DE2159349C3 - Coating agents for the production of removable, anti-corrosive coatings - Google Patents

Coating agents for the production of removable, anti-corrosive coatings

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DE2159349C3
DE2159349C3 DE19712159349 DE2159349A DE2159349C3 DE 2159349 C3 DE2159349 C3 DE 2159349C3 DE 19712159349 DE19712159349 DE 19712159349 DE 2159349 A DE2159349 A DE 2159349A DE 2159349 C3 DE2159349 C3 DE 2159349C3
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    • C09D101/08Cellulose derivatives
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    • C09D101/14Mixed esters, e.g. cellulose acetate-butyrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/008Temporary coatings

Description

HN=C R2 HN = CR 2

NH2 NH 2

H2CrO4 H 2 CrO 4

oderor

NH-RiNH-Ri

HN=CHN = C

NH-R2 NH-R 2

H2CrO4 H 2 CrO 4

mitwith

Ri = Ci- bis Cs-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, oder Ct-Ri = Ci- to Cs-alkyl, cyclohexyl, phenyl, or C t -

bis C2-Alkylphenyl und
R2 = H oder Q- bis Cs-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Ci- bis Cr Alkylphenyl
to C 2 -alkylphenyl and
R 2 = H or Q- to Cs-alkyl, cyclohexyl, phenyl or Ci- to Cr-alkylphenyl

in polaren organischen Lösungsmitteln.in polar organic solvents.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Dimethyl-, Propyl-, Dibenzyl-, Cyclohexyl- oder Diphenylguadiniumchromat2. Coating agent according to claim 1, characterized by a dimethyl, propyl, dibenzyl, Cyclohexyl or diphenylguadinium chromate

Die Erfindung betrifft ein Überzugsmittel zur Erzeugung vom Untergrund abnehmbarer korrosionsschützender Überzüge, insbesondere zum Schutz von Metallgegenständen gegen atmosphärische Korrosion, und ihre Herstellung. Das erfindungsgemäße Überzugsmittel ist leicht anwendbar und zu einem langfristigen Schutz von Erzeugnissen aus Stahl, Bunt- und Leichtmetallen gegen die Einwirkung atmosphärischer Einflüsse geeignet.The invention relates to a coating agent for producing anti-corrosive coatings that can be removed from the substrate Coatings, especially to protect metal objects against atmospheric corrosion, and their manufacture. The coating agent according to the invention is easy to use and has a long-term effect Protection of products made of steel, non-ferrous and light metals against the effects of atmospheric agents Influences suitable.

Die wichtigsten Förderungen, die an ein abnehmbares Überzugsmittel, das gegen Korrosion schützen soll, gestellt werden, sind: Das Überzugsmittel muß Metallgegenstände bei langfristiger Lagerung auf ungedeckten Lagerplätzen oder etwa auf Schiffen schützen; es muß auf Gegenstände unbegrenzter Größe leicht aufzutragen sein, und der aufgetragene Überzug darf auch nach langer Einwirkung klimatischer Einflösse weder seine Schutzwirkung noch die Abnehmbarkeit ändern. Die herkömmlichen Schutzmaßnahmen entsprechen nicht den genannten Anforderungen: Mit Korrosionsinhibitoren imprägnierte Verpackungen sind für die Lagerung von Gegenständen unter freiem Himmel nicht geeignet; Überzugsmittel für zeitweiligen Schutz, die in Form einer Schmelze aufgetragen werden, können nur für kleine Gegenstände angewandt werden,The most important funding for a removable coating material that is supposed to protect against corrosion, are provided, are: The coating agent must be metal objects with long-term storage on uncovered Protect storage areas or on ships; it must be easy on objects of unlimited size must be applied, and the applied coating may even after long exposure to climatic influences change neither its protective effect nor the removability. The conventional protective measures correspond does not meet the stated requirements: Packaging impregnated with corrosion inhibitors is not suitable for storing objects in the open air; Coating agents for temporary Protection applied in the form of a melt can only be applied to small objects,

ίο auch können ihnen keine Korrosionsinhibitoren zugesetzt werden. Demgemäß waren bisher keine Oberzugsmittel für zeitweiligen Schutz bekannt, die sich für den Einwirkungen der Atmosphäre ausgesetzte Metallgegenstände eignen.ίο Nor can any corrosion inhibitors be added to them will. Accordingly, no coating agents for temporary protection were previously known that are suitable for the Metal objects exposed to the atmosphere are suitable.

