DE2159164A1 - O-aryl-n-carbalkoxyalkylamino-alkyl(haloalkyl) thio-phosphonates - - as seed disinfectants,from alkyl(haloalkyl) phosphonic acid dihalide - Google Patents
O-aryl-n-carbalkoxyalkylamino-alkyl(haloalkyl) thio-phosphonates - - as seed disinfectants,from alkyl(haloalkyl) phosphonic acid dihalideInfo
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Abstract
Description
3 e schreibung zu der Patent anmeldung des betreffend VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON O-ARYL-N-KARBALKOXY-ALKYLAMIDO-ALKYL-(HALOGENALKYL)-THIOPHOSPHONATEN UND IHRE ANWENDUNG Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von O-Aryl-N-karbalkoxyalkylamido-alkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonaten und ihre Anwendung.3 e description of the patent application for the PROCEDURE FOR PREPARATION OF O-ARYL-N-CARBALCOXY-ALKYLAMIDO-ALKYL (HALOGENALKYL) THIOPHOSPHONATES AND ITS APPLICATION The present invention relates to a method for Production of O-aryl-N-carbalkoxyalkylamido-alkyl- (haloalkyl) -thiophosphonates and their application.
Die genannten Verbindungen der allgemeinen Formel wo R einen Alkyl- oder Halogenalkylrest; R'-H oder einen Alkylrest; R11- einen C1-C4-Alkylrest; Ar-unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Phenyl bedeutet; n = 1, 2, 3 ist, finden Anwendung als Beizmittel für die Samen der Getreidekulturen (Weizen, Roggen, Buchweizen, Sonnenblume, Hafer, Gerste, Flachs u.a.) und zum Schutz von Pflanzen vor Schimmelbildung, hervorgerufen durch verschiedene im Boden lebende Pilze.The compounds of the general formula mentioned where R is an alkyl or haloalkyl radical; R'-H or an alkyl radical; R11- is a C1-C4-alkyl radical; Ar is unsubstituted or halogen-substituted phenyl; n = 1, 2, 3 are used as a dressing agent for the seeds of cereal crops (wheat, rye, buckwheat, sunflower, oats, barley, flax, etc.) and to protect plants from mold formation caused by various fungi living in the soil.
Es sind Verfahren zur Herstellung von O-Aryl-N-karbalkoxyalkylamidomethylthiophosphonaten bekannt, die darin bestehen, daß man O-Arylmethylthiophosphonsäurechloride mit Aminosäureestern in Gegenwart von Triäthylamin umsetzt oder N-Karbalkoxyalkylamidoalkylthiophosphonsäurechloride mit unsubstituierten oder chlorsubstituierten Phenolen in Gegenwart von Triäthylamin umsetzt. Die genannten Prozesse werden in einem organischen Lösungsmittel (Äther, Chloroform) bei erniedrigter Temperatur von minus 100 bis plus 10°C durchgeführt. (Siehe Urheberschein der UdSSR 189852; Zeitschrift für allgemeine Chemie, 37, 2760 (1967) (in Russisch). There are processes for making O-aryl-N-carbalkoxyalkylamidomethylthiophosphonates known, which consist in the fact that one O-Arylmethylthiophosphonsäurechloride with amino acid esters in the presence of triethylamine or N-carbalkoxyalkylamidoalkylthiophosphonic acid chlorides with unsubstituted or chlorine-substituted phenols in the presence of triethylamine implements. The processes mentioned are carried out in an organic solvent (ether, Chloroform) at a reduced temperature of minus 100 to plus 10 ° C. (See USSR Copyright 189852; Journal of General Chemistry, 37, 2760 (1967) (in Russian).
Ein Nachteil der genannten Verfahren ist eine niedrige Ausbeute an Endprodukten sowie die Instabilität und Zersetzung bei der Lagerung der Ausgangsprodukte, der N-Karbalkoxyalkylamidoalkylthiophosphonsäure chloride und Aminosäureester. A disadvantage of the processes mentioned is a low yield of End products as well as instability and decomposition during storage of the starting products, the N-carbalkoxyalkylamidoalkylthiophosphonic acid chloride and amino acid ester.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile. The aim of the present invention is to eliminate the aforesaid Disadvantage.
In Ubereinstimmung mit dem Ziel wurde die Aufgabe gesteilt, durch'Veränderung der Verfahrenstechnik die Ausbeute an Endprodukt zu erhöhen. In accordance with the goal, the task was made more specific, through 'change process engineering to increase the yield of the end product.
Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß man in dem Verfallren zur Herstellung von O-Aryl-N-karbalkoxyalkylamido-alkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonaten der allgemeinen Formel worin R- einen klkyl- oder Halogenalkylrest; R'-H oder einen Alkylrest; R11- einen C1-C4-Alkylrest; Ar unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Phenyl bedeutet; n = 1, 2 oder 3 ist, durch Umsetzung von Alkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonsäurechlorid mit Aminosäureester oder Phenol in Gegenwart von Basen in einem organischen Lösungsmittel bei erniedrigter Temperatur und anschließende Abtrennung des Endprodukts crfindungsgemäB das Alkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonsäuredichlorid mit dem Aminosäureesterhydrochlorid in einem organischen Lösungsmittel mischt und mit 2 Mol Base und dann einem Mol phenol und einem Mol Base behandelt.The object has been achieved in that one in the decay for the preparation of O-aryl-N-carbalkoxyalkylamido-alkyl (haloalkyl) thiophosphonates of the general formula wherein R- is a alkyl or haloalkyl radical; R'-H or an alkyl radical; R11- is a C1-C4-alkyl radical; Ar is unsubstituted or halogen-substituted phenyl; n = 1, 2 or 3, by reacting alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid chloride with amino acid ester or phenol in the presence of bases in an organic solvent at reduced temperature and subsequent separation of the end product according to the invention, the alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichloride with the Amino acid ester hydrochloride is mixed in an organic solvent and treated with 2 moles of base and then one mole of phenol and one mole of base.
Als Base verwendet man zweckmäßig Triäthylamin, Pyridin. Triethylamine or pyridine are expediently used as the base.
Als organisches Lösungsmittel verwendet man zweckmäßig ChloraSorm, Äther. As an organic solvent, it is expedient to use ChloraSorm, Ether.
Den Prozeß führt man zweckmäßig bei einer Temperatur von minus 200C bis plus 100C durch Das erfindungsgemäße Verfahren wird wie folgt durchgeführt äquimolare Mengen von Alkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonsäuredichlorid mit dem Aminosäureesterhydrochlorid in einem organischen Lösungsmittel behandelt man rnit Z-Rol Base bei erniedrigter Temperatur, vorzugsweise zwischen minus 20 0C bis plus 10°C, dann mit einem Mol Phenol und einem Mol Base, Als Alkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonsäuredichlorid kommen Nethyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- sek. Butyl-, Isobutyl-, tert.Butyl-, Chlormethyl-, ß-Chloräthylthiophosphonsäuredichloride in Frage. The process is expediently carried out at a temperature of minus 200C up to plus 100C by The method according to the invention is carried out as follows equimolar Amounts of alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichloride with the amino acid ester hydrochloride in an organic solvent one treats with Z-Rol base at a reduced temperature Temperature, preferably between minus 20 ° C. to plus 10 ° C., then with one mole Phenol and one mole of base, As an alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichloride come methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl sec. Butyl, isobutyl, tert-butyl, Chloromethyl, ß-Chloräthylthiophosphonsäuredichloride in question.
Als Aminosäuren können Glykokoll, α -Alanin, ß-Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, # -Aminobuttersäure verwendet werden. As amino acids, glycocolla, α-alanine, ß-alanine, valine, Leucine, Isoleucine, # -aminobutyric acid can be used.
Die Reaktion führt man gewöhnlich in Chloroform oder Äther durch. Es können aber auch andere aprotische Lösungsmittel (Dichloräthan, Tetrachloräthan, Azeton, Benzol, Toluol) verwendet werden. The reaction is usually carried out in chloroform or ether. However, other aprotic solvents (dichloroethane, tetrachloroethane, Acetone, benzene, toluene) can be used.
Als Chlorwasserstoffakzeptor verwendet man solche organischen Basen, deren Basizitätskontante höher ist als die Basizitätskonstante des in die- Reaktion eingeführten Aminosäureesters. Man verwendet zweckmäßig Triäthylamin, Pyridin. Such organic bases are used as hydrogen chloride acceptors, whose basicity constant is higher than the basicity constant of the in the reaction introduced amino acid ester. It is expedient to use triethylamine, pyridine.
Die Isolierung des Endproduktes erfolgt in an sich bekannter Weise. Die Ausbeute -beträgt bis 87 Gew. % der Theorie. The end product is isolated in a manner known per se. The yield is up to 87% by weight of theory.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 0-Aryl-N-karbalkoxyalkylamidoalkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonaten ist einfach in der Ausführung, beruht auf einem leicht zugänglichen Rohstoff und erlaubt es, Endprodukte in genügend hoher Ausbeute zu erhalten. So wurde beispielsweise das p-2, 4, 5-Trichlorphenyl-N- <-karboäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat bei der Herstellung Uber N- i-Karboäthoxyäthylamidomethylthiophosphonsäurechlorid in einer Ausbeute von 25 Gew.. The process according to the invention for the preparation of 0-aryl-N-carbalkoxyalkylamidoalkyl (haloalkyl) thiophosphonates is simple in execution, is based on an easily accessible raw material and allows end products to be obtained in a sufficiently high yield. For example, the p-2, 4, 5-trichlorophenyl-N- <-karboäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat at the production of N-i-Karboäthoxyäthylamidomethylthiophosphonsäurechlorid in a yield of 25 wt.
bezogen auf das Methylthiophosphonsäuredichlorid, erhalten.based on the methylthiophosphonic acid dichloride obtained.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erreicht die Ausbeute an dieser Verbindung 86 Gewichtsprozent.In the process according to the invention, the yield reaches this Compound 86 weight percent.
