DE2158329C3 - Process for the production of sodium sulfate - Google Patents

Process for the production of sodium sulfate

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Natriumsulfat aus Eisen(II)-sulfat. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Natriumsulfat verbesserter Reinheit aus den im wesentlichen aus Eisen(II)-sulfat-heptahydrat bestehenden Nebenprodukten, die bei der Herstellung von Titandioxid aus Ilmenit über das Sulfat anfallen. Da das so gewonnene Eisen(II)-sulfat-heptahydrat jedoch nur begrenzt verwendbar ist, hauptsächlich wegen seines hohen Gehalts an Verunreinigungen, und seine direkte Ableitung in Gewässer starke Verschmutzungen verursacht, muß es in Produkte umgewandelt werden, die diesen Nachteil nicht aufweisen. Vorzugsweise sollen diese Produkte gewerblich verwendbar sein,The invention relates to a process for the production of sodium sulfate from iron (II) sulfate. In particular The present invention relates to a process for the preparation of sodium sulfate improved Purity from the by-products consisting essentially of iron (II) sulfate heptahydrate, the incurred in the production of titanium dioxide from ilmenite via the sulfate. Because the iron (II) sulfate heptahydrate obtained in this way but has limited use, mainly because of its high level of impurities, and its direct discharge into water causes severe pollution, it must be converted into products that do not have this disadvantage. Preferably these products should be commercially usable,

Eisen(II)-sulfat-heptahydrat kann durch Behandlung mit Natriumhydroxid in Natriumsulfat umgewandelt werden. Als Nebenprodukt entsteht Eisenhydroxid. Das so erhaltene Natriumsulfat wird z. B. in der Papierindustrie zur Herstellung von Hilfsstoffen für die Textilindustrie sowie bei der Herstellung von synthetischen Textilfasern und Waschmitteln verwendet. Das aus dem Eisen(II)-sulfat-heptahydrat des Titandioxid-Verfahrens aus Ilmenit gewonnene Natriumsulfat läßt sich jedoch nicht direkt z. B. bei der Glasherstellung oder bei der Herstellung von pharmazeutischen Präparaten einsetzen, da hier ein hoher Reinheitsgrad erforderlich ist. Für derartige Zwecke müßte dieses Natriumsulfat zahlreichen Reinigungsprozessen unterworfen werden, die jedoch aufgrund der damit verbundenen Schwierigkeiten unwirtschaft-Hch sind.Iron (II) sulfate heptahydrate can be converted to sodium sulfate by treatment with sodium hydroxide will. Iron hydroxide is formed as a by-product. The sodium sulfate thus obtained is z. Am the paper industry for the production of auxiliaries for the textile industry as well as in the production of synthetic textile fibers and detergents are used. That from the iron (II) sulfate heptahydrate of the titanium dioxide process Sodium sulfate obtained from ilmenite can not be directly z. B. at the Use glass production or in the production of pharmaceutical preparations, as this is a high one Degree of purity is required. For such purposes, this sodium sulfate would have to be subjected to numerous purification processes, which, however, are due to the difficulties associated with it are uneconomical.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, bei dem das Eisen(ü)-sulfatheptahydrat direkt in hochreines Natriumsulfat umgewandelt werden kann, das z. B. bei der Glasherstellung und insbesondere bei der Herstellung von pharmazeutischen Präparaten Verwendung findet.The object of the invention is to provide a process in which the iron (ii) sulfate heptahydrate can be converted directly into high-purity sodium sulfate, e.g. B. in glass production and is used in particular in the manufacture of pharmaceutical preparations.

Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung, Natriumsulfat mit den vorstehend beschriebenen "iigenschaften aus Eisen(II)-suIfat-heptahydrat herzustellen, das als Nebenprodukt bei der Gewinnung von Titandioxid aus Ilmenit über das Sulfat anfällt.A further object of the invention is to provide sodium sulfate with the properties described above Manufacture from iron (II) sulphate heptahydrate, which is a by-product of the production of titanium dioxide is obtained from ilmenite via the sulphate.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Natriumsulfat aus Eisen(II)-sulfat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Eisen(II)-sulfat und eine wäßrige Lösung, die Natriumhydroxid in einer solchen Menge enthält, daß nach beendeter Umsetzung Na2SO4 in einer Konzentration von 22 bis 28 Gewichtsprozent vorliegt, zusammen mit Kohlendioxid in einer Menge, die geringer ist alsThe invention thus provides a process for the preparation of sodium sulfate from iron (II) sulfate, which is characterized in that iron (II) sulfate and an aqueous solution containing sodium hydroxide in such an amount that after the reaction has ended, Na 2 SO 4 is present in a concentration of 22 to 28 percent by weight, together with carbon dioxide in an amount which is less than