. Korrosionsinhibitoren als solche sind bekannt, beispielsweise Guanidiniumchromat, Nitrite usw.; es wurde jedoch festgestellt, daß ihre bloße Kombination mit üblichen abnehmbaren Überzugsmitteln njrM zu einer wesentlichen Erhöhung der Antikorrosionswirkung führt. Ihre Antikorrosionswirkung unter atmosphärischen Bedingungen ist nur kurz, und die Abnehmbarkeit wird im Laufe der Zeit verschlechtert Aufgrund einer Analyse der unbefriedigenden Ergebnisse wurde festgestellt, daß diese durch eine ganze Reihe von Faktoren verursacht werden: Der filmbildende Bestandteil als solcher ist entweder nicht hinreichend witterungsbeständig oder als solcher zwar witterungsbeständig, nicht jedoch in Gegenwart von Korrosionsinhibitoren. Manche Korrosionsinhibitoren sind femer ebenfalls nicht witterungsbeständig oder sind entweder nicht fest genug im abnehmbaren Überzug gebunden, werden also durch Witterungseinflüsse daraus entfernt, oder sind zu fest im Oberzug eingebaut, so daß das inhibierende Ion nicht die erforderliche Beweglichkeit aufweist; in beiden Fällen resultiert somit nicht die geforderte Schutzwirkung. Die verschiedenen an ein abnehmbares Überzugsmittel, das gegen Korrosion schützen soll, zu stellenden Anforderungen gestalten das Problem kompliziert, so daß es bisher nicht erfolgreich gelöst worden ist. Corrosion inhibitors as such are known, for example Guanidinium chromate, nitrites, etc .; however, it was found that their mere combination with conventional removable coating agents njrM to a significant increase in the anti-corrosion effect leads. Their anti-corrosion effect under atmospheric conditions is only brief, and so is their removability worsens over time Based on an analysis of the unsatisfactory results, it was found that these are caused by a number of factors: The film-forming component as such is either not sufficiently weather-resistant or, as such, is not weather-resistant but in the presence of corrosion inhibitors. Some corrosion inhibitors are also included not weather-resistant or are either not tied tightly enough in the removable cover, so will removed from it by the effects of the weather, or are too firmly installed in the cover, so that the inhibiting ion does not have the required mobility; In both cases, the required protective effect is therefore not achieved. The different to put on a removable coating material, which is supposed to protect against corrosion Requirements make the problem complicated so that it has not yet been successfully resolved

In der US-PS 29 27 036 sind andererseits abnehmbare Überzugsmittel zum Korrosionsschutz beschrieben, die neben Celluloseacetobutyrat als filmbildendem Mittel Weichmacher, Lecithin sowie eine Kombination aus schnell und langsam trocknenden Lösungsmitteln enthalten. Die Kombination von Korrosionsinhibitoren mit Celluloseacetobutyrat ist darin allerdings weder beschrieben noch angedeutet.In US-PS 29 27 036, on the other hand, removable coating agents for corrosion protection are described which in addition to cellulose acetobutyrate as a film-forming agent, plasticizers, lecithin and a combination of contain fast and slow drying solvents. The combination of corrosion inhibitors with cellulose acetobutyrate, however, it is neither described nor indicated.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein abnehmbares Überzugsmittel anzugeben, das sämtliche oben angegebenen Anforderungen erfüllt
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst.
Die Erfindung gibt ein Überzugsmittel zur Erzeugung abnehmbarer korrosionsschützender Überzüge auf der Basis von Celluloseacetobutyrat und Weichmachern an, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an
The invention is based on the object of specifying a removable coating medium which meets all of the requirements specified above
The problem is solved according to the claims.
The invention provides a coating composition for producing removable, corrosion-protective coatings based on cellulose acetobutyrate and plasticizers, which is characterized by a content of

10 bis 60 Gew.-% Celluloseacetobutyrat,
2 bis 20Gew.-% Weichmacherund
0,1 bis 3 Gew.-% eines substituierten Guanidiniumchromats der Formel
10 to 60% by weight cellulose acetobutyrate,
2 to 20% by weight plasticizer and
0.1 to 3% by weight of a substituted guanidinium chromate of the formula

HN = CHN = C

RiRi

NH,NH,

H2CrO4 H 2 CrO 4

HN=CHN = C

NH- RA NH- RA

NH-R2 NH-R 2

H2CrO,H 2 CrO,

R, = C1- bis Cs-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, oder C,- bisR, = C 1 - to Cs-alkyl, cyclohexyl, phenyl, or C, - to

CrAJkylpbenyl und
R2 = H oder Ci-bis Cs-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder
CrAJkylpbenyl and
R 2 = H or Ci to Cs-alkyl, cyclohexyl, phenyl or

Cr bis C2-AlkylphenylCr to C2-alkylphenyl

als Korrosionsinhibitor in polaren organischen Lo- is sungsmitteln.as a corrosion inhibitor in polar organic lots solvents.