Die erhaltenen O-Aryl-N-karbalkoxyalkylamidoalkyl-(halogenalkyl) -thiophosphonate der allgemeinen Formel wo R- einen Alkyl- oder.-Halogenalkylrest, R'-H oder einen Alkylrest; R'-einen Alkylrest; Ar- unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Phenyl bedeuten; n = 1, 2, 3 ist, verwendet man erfindungsgemäß als Beizmittel für Samen,-insbesondere das 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat, das eine besonders hohe Aktivität zeigt.The O-aryl-N-carbalkoxyalkylamidoalkyl (haloalkyl) thiophosphonates of the general formula obtained where R- is an alkyl or haloalkyl radical, R'-H or an alkyl radical; R'-an alkyl radical; Ar denotes unsubstituted or halogen-substituted phenyl; n = 1, 2, 3 is used according to the invention as a dressing agent for seeds, -in particular the 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat, which shows a particularly high activity.
Die genannten Verbindungen verwendet man erfindungsgemäß auch als Bodenfungizide, insbesondere das 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-bC-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat, das eine besonders hohe Aktivität zeigt. According to the invention, the compounds mentioned are also used as Soil fungicides, especially 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-bC-carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate, that shows a particularly high level of activity.
Die genannten Verbindungen verwendet man als Beizmittel für- die Samen der Getreidekulturen (Weizen, Roggen, Buchweizen, Sonnenblume, hafer, Gerste, Flachs) und die Zwiebeln der Zierpflanzen, z.B. der Siegwurz. Diese Verbindungen weisen eine hohe fungizide Aktivität auf. Für sie ist kennzeichnend ein breites Wirkungsspektrum, niedrige Toxizität für Warmblüter und Mensch und fehlende Phytotoxizität. The compounds mentioned are used as pickling agents for the Seeds of cereal crops (wheat, rye, buckwheat, sunflower, oats, barley, Flax) and the bulbs of the ornamental plants, e.g. the Siegwurz. These connections have high fungicidal activity. A broad one is characteristic of them Spectrum of activity, low toxicity for warm-blooded animals and humans and lack of phytotoxicity.
Dem Wirkungsspektrum nach stehen-sie den quecksilberorganischen Präparaten nahe und sind dem Tetramethylthiuramdisulfid (Thiuram), Hexachlorbenzol, Pentachlornitrobenzol bedeutend überlegen. Die Präparate weisen keine Phytotoxizität auf und nach Einbringen derselben in den Boden ist keine Wartezeit erforderlich. Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele für die Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von O-Aryl-N-learbalkoxyalkylamidoalkyl-(halogenalkyl)-thiophosphonaten und ihre Anwendung angeführt. In terms of their spectrum of activity, they are similar to organic mercury preparations and are close to tetramethylthiuram disulfide (thiuram), hexachlorobenzene, pentachloronitrobenzene significant think. The preparations show no phytotoxicity no waiting time is required on and after they are placed in the ground. For a better understanding of the present invention, the following examples are given for the implementation of the process for the preparation of O-aryl-N-learbalkoxyalkylamidoalkyl (haloalkyl) thiophosphonates and their application.
Beispiel 1. Zu einer Lösung von 10,7 g α-Alaninäthylesterhydrochlorid und 10,4 g Methylthiophosphonsäuredichlorid in 100 ml Chloroform tropft man bei ei.r Temperatur von minus 20 bis minus 15°g 14 g Triäthylamin zu. Das Gemisch erwärmt man auf eine Temperatur von 170C und rührt bei dieser Temperatur 1,5 Stunden. Dann tropft man eine Lösung von 11,8 g 2,4,5-Trichlorphenol und 7,0 g Triäthylamin in 50 ml Chloroform bei einer Temperatur von 0 bis 5 0C zu, rührt eine Stunde und läßt über Nacht stehen. Dann wäscht man die Reaktionsmasse mit Wasser, 3%-iger NaOS-Lösung, dann wieder mit Wasser und trocknet mit wasserfreiem Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren von Chloroform und flüchtigen Produkten unter Vakuum erhält man 12,7 g 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophospionat, nD/20= 1,5555. Example 1. To a solution of 10.7 g of α-alanine ethyl ester hydrochloride and 10.4 g of methylthiophosphonic acid dichloride in 100 ml of chloroform are added dropwise At a temperature of minus 20 to minus 15 ° g 14 g of triethylamine are added. The mixture heats up the mixture is brought to a temperature of 170 ° C. and stirred at this temperature for 1.5 hours. then a solution of 11.8 g of 2,4,5-trichlorophenol and 7.0 g of triethylamine is added dropwise 50 ml of chloroform at a temperature of 0 to 5 0C, stirred for one hour and left stand overnight. Then the reaction mass is washed with water, 3% NaOS solution, then again with water and dry with anhydrous sodium sulfate. After distilling off of chloroform and volatile products under vacuum, 12.7 g of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-carbethoxyethylamidomethylthiophosphionate are obtained, nD / 20 = 1.5555.