μ die zur Bildung von Eisen(II)-carbonat stöchiometrisch erforderliche Menge, in ein mit einem Rührwerk versehenes Reaktionsgefäß einspeist, das ausgefällte Eisenhydroxid von der wäßrigen Lösung abtrennt, der verbleibenden Lösung Natriumhydroxid zur Ausfällung von Natriumsulfat zuführt und das ausgefällte Natriumsulfat gewinnt.μ the stoichiometric for the formation of iron (II) carbonate required amount, fed into a reaction vessel provided with a stirrer, the precipitated Separate iron hydroxide from the aqueous solution, the remaining solution sodium hydroxide for precipitation of sodium sulfate and the precipitated sodium sulfate wins.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß das Eisen(II)-sulfat-heptahydrat und die wäßrige Natriumhydroxidlösung in einer solchen Menge verwendet werden, daß nach beendeter Reaktion Na2SO4 in einer Konzentration von 22 bis 28 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 24 bis 26 Gewichtsprozent vorliegt. Vorzugsweise wird das Verfahren bei Temperaturen von 60 bis 100° C durchgeführt. The inventive method consists essentially in that the iron (II) sulfate heptahydrate and the aqueous sodium hydroxide solution are used in such an amount that after the reaction has ended, Na 2 SO 4 in a concentration of 22 to 28 percent by weight, preferably from 24 to 26 percent by weight is present. The process is preferably carried out at temperatures from 60 to 100.degree.

Das Kohlendioxid wird in einer solchen Menge eingesetzt, daß das Molverhältnis von Kohlendioxid zum Eisen(II)-sulfat-heptahydrat 0,2:1 bis 0,7:1, vorzugsweise 0,4:1 bis 0,6:1 beträgt.The carbon dioxide is used in such an amount that the molar ratio of carbon dioxide to Iron (II) sulfate heptahydrate is 0.2: 1 to 0.7: 1, preferably 0.4: 1 to 0.6: 1.

μ Zur kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens werden das Eisen(II)-sulfat-heptahydrat und das Natrmmhydroxid zusammen mit dem Kohlendioxid im vorstehend angegebenen Temperaturbereich derart in das Reaktionsgefäß eingespeist, daß sich ein pH-Wert von 8 bis 12, vorzugsweise von 9 bis 11 einstellt.μ For the continuous implementation of the process the iron (II) sulfate heptahydrate and the sodium hydroxide together with the carbon dioxide in the The temperature range specified above is fed into the reaction vessel in such a way that a pH from 8 to 12, preferably from 9 to 11.

Auf diese Art und Weise lassen sich Eisenhydroxid sowie andere Verunreinigungen in Form eines leicht filtrierbaren Niederschlags vollkommen abtrennen. Die Filtration wird dadurch besonders erleichtert, vor allem kann mit hoher Filtriergeschwindigkeit gearbeitet werden. Die Filtrierbarkeit des Niederschlags kann noch verbessert werden, wenn man das Molverhältnis von Kohlendioxid zum Eisen(II)-sulfat-heptahydrat auf 0,7: 1 erhöht. Über diesen Maximalwert hinausIn this way, iron hydroxide as well as other impurities in the form of an easily Completely separate the filterable precipitate. The filtration is thereby particularly facilitated before everything can be used with a high filtering speed. The filterability of the precipitate can can be improved if one considers the molar ratio of carbon dioxide to iron (II) sulfate heptahydrate increased to 0.7: 1. Beyond this maximum value