Das erfindungsgemäße abnehmbare Oberzugsmittel ergibt Überzüge, die Metallgegenstände langfristig gegen Korrosion und Beschädigung schützen und auch nach langfristiger Witterungseinwirkung abnehmbar sind; das Überzugsmittel kann auf Gegenstände unbeschränkter Größe durch Anstreichen, Spritzen oder Tauchen aufgebracht werden.The removable coating means according to the invention results in coatings that metal objects have in the long term protect against corrosion and damage and can be removed even after long-term exposure to the weather are; the coating agent can be applied to objects of unlimited size by painting or spraying or dipping.

Das Oberzugsmittel wird vorteilhaft so hergestellt, daß der Korrosionsinhibitor in einem polaren organisehen Lösungsmittel unter Rühren gelöst wird, worauf nach vollständiger Auflösung des Inhibitors der Lösung der Weichmacher zugesetzt und die so erhaltene Lösung dann mit dem Celluloseacetobutarat versetzt wird.The coating agent is advantageously produced in such a way that the corrosion inhibitor is in a polar organisehen Solvent is dissolved with stirring, whereupon after complete dissolution of the inhibitor of the solution the plasticizer is added and the resulting solution is then admixed with the cellulose acetobutarate will.

Ein Vorzug des erfindungsgemäßen Oberzugsmittels besteht darin, daß cj langfristig in unbenutztem Zustand gelagert werden kann.An advantage of the coating means according to the invention is that cj is long-term in the unused state can be stored.

Geeignete polare organische Lösungsmittel sind z. B. niedere Alkohole, Ketone, Ester niedrer Fettsäuren und Glycoläther, ggf. unter Zusatz unpolarer organischer Lösungsmittel. Die Menge der Lösungsmittel und ihre Kombination wird nach dem jeweiligen Anwendungszweck ausgewählt. Dem erfindungsgemäßen Oberzugsmittel können ferner zur Anpassung an den Anwendungszweck Additive zugesetzt werden, beispielsweise thixotrope Stoffe, Mittel zur Verbesserung der Fließfähigkeit usw.Suitable polar organic solvents are e.g. B. lower alcohols, ketones, esters of lower fatty acids and glycol ethers, if necessary with the addition of non-polar organic solvents. The amount of solvents and their combination is selected according to the respective application. The invention Coating agents can also be added to suit the application, for example additives thixotropic substances, agents to improve fluidity, etc.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel stellen bei Anwendung geeigneter Lösungsmittel Lösungen dar, die zum Auftragen mit dem Pinsel, zum Tauchen oder Spritzen bei einer Temperatur bis 80° C geeignet sind und zum Auftragen auf große Gegenstände wie Maschinen, industrielle Einrichtungen und deren Bestandteile verwendet werden können.When suitable solvents are used, the coating agents according to the invention represent solutions, which are suitable for application with a brush, for dipping or spraying at a temperature of up to 80 ° C and for application to large objects such as machines, industrial facilities and their components can be used.

Als Korrosionsinhibitoren werden erfindungsgemäß insbesondere Chromate des Dimethylguanidins, Propylguanidins, Dibenzylguanidins, Cyclohexylguanidins und Diphenylguanidins verwendetAccording to the invention, particularly chromates of dimethylguanidine, propylguanidine, Dibenzylguanidins, Cyclohexylguanidins and Diphenylguanidins are used

Als Weichmacher für Celluloseacetobutyrat eignen sich Phthalsäureester, wie Dibutylphthalat, Triarylphosphate, geblasenes Rizinusöl sowie andere Weichmacher.Suitable plasticizers for cellulose acetobutyrate are phthalic acid esters, such as dibutyl phthalate, triaryl phosphates, blown castor oil as well as other emollients.

Das erfindungsgemäße Überzugsmittel ergibt ab' nehmbare Überzüge, die den geforderten Schutz von Metallgegenständen bei Lagerung auf ungedeckten βο Lagerplätzen ermöglichen, wie aus den Ergebnissen der nachstehenden Versuche hervorgeht.The coating agent according to the invention results from ' Acceptable coatings that provide the required protection of metal objects when stored on uncovered βο Enable storage spaces, as can be seen from the results of the experiments below.

Stahlproben wurden mit einer etwa 150 μπι dicken Schicht des erfindungsgemäßen Oberzugsmittels versehen und dann 16 Monate lang der direkten Einwirkung atmosphärischer Einflüsse ausgesetzt. Die festgestellten Korrosionsverluste in g/m2 sind in der folgenden Tabelle angegeben; zu Vergleiehszwecken sind auch die unter gleichen Bedingungen erhaltenen Werte für Überzüge ohne korrosionsinhibierende Komponente angeführtSteel samples were provided with an approximately 150 μm thick layer of the coating agent according to the invention and then exposed to the direct action of atmospheric influences for 16 months. The determined corrosion losses in g / m 2 are given in the following table; For comparison purposes, the values obtained under the same conditions for coatings without a corrosion-inhibiting component are also given