Gefunden in Gew.%: N 3,63; 3,76; Cl 26,86; 26,66; C12H15 Cl3N03P5; berechnet in Gew.%: N 3,59; Cl 27,2. Found in% by weight: N 3.63; 3.76; Cl 26.86; 26.66; C12H15 Cl3N03P5; calculated in% by weight: N 3.59; Cl 27.2.
Beispiel 2. Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik erhält man aus 396,5 gα-Alaninäthylesterhydrochlorid, 382 g Methylthiophosphonsäuredichlorid, 418 g 2,4,5-Tricholr-und 772 g Triäthylamin 780 g 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α -karbäthoxyäthylmethylphosphonat, nD/20 = 1,5570. Dic Ausbeute beträgt 86,8 Gew.% der Theorie. Example 2. Analogously to the methodology described in Example 1 is obtained from 396.5 g of α-alanine ethyl ester hydrochloride, 382 g of methylthiophosphonic acid dichloride, 418 g of 2,4,5-Tricholr and 772 g of triethylamine 780 g of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α carbethoxyethyl methylphosphonate, nD / 20 = 1.5570. The yield is 86.8% by weight the theory.
Beispiel 3. Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik erhält man aus 8,7 g Glykokolläthylesterhydrochlorid, 14,9 g Methylthiophosphonsäuredichlorid, 16,3 g 2,4-Dichlorphenol und 30fi3 g Triathylamin-in 200 ml Chloroform 26,0 g 0-2,4-Dichlorphenyl-N-karbäthoxymethylamidomethylthiophos-20 phonat, n = 1,5630. Die Ausbeute beträgt 82 Gew.% der Theorie. Example 3. Analogously to the methodology described in Example 1 is obtained from 8.7 g of glycollethyl ester hydrochloride, 14.9 g of methylthiophosphonic acid dichloride, 16.3 g of 2,4-dichlorophenol and 30.5 g of triethylamine in 200 ml of chloroform, 26.0 g of 0-2,4-dichlorophenyl-N-carbethoxymethylamidomethylthiophos-20 phonate, n = 1.5630. The yield is 82% by weight of theory.
Beispiel 4. Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik erhält man aus 9,3 g B-Alaninäthylesterhydrochlorid, 13,7 g Methylthiophosphonsäuredichlorid, 17,2 g 2,4,5-Trichlorphenol und 27,9 g Triäthylaiin in 300 ml absolutem Äther 23,4 g 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-B-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat, Schmp. 55 bis 58°C (nach Umkristallisation aus Petroläther). Die Ausbeute beträgt 79,3 Gew.% der Theorie. Example 4. Analogously to the methodology described in Example 1 is obtained from 9.3 g of B-alanine ethyl ester hydrochloride, 13.7 g of methylthiophosphonic acid dichloride, 17.2 g of 2,4,5-trichlorophenol and 27.9 g of triethylaiin in 300 ml of absolute ether 23.4 g of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-B-carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate, m.p. 55 up to 58 ° C (after recrystallization from petroleum ether). The yield is 79.3% by weight the theory.
Beispiel 5. Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik erhält man aus 11,4 gα-Alaninäthylesterhydrochlorid, 15,0 g Chlormethylthiophosphonsauredichlorids 22,6 g Triäthylamin und .14,9 g 2,4-Dichlorphenoi in 100 ml Chloroform 0-2,4-Dichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidochlormethylthiophosphonat, nD/26 = 1,5856. Die Ausbeute beträgt 46,0 Gew.% der Theorie. Gefunden in Gew.%: N 3,70; 3,63; C12H15Cl3 NO3PS. Berechnet in Gew.%: N 3,58. Example 5. Analogously to the methodology described in Example 1 is obtained from 11.4 g of α-alanine ethyl ester hydrochloride, 15.0 g of chloromethylthiophosphonic acid dichloride 22.6 g of triethylamine and .14.9 g of 2,4-dichlorophenyl in 100 ml of chloroform 0-2,4-dichlorophenyl-N-α-carbethoxyethylamidochloromethylthiophosphonate, nD / 26 = 1.5856. The yield is 46.0% by weight of theory. Found in% by weight: N 3.70; 3.63; C12H15Cl3 NO3PS. Calculated in% by weight: N 3.58.