b> lassen sich keine weiteren Verbesserungen erzielen. Man darf jedoch nicht annehmen, daß sich die Filtrierbarkeit des Niederschlags durch Änderung der chemischen Beschaffenheit des Niederschlags selbstb> no further improvements can be achieved. However, it should not be assumed that the filterability of the precipitate is affected by changing the chemical nature of the precipitate itself

verbessern läßt Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daß das Molverhältnis von Eisen(II)-carbonat zu Eisenhydroxid im Niederschlag nicht über etwa 0,25:1 steigt, wenn man das Molverhältnis von CO2 zum Eisen(II)-sulfat-heptahydrat anhebt. It has been found, surprisingly, that the molar ratio of iron (II) carbonate to iron hydroxide in the precipitate does not rise above about 0.25: 1 if the molar ratio of CO 2 to iron (II) sulfate heptahydrate is increased.

Bei der kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens wird der nach dem Ausfällen des Eisenhydroxids verbleibenden Lösung Natriumhydroxid hinzugefügt, damit ein Teil des Natriumsulfats ausfällt, das dann abgetrennt wird, während die restliche Lösung in das Eisen(n)-sulfat-heptahydrat enthaltende Reaktionsgefäß zurückkehrt. Natriumhydroxid wird dabei in Form einer Lösung vorzugsweise in einer solchen Menge und Konzentration verwendet, daß das Gewichtsverhältnis von Natriumhydroxid zu Natriumsulfat in der flüssigen Phase zwischen 0,16:1 und 17,5:1 liegt.If the process is carried out continuously, that after the precipitation of the iron hydroxide Sodium hydroxide is added to the remaining solution so that some of the sodium sulfate precipitates out is then separated, while the remaining solution in the iron (n) sulfate heptahydrate containing reaction vessel returns. Sodium hydroxide is preferably in the form of a solution The amount and concentration used is the weight ratio of sodium hydroxide to sodium sulfate in the liquid phase is between 0.16: 1 and 17.5: 1.

Der Natriumsulfatniederschlag kann nach bekannten Methoden, 7. B. durch Abschleudern, abgetrennt werden. Die Mutterlauge wird kontinuierlich, nach erforderlicher Zugabe von Natriumhydroxid, in das Reaktionsgefäß zurückgeführt.The sodium sulphate precipitate can be separated off by known methods, e.g. by spinning off will. The mother liquor is continuously, after the necessary addition of sodium hydroxide, into the Recirculated reaction vessel.

Besonders günstige Ergebnisse werden erzielt, wenn man in das Eisen(II)-sulfat-heptahydrat enthaltende Reaktionsgefäß die Nebenprodukte einspeist, die bei der Herstellung von Titandioxid aus Ilmenit über das Sulfat anfallen. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens gewinnt man aus diesen Nebenprodukten auf einfache und wirtschaftliche Weise hochreines Natriumsulfat in einer Ausbeute von 90 bis 99 Prozent sowie ein Produkt, das im wesentlichen aus Eisenhydroxid und ^isen(II)-carbonat besteht, das keine Umweltve-schmutzung hervorruft.Particularly favorable results are achieved if one contains the iron (II) sulfate heptahydrate Reaction vessel feeds the by-products involved in the production of titanium dioxide from ilmenite incurred via the sulfate. When the method according to the invention is used, these are obtained By-products in a simple and economical manner, high purity sodium sulfate in one yield from 90 to 99 percent and a product that consists essentially of iron hydroxide and ^ isene (II) carbonate exists that does not cause environmental pollution.

Die Beispiele erläutern die Erfi dung.The examples explain the invention.

