the crosslinking agent is a formaldehyde compound which has alcohol groups.

5 · Η · 1Ι «sealable itikett according to claim 2, dtduroh gektnn-. "Tiohaet, dal &" ■ Vemeteungemittel tin · M "l" Minv * is rbiodung which M * thoxia "thylgrupp 'n boiitst.

- 2 -209829/0728- 2 -209829/0728

6 · Heat sealable label according to claim 2, characterized in that that the crosslinking agent deactivated a comonomer with networking groups

7 Heat sealable label according to claim 2, characterized in that that the acid catalyst is an organic acid with a pK value greater than 2.

8. Heat sealable label according to claim 1, characterized by that the acidic groups originate from an acidic comonomer.

9e heat sealable label consisting of a printed, the Information-bearing label, which consists of a film that forms a film Addition resin system is formed according to one of the preceding claims containing medium, characterized in that that the label is on a permanent or temporary basis Ir β η! Rager is generated, which is for use on a surface to be marked under heat and pressure for the transformation of the resin system into an inert, insoluble one wear-resistant label on this surface is suitable.

10. The hot-sealable label according to claim 9, characterized in that that the information-bearing, printed label with a transparent layer or one of the same film-forming addition resin system is connected so that a tie layer and / or a Protective layer is obtained in connection with the printed label.

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11. Hot aiegelbarea label according to claim 10, characterized by that the transparent layer consists of a continuous layer on which the label is printed and / or which is superimposed on the printed label.

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