Beispiel 6. Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik erhält man aus 7,0 goC-Alaninäthylesterhydrochlorid, 9,24 g Chlormethylthiophosphonsäuredichlorid, 13r9 g Triäthylamin und 11,4 g Pentachlorphenol in 100 ml Chloroform 10,5 g O-Pentachlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidochlormethylthiophosphonat, n = 1,3590. die Ausbeute beträgt 42 Gew.% der Theorie. Gefunden in Gew.%: N 2,66, 270. C12H12Cl6N03PS. Example 6. Analogous to the methodology described in Example 1 receives from 7.0 goC-alanine ethyl ester hydrochloride, 9.24 g of chloromethylthiophosphonic acid dichloride, 13r9 g of triethylamine and 11.4 g of pentachlorophenol in 100 ml of chloroform 10.5 g of O-pentachlorophenyl-N-α-carbethoxyethylamidochloromethylthiophosphonate, n = 1.3590. the yield is 42% by weight of theory. Found in% by weight: N 2.66, 270. C12H12Cl6N03PS.
Berechnet in Gew.%: N 2,83.Calculated in% by weight: N 2.83.
Beispiel 7. Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik erhält man aus 3,7 g Äthylthiophosphonsäuredichlorid, 3,5 g α-Alaninäthylesterhydrochlorid. 13,05 g Triäthylamin und 4,5 g 2,4,5-Trichlorphenol in 50 ml Chloroform 5,9 g 0-2, 4,5-::Trichlorphenyl-N -α-karbäthoxyäthylamidoäthylthiophosphonat, n 25 = 1,5522. Die Ausbeute beträgt 61 Gew.% der C Theorie. Gefunden in Gew.%: C 38,64; 38,76; H 4,40; 4,20; C19H19N03PS. Berechnet in Gew.%: C 38,6; H 4,70. Example 7. Analogously to the methodology described in Example 1 is obtained from 3.7 g of ethylthiophosphonic acid dichloride, 3.5 g of α-alanine ethyl ester hydrochloride. 13.05 g of triethylamine and 4.5 g of 2,4,5-trichlorophenol in 50 ml of chloroform, 5.9 g of 0-2, 4,5 - :: Trichlorophenyl-N -α-karbäthoxyäthylamidoäthylthiophosphonat, n 25 = 1.5522. The yield is 61% by weight of theory. Found in% by weight: C 38.64; 38.76; H 4.40; 4.20; C19H19N03PS. Calculated in% by weight: C 38.6; H 4.70.
Beispiel 8. Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik erhält man aus 30,5 zu g Methylthiophosphonsäuredichlorid, 31 g α-Alaninäthylesterhydrochlorid, 48,5 g Pyridin und 40 g 2,4,5-Trichlorphenol in 250 ml Chloroform 34 g 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-C-karbäthoxyEthy7amidomethylthiophosphonat, n 20= 1,5565. Die Ausbeute beträgt 46 Gew. der Theorie. Example 8. Analogously to the methodology described in Example 1 is obtained from 30.5 to g of methylthiophosphonic acid dichloride, 31 g of α-alanine ethyl ester hydrochloride, 48.5 g pyridine and 40 g 2,4,5-trichlorophenol in 250 ml chloroform 34 g 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-C-carbethoxyEthy7amidomethylthiophosphonat, n 20 = 1.5565. The yield is 46% by weight of theory.
Beispiel 9. Die fungizide Aktivität der O-Aryl-N-karbalkoxyalkylamidoalkyl-(balogenalkyl)-thiophosphonate
wurde an Pilzmyzelien durch Einftihrung der Präparate in das Agarmedium getestet.
Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 angeführt.
Tabelle 1
Die Wirkung von 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat auf die Schimmelerreger der Samen von Kulturpflanzen ist in Tabelle 2 angeführt. The effect of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat Table 2 lists the mold pathogens in the seeds of cultivated plants.
Tabelle 2 Aufwand- Schimmelbildung der Samen Präparat menge in % des Präparates Weizen Buch- Sonnenin g/kg weizen blume Kontrolle - 28 24 4 40%-iges 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat 2 0 0 0 Granosan 2 0 0 0 30%-iges Hexachlorbenzol 2 18 - -50%-iges Thiuram 2- 0 0 0 Beispiel 11. Zur Prüfung der Aktivität von 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N- 0(1 -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat gegen die Wurzelschimmelerreger legt man auf das Substrat (Kartoffel-Dextrose-Agar) in Petrischalen, das mit der Kultur des Testobjektes beimpft ist, die mit den Präparaten gebein Samen. Von der Anwesenheit negativer Zonen (Zonen mit fehlendem Pilzwachstum) schließt man auf die Aktivität des Präparates. Table 2 Effort - mold formation of the seeds Preparation amount in% of the preparation wheat book sun in g / kg wheat flower control - 28 24 4 40% 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate 2 0 0 0 Granosan 2 0 0 0 30% hexachlorobenzene 2 18 - -50% thiuram 2- 0 0 0 example 11. To test the activity of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N- 0 (1 -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat against the root mold pathogens one puts on the substrate (potato-dextrose-agar) in Petri dishes inoculated with the culture of the test object with the preparations bony seeds. From the presence of negative zones (zones with a lack of fungal growth) one concludes on the activity of the preparation.