Beispiel 1example 1

Ein mit einem Rührwerk versehener Dreihalskolben wird mit einer 12,10 Gewichtsprozent NaOH und 10,68 Gewichtsprozent Na2SO4 enthaltenden Lösung sowie mit dem aus der Aufarbeitung von Ilmenit gewonnenen Eisen(II)-sulfat-heptahydrat in solchen Mengen beschickt, daß nach Beendigung der Umsetzung des Eisen(II)-sulfat-heptahydrats mit NaOH Na2SO4 in einer Konzentration von 25 Gewichtsprozent vorliegt. Das Eisen(II)-sulfat-heptahydrat hat einen Gehalt an Eisenionen von 18 Prozent und an Sulfationen von 32 Prozent. Es stellt sich ein pH-Wert von 9 ein. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur vori 100° C durchgeführt. Das Eisen(II)-sulfat-heptahydrat wird mit einer Geschwindigkeit von 0,5 kg/ Stunden eingespeist. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 30 Minuten stehen gelassen, um ein Absetzen der Fällung zu ermöglichen. Das Gemisch wird dann in einem aus Stahlgewebe bestehenden, mit Gummidichtung versehenen Filter filtriert. Mit einer mechanischen Pumpe wird ein Restdruck von 20 Torr gehalten. Bildet sich auf dem Filter eine 19 mm dicke Schicht, so bedeutet dies eine spezifische Filtrationsleistung von 43 kg/m2/Stunde. A three-necked flask equipped with a stirrer is charged with a solution containing 12.10 percent by weight NaOH and 10.68 percent by weight Na 2 SO 4 and with the iron (II) sulfate heptahydrate obtained from the processing of ilmenite in such quantities that after completion the reaction of iron (II) sulfate heptahydrate with NaOH Na 2 SO 4 is present in a concentration of 25 percent by weight. Iron (II) sulfate heptahydrate has an iron ion content of 18 percent and a sulfate ion content of 32 percent. A pH of 9 is established. The reaction is carried out at a temperature above 100.degree. The iron (II) sulfate heptahydrate is fed in at a rate of 0.5 kg / hour. The reaction mixture is then left to stand for 30 minutes to allow the precipitation to settle. The mixture is then filtered through a steel mesh filter fitted with a rubber gasket. A residual pressure of 20 torr is maintained with a mechanical pump. If a 19 mm thick layer forms on the filter, this means a specific filtration performance of 43 kg / m 2 / hour.

Das Filtrat wird dann in einem Reaktionsgefäß bei einer Temperatur von 80° C mit SOprozentiger Natriumhydroxidlösung versetzt, um die Reaktionslösung des Eisen(II)-sulfat-heptahydrats zu regenerieren. Das ausgefällte Natriumsulfat wird abzentrifugiert, mit einer natriumsulfathaltigen Lösung gewaschen und getrocknet. Es weist folgende Zusammensetzung auf:The filtrate is then in a reaction vessel at a temperature of 80 ° C with SO percent sodium hydroxide solution added to regenerate the reaction solution of iron (II) sulfate heptahydrate. The precipitated sodium sulfate is centrifuged off and washed with a solution containing sodium sulfate and dried. It has the following composition:

Fe =4 ppm
Ca < 0,5 ppm
Mn < 2 ppm
Cr < 0,5 ppm
Al < 0,5 ppm
Mg = 1,5 ppm
Ti < 1 ppm
Fe = 4 ppm
Ca <0.5 ppm
Mn <2 ppm
Cr <0.5 ppm
Al <0.5 ppm
Mg = 1.5 ppm
Ti <1 ppm

Die Ausbeute beträgt 92 Prozent der Theorie.The yield is 92 percent of theory.

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird zusätzlich zu der NaOH und Na2SO4 enthaltenden Reaktionslösung Kohlendioxid zusammen mit dem Eisen(II)-sulfat-heptahydrat in einer solchen Menge in das Reaktionsgefäß eingespeist, daß sich ein Molverhältnis von Kohlendioxid zu Eisen(II)-sulfat-heptahydrat von 0,2:1 ergibt. Die spezifische Filtrationsleistung beträgt 129 kg/mVStunde. Das Molverhältnis von Eisen(II)-carbonat zu Eisenhydroxid im erhaltenen Niederschlag beträgt 0,13:1. Das Filtrat wird anschließend wie in Beispiel 1 behandelt. Das so erhaltene Natriumsulfat weist folgende Zusammensetzung auf:Example 1 is repeated, but in addition to the reaction solution containing NaOH and Na 2 SO 4 , carbon dioxide together with the iron (II) sulfate heptahydrate is fed into the reaction vessel in such an amount that a molar ratio of carbon dioxide to iron (II) sulfate heptahydrate of 0.2: 1 results. The specific filtration capacity is 129 kg / mVhour. The molar ratio of iron (II) carbonate to iron hydroxide in the precipitate obtained is 0.13: 1. The filtrate is then treated as in Example 1. The sodium sulfate obtained in this way has the following composition:

Fe =3,0 ppmFe = 3.0 ppm

Ca < 0,5 ppmCa <0.5 ppm

Mn < 0,5 ppmMn <0.5 ppm

Cr < 0,5 ppmCr <0.5 ppm

Al < 0,5 ppm
Mg =0,8 ppm
Al <0.5 ppm
Mg = 0.8 ppm

Ti < 1 ppmTi <1 ppm

Die Ausbeute beträgt mehr als 99 Prozent der Theorie.The yield is more than 99 percent of theory.