KorrosionsCorrosion verlustloss (g-πΓ2)(g-πΓ 2 ) Überzug mit Inhibitor*)Coating with inhibitor *) symmr Dimethylguanidiniumchromatsymm r dimethylguanidinium chromate <l,0<l, 0 asymm. Dimethylguanidiniumchromatasymm. Dimethylguanidinium chromate 0,80.8 PropylguanidiniumchromatPropylguanidinium chromate 0,50.5 CyclohexylguanidiniumchromatCyclohexylguanidinium chromate <l,0<l, 0 DibenzylguanidiniumchromatDibenzylguanidinium chromate <0,5<0.5 DiphenylguanidiniumchromatDiphenylguanidinium chromate 4,84.8 Überzug ohne InhibitorCoating without inhibitor 22,322.3 Ohne ÜberzugWithout cover 430,0430.0 *) Konzentration jeweils 0,6%.*) Concentration 0.6% each.

Zusammensetzung und Herstellung des erfindungsgemäßen Überzugsmittels sind in den folgenden Beispielen beschrieben.The composition and preparation of the coating agent according to the invention are shown in the following examples described.

Beispiel 1example 1

9 g Dimethylguanidininiumchromat wurden in 300 g eines Lösungsmittelgemisches gelöst; nach Zugabe von 35 g Dibutylphthalat und Homogenisieren der Lösung wurde mit 291 g Celluloseacetobutyrat versetzt Nach weiterer Homogenisierung war das erhaltene Überzugsmittel zum Auftragen mit dem Pinsel sowie zum Tauchen und Spritzen geeignet9 g of dimethylguanidinium chromate were dissolved in 300 g of a mixed solvent; after adding 35 g of dibutyl phthalate and the homogenization of the solution were mixed with 291 g of cellulose acetobutyrate Further homogenization was the coating agent obtained for application with a brush and for Suitable for diving and spraying

Beispiel 2Example 2

Es wurde ein Überzugsmittel aus 3,5 g Propylguanidiniumchromat 460 g Lösungsmitteln, 25 g geblasenem Rizinusöl und 340 g Celluloseacetobutyrat wie in Beispiel 1 hergestelltIt became a coating agent from 3.5 g of propylguanidinium chromate 460 g solvents, 25 g blown castor oil and 340 g cellulose acetobutyrate as in Example 1 produced

Beispiel 3Example 3

Es wurde ein Überzugsmittel aus 1,7 g Dibenzylguanidiniumchromat 650 g Lösungsmitteln, 40 g Tricresylphosphat und 350 g Celluloseacetobutyrat wie in Beispiel 1 hergestelltA coating agent was made from 1.7 g of dibenzylguanidinium chromate, 650 g of solvents, 40 g of tricresyl phosphate and 350 g of cellulose acetobutyrate prepared as in Example 1

Beispiel 4Example 4

Es wurde ein Überzugsmittel aus 1,5 g Cyclohexylguanidiniumchromat, 670 g eines Lösungsmittelgemischs, 20 g Weichmacher und 200 g Celluloseacetobutyrat wie in Beispiel 1 hergestelltIt was a coating agent made of 1.5 g of cyclohexylguanidinium chromate, 670 g of a mixed solvent, 20 g of plasticizer and 200 g of cellulose acetobutyrate prepared as in Example 1

Das erfindungsgemäße Überzugsmittel eignet sich zum Schutz von Gegenständen aus Stahl sowie Bunt- und Leichtmetallen gegen die Einwirkung atmosphärischer Einflüsse bei langfristiger Lagerung auf freien Lagerplätzen oder etwa beim Transport auf offenen Fahrzeugen oder beim Schiffstransport.The coating agent according to the invention is suitable for protecting objects made of steel and colored and light metals against the effects of atmospheric influences during long-term storage in the open Storage areas or, for example, when transporting them on open vehicles or when transporting them by ship.

Claims (1)

Patentansprüche;Claims; 1, Oberzugsmittel zur Erzeugung abnehmbarer, korrosionsschützender Oberzüge auf der Basis von Celluloseacetobutyrat und Weichmachern,
gekennzeichne tdurch einen Gehalt an
1, coating agent for the production of removable, anti-corrosive coatings based on cellulose acetobutyrate and plasticizers,
characterized by a content
10 bis 60Gew.-% Celluloseacetobutyrat,
2 bis 20Gew.-% Weichmacherund
0,1 bis 3 Gew.-% eines substituierten Guanidiniumchromats der Formel
10 to 60% by weight of cellulose acetobutyrate,
2 to 20% by weight plasticizer and
0.1 to 3% by weight of a substituted guanidinium chromate of the formula
DE19712159349 1970-12-09 1971-11-30 Coating agents for the production of removable, anti-corrosive coatings Expired DE2159349C3 (en)

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