Auf Grund der bei der Prüfung erhaltenen Ergebnisse stellt man fest, daß das 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N- g -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat in seiner Aktivität dem Präparat Thiuram überlegen und dem Granosan gleichwertig ist. Die Ergebnisse dieses Versuches sind in Tabelle 3 angeführt.On the basis of the results obtained during the test, it can be determined that that the 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-g -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat in its activity is superior to the preparation thiuram and equivalent to the granosan. The results of this experiment are given in Table 3.
Tabelle 3 Aufwand- Größe der Zonen in mm um die Präparat menge Samen des Präparates Fusa- Fusa- Fusa- Hel- Ophyoin g/kg rium rium rium min- bolus cul- niva- moni- tos gramimorum le lifor-sati- nus me vum Kontrolle (ungebeizte Samen) - 0 0 0 0 O 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat (40%-ig) 4 45 45 3Q 45 45 30%-iges Hexachlorbenzol 4 0 0 0 0 0 50%-iges Thiuram 4 40 38 33 38 38 Granosan 4 43 45 34 44 46 Beispiel 12. Unter Freilandbedingungen wurde die Wirkung von 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-O -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat auf die Keimfähigkeit von Weizen, Hafer, Gerste, Buchweizen, Flachs geprüft. Dazu werden jeweils 100 Stück Samen in 4-Eacher Wiederholung auf Parzellen unter Freilandbiingungen ausgesät. Die Prüfergebnisse zeigen, daß das 40g-ige Präparat keinen negativen Einfluß auf die Keimfähigkeit ausübt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 4 angeführt. Table 3 Effort size of the zones in mm around the preparation amount of seeds of the preparation Fusa- Fusa- Fusa- Hel- Ophyoin g / kg rium rium rium min- bolus cul- niva- monitos gramimorum le lifor-sati- nus me vum control (unpickled seeds) - 0 0 0 0 O 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate (40%) 4 45 45 3Q 45 45 30% hexachlorobenzene 4 0 0 0 0 0 50% thiuram 4 40 38 33 38 38 Granosan 4 43 45 34 44 46 Example 12. Under field conditions was the effect of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-O -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat tested for the germinability of wheat, oats, barley, buckwheat, flax. In addition 100 pieces of seeds in 4-each repetition on plots under outdoor conditions sown. The test results show that the 40g preparation has no negative influence exerts on the ability to germinate. The test results are shown in Table 4.
Tabelle 4 Aufwand- Feldkeimfähigkeit menge des Präparates, Weizen Hafer Gerste Buch- Flachs in in g/kg weizen Kontrolle - 67 91,8 83,6 58,5 77,6 40%-iges 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat 2 77 91,0 72,3 58,0 80,5 Granosan 2 73 90,6 86 49,5 72,0 50%-iges Thiuram 2 70 96,3 82,3 57,5 51 30%-iges Hexachlorbenzol 2 64 w Beispiel 13. Die Prüfung der Präparate gegen Schneeschimmel auf Weizen wird unter Vegetationsbedingungen durchgeführt. Dazu bringt man in die Gefäße mit dem Boden eine Kultur von Fusarium nivale ein, vermischt diese mit dem Boden, sät dann in den Boden Weizensamen ein, die mit den Präparaten gebeizt worden sind. Die Gefäße mit dem Boden und die Samen hält man in einem Thermostaten mit einer Temperatur von 10°C unter künstlicher Beleuchtung am Tage Nach 15-20 Tagen werden die ReimlingQ aufihren Befall mit Schneeschimmel Fusarium nivale geprüft, Die Prüfergebnisse zeigen, daß das 10%-ige 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthyl in seiner Aktivität für die Schimmelerreger dem Präparat Merkuran gleichwertig ist. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 5 angeführt. Table 4 Application field germination amount of the preparation, wheat Oats barley book flax in g / kg wheat control - 67 91.8 83.6 58.5 77.6 40% 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate 2 77 91.0 72.3 58.0 80.5 Granosan 2 73 90.6 86 49.5 72.0 50% thiuram 2 70 96.3 82.3 57.5 51 30% hexachlorobenzene 2 64 w Example 13. The examination of the Preparations against snow mold on wheat is carried out under vegetation conditions. To do this, a culture of Fusarium nivale is brought into the vessels with the bottom, mixes these with the soil, then sows wheat seeds in the soil, which with the Specimens have been stained. One holds the vessels with the ground and the seeds in a thermostat with a temperature of 10 ° C under artificial lighting during the day After 15-20 days, the ReimlingQ will be infested with snow mold Fusarium nivale tested, the test results show that the 10% 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-carbethoxyethyl is equivalent to the preparation Merkuran in its activity for the mold pathogens. The test results are shown in Table 5.