J5J5

Beispiel 3Example 3

Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch wird das Kohlendioxid in einer solchen Menge eingesetzt, daß sich ein Molverhältnis von Kohlendioxid zu Eisen(II)-sulfat-heptahydrat von 0,4:1 ergibt. Die spezifische Filtrationsleistung beträgt 160 kg/m2/Stunde. Das Molverhältnis von Eisen(II)-carbonat zu Eisenhydroxid im Niederschlag beträgt 0,22:1. Das als Endprodukt erhaltene Natriumsulfat weist folgende Zusammensetzung auf:Example 2 is repeated, but the amount of carbon dioxide used is such that a molar ratio of carbon dioxide to iron (II) sulfate heptahydrate of 0.4: 1 results. The specific filtration capacity is 160 kg / m 2 / hour. The molar ratio of iron (II) carbonate to iron hydroxide in the precipitate is 0.22: 1. The sodium sulfate obtained as the end product has the following composition:

Fe =2 ppm
Ca < 0,5 ppm
Mn < 0,5 ppm
Cr < 0,5 ppm
Al < 0,5 ppm
Mg < 0,5 ppm
Ti < 1 ppm
Fe = 2 ppm
Ca <0.5 ppm
Mn <0.5 ppm
Cr <0.5 ppm
Al <0.5 ppm
Mg <0.5 ppm
Ti <1 ppm

Die Ausbeute beträgt mehr als 99 Prozent der Theorie.The yield is more than 99 percent of theory.

Beispiel 4Example 4

Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch wird das Kohlendioxid in einer solchen Menge eingesetzt, daß sich ein Molverhältnis von Kohlendioxid zu Eisen(II)-sulfat-heptahydrat von 0,6:1 ergibt. Die spezifische Filtrationsleistung beträgt 177 kg/m2/Stunde. Das Molverhältnis von Eisen(II)-carbonat zu Eisenhydroxid im Niederschlag beträgt 0,24:1. Das als Endprodukt erhaltene Natriumsulfat weist folgende Zusammensetzung auf:Example 2 is repeated, but the amount of carbon dioxide used is such that a molar ratio of carbon dioxide to iron (II) sulfate heptahydrate of 0.6: 1 results. The specific filtration capacity is 177 kg / m 2 / hour. The molar ratio of iron (II) carbonate to iron hydroxide in the precipitate is 0.24: 1. The sodium sulfate obtained as the end product has the following composition:

Fe = 2 ppm Ca < 0,5 ppm Mn < 0,5 ppm Cr < 0,5 ppm A! < 0,5 ppm Mg = 0,7 ppm Ti < 1 ppmFe = 2 ppm Ca <0.5 ppm Mn <0.5 ppm Cr <0.5 ppm A! < 0.5 ppm Mg = 0.7 ppm Ti <1 ppm

Die Ausbeute betlägt 98,5 Prozent der Theorie.The yield is 98.5 percent of theory.

Beispiel 5Example 5

Beispiel 2 wird wiederholt,.jedoch wird das Kohlendioxid in einer solchen Menge eingesetzt, daß sich ein Molverhältnis von Kohlendioxid zu Eisen(II)-sulfat-heptahydrat von 1:1 ergibt. Die spezifische Filtra-Example 2 is repeated, but the carbon dioxide used in such an amount that there is a molar ratio of carbon dioxide to iron (II) sulfate heptahydrate of 1: 1 results. The specific filter

tionsleistung beträgt 196 kg/m2/Stunde. Das Molverhältnis von Eisen(II)-carbonat zu Eisenhydroxid im Niederschlag beträgt 0,25:1. Das als Endprodukt erhaltene Natriumsulfat weist folgende Zusammensetzung auf:tion output is 196 kg / m 2 / hour. The molar ratio of iron (II) carbonate to iron hydroxide in the precipitate is 0.25: 1. The sodium sulfate obtained as the end product has the following composition:

Fe =4 ppm Ca < 0,5 ppm Mn < 0,5 ppm Cr < 0,5 ppm Al < 0,5 ppm Mg = 1 ppm Ti < 1 ppmFe = 4 ppm Ca <0.5 ppm Mn <0.5 ppm Cr <0.5 ppm Al <0.5 ppm Mg = 1 ppm Ti <1 ppm

Die Ausbeute beträgt etwa 98,5 Prozent der Theorie.The yield is about 98.5 percent of theory.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Natriumsulfat aus Eisen(II)-sulfat, dadurch gekennzeichnet, daß man Eisen(II)-sulfat und eine wäßrige Lösung, die Natriiunhydroxid in einer solchen Menge enthält, daß nach beendeter Umsetzung Na2SO4 in einer Konzentration von 22 bis 28 Gewichtsprozent vorliegt, zusammen mit Kohlendioxid in einer Menge, die geringer ist als die zur Bildung von Eisen(I3)-carbonat stöchiometrisch erforderliche Menge, in ein mit einem Rührwerk versehenes Reaktionsgefäß einspeist, das ausgefällte Eisenhydroxid von der wäßrigen Lösung abtrennt, der verbleibenden Lösung Natriumhydroxid zur Ausfällung von Natriumsulfat zuführt und das ausgefällte Natriumsulfat gewinnt.1. A process for the preparation of sodium sulfate from iron (II) sulfate, characterized in that iron (II) sulfate and an aqueous solution containing sodium hydroxide in such an amount that after the reaction has ended, Na 2 SO 4 in a concentration from 22 to 28 percent by weight is present, together with carbon dioxide in an amount which is less than the amount stoichiometrically required for the formation of iron (I3) carbonate, is fed into a reaction vessel provided with a stirrer, which separates the precipitated iron hydroxide from the aqueous solution, the remaining solution is supplied with sodium hydroxide to precipitate sodium sulfate and the precipitated sodium sulfate is recovered. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisen(II)-sulfat und die Natriumhydroxidlösung bei Temperaturen von 60 bis 100° C zusammen mit dem Kohlendioxid in einer solchen Menge einspeist, daß das Molverhältnis von Kohlendioxid zu Eisen(II)-sulfat 0,2:1 bis 0,7:1 beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the iron (II) sulfate and the sodium hydroxide solution at temperatures of 60 to 100 ° C together with the carbon dioxide fed in such an amount that the molar ratio of carbon dioxide to iron (II) sulfate 0.2: 1 up to 0.7: 1. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens das Eisen(II)-suIfat und die wäßrige Natriumhydroxidlösung derart in das Reaktionsgefäß einspeist, daß sich ein pH-Wert von 8 bis 12 einstellt, wobei das Molverhältnis von Kohlendioxid zu Eisen(II)-sulfat im Bereich von 0,2:1 bis 0,7:1 und die Temperaturen im Bereich von 60 bis 100° C liegen.3. The method according to claim 1, characterized in that there is continuous Carrying out the process, the iron (II) sulphate and the aqueous sodium hydroxide solution in such a way the reaction vessel feeds that a pH of 8 to 12 is established, the molar ratio from carbon dioxide to ferrous sulfate in the range from 0.2: 1 to 0.7: 1 and the temperatures range from 60 to 100 ° C. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man der nach dem Ausfällen des Eisenhydroxids verbleibenden, wäßrigen Lösung Natriumhydroxid in einer solchen Menge und Konzentration zuführt, daß das Gewichtsverhältnis von Natriumhydroxid zu Natriumsulfat in der flüssigen Phase zwischen 0,16:1 und 17,5:1 liegt.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that after the precipitation of the iron hydroxide remaining aqueous solution of sodium hydroxide in such an amount and Concentration adds that the weight ratio of sodium hydroxide to sodium sulfate in the liquid phase is between 0.16: 1 and 17.5: 1.
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