Tabelle 5 Auf- Prüfung im Vegetationsprüfung Präparat wand- Laboratorium menge Koim Cnö@@ Koimföbi@ Pofoll den des Präpa- fEhig- der keit der Pflanzen rates keit Keim- Roggensa- (Fusarium der mang men zui nivale/ in g/kg Samen cm Kontrolle % auf Rog-% Halm Wur- % gen zel 1 2 3 4 5 6 Kontrolle - 94 8 10 100 Merkuran 2 93 7 9 114,4 0 1 2 3 45 6 7 10%-iges 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N--karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat 2 92 8 10 105 0 Granosan 2 97 9 10 110 0 Beispiel 14. Die Prüfungen der Beizmittel wurden unter Freilandbedingungen während eines Jahres durchgeführt. Die Vorbereitung des Bodens für die Aussaat und das Einbringen von Düngemitteln wurde nach der üblichen Methodik durchgeführt. Table 5 Examination in the vegetation test preparation wall laboratory Qty Koim Cnö @@ Koimföbi @ Pofoll that of the Pre- paration of the Plant Council ability germ rye- (Fusarium der mang men zui nivale / in g / kg seeds cm control % on rye-% stalk worm-% genzel 1 2 3 4 5 6 control - 94 8 10 100 Merkuran 2 93 7 9 114.4 0 1 2 3 45 6 7 10% 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate 2 92 8 10 105 0 Granosan 2 97 9 10 110 0 Example 14. The pickling agent tests were carried out under field conditions for one year. The preparation the soil for sowing and applying fertilizers was made according to the usual Methodology carried out.
Im Herbst wurde in eine Tiefe von 25 cm gepflügt, im Frühling gehackt und geeggt. Vor der Aussat wurde Handelsdünger in einer Menge von 60 kg/ha, bezogen auf den Wirkstoff, eingebracht. It was plowed to a depth of 25 cm in autumn and chopped in spring and harrowed. Before sowing, commercial fertilizer was obtained in an amount of 60 kg / ha on the active ingredient.
Jede Variante des Versuhes wurde vier Mal wiederholt. Each variant of the experiment was repeated four times.
Die Parzellen-waren 2,5 m2 groß. Fur den Versuch verwendete man die Samen des Sommerweizens der Sorte "Moskowka". Die AusZ saat wurde am 10. bis 12. Mai durchgeführt. Die Bestimmung der Feldkeimfähigkeit erfolgte in der Zeit vom 18. bis 20. Mai.The parcels were 2.5 m2 in size. The Seeds of spring wheat of the "Moskowka" variety. The AusZ saat was held on 10th to 12th May performed. The field germination capacity was determined in the period from May 18-20.
Die Bestimmung des Hartbrandbefalls des Welzens und des Ertrages wurde in der Reifezeit durchgeführt.The determination of the hard fire infestation of the Welzens and the yield was carried out during the ripening period.
Die Prüfergebnisse der Präparate, die in Tabelle 6 angeführt sind, zeigen, daß das 0-2,4,5-Trichlorphenyl-NoC-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat in seinem Einfluß auf die Keiinfähigkeit, den Ertrag sowie in seiner Aktivität gegen Weizenhartbrand unter Freilandbedingungen und Hirsestaubbrand unter Laboratoriumsbedingungen dem 50%-igen Thiuram nicht nachsteht und dem Präparat Granosan etwas überlegen ist. The test results of the preparations listed in Table 6 show that the 0-2,4,5-trichlorophenyl-NoC-karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat in its influence on the incapacity, the yield as well as in his Activity against hard wheat fire under field conditions and millet dust fire under Laboratory conditions are not inferior to 50% thiuram and the preparation Granosan something is superior.
Tabelle 6 Auf- Keimen Hart- Feldkeim- Ertrag an wand- der Spo- brand fähigkeit Weizenkorn Präparat menge ren von in % dz/na des Hirse- Weizen-Prä- staub- kultur 1967 1968 1967 1968 para- brand 5' tes % g/kg Kontrolle (ungebeizte Samen 0 18 8,5 70 75 14,0 12,8 40%-iges 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat 2 0 0 70 77 16,8 12,9 Granosan 2 0 0 71 76 13,0;2-11,9 30%'-iges Hexachlorbenzol 2 18 0 52 66 15,4 11,0 50%-iges Thiuram 2 0 0,25 75 75 15,3 12,5 -18,5 Beispiel 15. Die Prüfung des 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α -karbäthoxyäthylamidomethylthiophosphonats bei der Bekämpfung der Fusariumwelke der Siegwurz, hervorgerufen durch Fusarium, werden auf Flächen unter Glas durchgeführt. Die Siegwurzknollen werden mit 10%-iger Emulsion von 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophonat während 1 Minute mazeriert und sofort in den Boden gesetzt. Die Prüfergebnisse zeigen, daß das Präparat eine bedeutende Senkung der Fus&iumwelke von Siegwurz hervorruft und eine Vergrößerung der Zahl der Blütenstiele gegenüber der Kontrolle liefert. Table 6 Sprouting hard field sprouting yield on wall of the Spo- brand ability of wheat grain preparation quantities of in% dz / na of the millet wheat pre- dust culture 1967 1968 1967 1968 para-brand 5 'tes% g / kg control (untreated seeds 0 18 8.5 70 75 14.0 12.8 40% 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α -carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate 2 0 0 70 77 16.8 12.9 Granosan 2 0 0 71 76 13.0; 2-11.9 30% hexachlorobenzene 2 18 0 52 66 15.4 11.0 50% thiuram 2 0 0.25 75 75 15.3 12.5 -18.5 Example 15. Testing of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α -carbethoxyethylamidomethylthiophosphonate in the fight the fusarium wilt of Siegwurz by Fusarium, are carried out on surfaces under glass. The Siegwurz tubers are with 10% emulsion of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α-karbäthoxyäthylamidomethylthiophonat Macerated for 1 minute and immediately set in the ground. The test results show that the preparation causes a significant reduction in the foot wilt of Siegwurz and provides an increase in the number of pedicels over the control.
Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 7 angeführt.The test results are shown in Table 7.
Tabelle 7 Sigegwurzsorte Keim- Fuso- Zahl der fähig- rium- Blüten-Präparat keit, wol- stiele ken Anquellen der Knollen in 10%-iger Emulsion von 0-2,4,5-Trichlorphenyl-N-α -karoäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat Seigneurita 80 12 50 Olga Tschechowa 75 15 60 Kontrolle Seigneurita 60 77 45 Olga Tschechowa 55 60 30 Beispiel 16. Das O-2,4,5-Trichlorphenyl-N -α-karboäthoxyäthylami dome thylthiophosphonat wurde als Bodenfungizid beim Einbringen in den Boden unter Baumwolle zur Bekämpfung von Wurzelschimmel geprüft. Beim Einbrigen in die Oberflächenschicht des Bodens vor der Saat unterdrückt das Präparat die Entwicklung von UÜrzelschimmel -und steht in dieser Beziehung dem Pentachlornitrobenzol nicht nach, welches beim Anbau von Baumwolle und anderer Kulturen weitgehend eingesetzt wird. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 8 angefübrt. Table 7 Sigegwurzsorte Germ-Fuso number of the able-rium-flower preparation keit, wolstiele ken swelling of the tubers in a 10% emulsion of 0-2,4,5-trichlorophenyl-N-α -karoäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat Seigneurita 80 12 50 Olga Chekhova 75 15 60 Control Seigneurita 60 77 45 Olga Chekhova 55 60 30 example 16. The O-2,4,5-trichlorophenyl-N -α-karboäthoxyäthylami dome thylthiophosphonat was used as a soil fungicide when introduced into the soil under cotton to control checked by root mold. When sticking into the surface layer of the soil Before sowing, the preparation suppresses the development of UÜrzelschimmel -and stands in this respect not after the pentachloronitrobenzene, which in the cultivation of Cotton and other crops are widely used. The test results are listed in table 8.
Tabelle 8 Auf- Keimfähigkeit Wurzelschimmel*, wand- der Samen, % Sorte Präparate menge, 108-#x2 und 3 108-#x2 und 3 gen auf Wirkstoff,g Pentachlornitrobenzol 5 93,5 87,2 5,8 4,1 0-2,4,5-Trichlor- 10 91,6 88,4 3,1 2,5 phenyl-N-α-karboäthoxyäthylamidomethylthiophosphonat 5 94,1 90,1 2,2 1,5 10 95,2 91,2 1,4 0,7 Kontrolle - 88,2 63,1 14,3 11,8 . Der Haupterreger von Wurzelschimmel ist Fusarium Table 8 germination capacity of root mold *, walled seeds,% variety of preparation amount, 108- # x2 and 3 108- # x2 and 3 gene for active ingredient, g pentachloronitrobenzene 5 93.5 87.2 5.8 4.1 0 -2,4,5-trichloro-10 91.6 88.4 3.1 2.5 phenyl-N-α-carboethoxyethylamidomethylthiophosphonate 5 94.1 90.1 2.2 1.5 10 95.2 91.2 1 , 4 0.7 control - 88.2 63.1 14.3 11.8. The main causative agent of root mold is Fusarium
Claims (8)
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|---|---|---|---|
| DE19712159164 DE2159164C3 (en) | 1971-11-29 | Seed dressing and soil fungicide |
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|---|---|---|---|
| DE19712159164 DE2159164C3 (en) | 1971-11-29 | Seed dressing and soil fungicide |
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| DE2159164C3 DE2159164C3 (en) | 1978-02-09 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2159164B2 (en) | 1977-06-23 |
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