DE2157033C3 - Process for defoaming aqueous systems - Google Patents

Process for defoaming aqueous systems

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DE2157033C3 DE19712157033 DE2157033A DE2157033C3 DE 2157033 C3 DE2157033 C3 DE 2157033C3 DE 19712157033 DE19712157033 DE 19712157033 DE 2157033 A DE2157033 A DE 2157033A DE 2157033 C3 DE2157033 C3 DE 2157033C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entschäumen wäßriger Systeme mit wäßrigen Emulsionen auf der Basis von üblichen technischen entschäumend wirkenden höheren Alkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern und/oder Paraffinen in Gegenwart von grenzflächenaktiven Substanzen als Emulgatoren, wobei die emulgierten Teilchen eine definierte Teilchengröße aufweisen.The invention relates to a method for defoaming aqueous systems with aqueous emulsions based on the usual technical, defoaming higher alcohols, fatty acids, fatty acid esters and / or paraffins in the presence of surface-active substances as emulsifiers, the emulsified particles have a defined particle size.

Bei technischen Prozessen, insbesondere solchen, die in wäßrigen Medien ablaufen, treten in der Regel störende Schäume auf, die schon deshalb unerwünscht sind, da sie die Qualität der Endprodukte ungünstig beeinflussen bzw. die Geschwindigkeit des Prozesses verlangsamen oder auch Stoffverluste verursachen.In technical processes, especially those that take place in aqueous media, usually occur disturbing foams, which are undesirable because they negatively affect the quality of the end products influence or slow down the speed of the process or cause material losses.

Da die Zahl und Art der unter Zuhilfenahme von Wasser durchgeführten Verfahren sehr groß ist, und da die Variation in der chemischen Zusammensetzung der anwesenden Stoffe praktisch unbegrenzt ist, liegt es auf der Hand, daß die Zahl und Art der bisher empfohlenen Schaumbekämpfungsmethoden und -mittel sehr groß ist.Since the number and type of procedures carried out with the aid of water is very large, and there the variation in the chemical composition of the substances present is practically unlimited, it lies on It is clear that the number and type of foam control methods and agents recommended so far are very large is.

Dieser Tatbestand findet seinen Niederschlag im einer außerordentlich umfangreichen Literatur, insbesondere Patentliteratur. Die Literatur ist den einschlägigen Fachleuten auf den entsprechenden Gebieten bekannt und bedarf daher keiner speziellen Erwähnung; s;ie soll im folgenden summarisch abgehandelt werden.This fact finds its expression in an extraordinarily extensive literature, in particular Patent literature. The literature is known to those skilled in the relevant art and therefore needs no special mention; she should will be dealt with in summary in the following.

Als Rohstoffe für entschäumend wirkende Substanzen wurden bisher praktisch alle verfügbaren hydrophoben bzw. nur schwach hydrophilen organischen Verbindungen verwendet. Man findet sowohl chemisch einheitliche Produkte als auch Produktgemische in den verschiedensten Zusammenstellungen. Es gibt reine organische Substanzen für sich allein oder im Gemisch wie auch solche organische Stoffe in wäßriger Emulsion. Auch werden organische Lösungsmittel, die mit Wasser mischbar sind, häufig mitverwendet mit dem Ziel, eine gute Verteilung der zu emulgierenden Stoffe zu erreichen. Außerordentlich häufig enthalten derartige entschäumend wirkende Substanzen Emulgatoren ionischer oder nichtionischer Art. Derartige Emulgatoren sind in der Technik als grenzflächenaktive Substanzen bekannt. Sie bewirken eine spontane Verteilung der hydrophoben Grundkomponenten. Um zu wirtschaftlich wirksamen Produkten zu kommen, werden sehr häufig Emulgatoren für Emulsionen vom Typ Wasserin-Öl verwendet, da diese selbst meistens entschäumende Eigenschaften haben, während dies bei den Emulgatoren, die Emulsionen des entgegengesetzten Aufbaues, Öl-in-Wasser, verursachen, nicht der Fall ist Nichtionogene Emulgatoren werden häufig bevorzugt, da sie ein relativ niedriges Schaumvermögen haben und somit auch in die daraus resultierenden Öl-in-Wasser-Emulsionen als entschäumend wirkende Komponenten eingesetzt werden können.So far, practically all available hydrophobic substances have been used as raw materials for substances with a defoaming effect or only weakly hydrophilic organic compounds are used. One finds both chemical Uniform products as well as product mixtures in a wide variety of combinations. There are pure organic substances alone or in a mixture as well as such organic substances in aqueous emulsion. Organic solvents that are miscible with water are also often used with the aim of producing a to achieve good distribution of the substances to be emulsified. Very often contain such Defoaming substances. Ionic or non-ionic emulsifiers. Such emulsifiers are known in the art as surfactants. They cause a spontaneous distribution of the hydrophobic basic components. In order to come to economically effective products, very Emulsifiers are often used for emulsions of the water-in-oil type, as these themselves are mostly defoaming Properties, while emulsifiers, emulsions have the opposite Build-up, oil-in-water, is not the case Nonionic emulsifiers are often preferred because they have a relatively low foaming power and thus also in the resulting oil-in-water emulsions as defoaming components can be used.

Die technische Literatur über die Fabrikation von Entschäumern ist nicht selten dadurch gekennzeichnet, daß nur spezielle Kompositionen für spezielle Schaumprobleme beschrieben werden. Dies ist insofern verständlich, als man die große Zahl der Variablen in Betracht ziehen muß, die von Einfluß sein können. Die entschäumenden Eigenschaften und die Schaumeigenschaften der Substrate selbst hängen z. B. von der Temperatur, dem pH-Wert, anwesendem Fremdstoff und Verunreinigungen sowie der Art der Wasserführung, der Strömungsgeschwindigkeit der offenen oder geschlossenen Behälter von Gefäßen, Rohrleitungen etc. ab. Hier begegnet man häufig scheinbaren Widersprüchen, indem z. B. zwei vermeintlich identisch nebeneinander getrennt laufende Anlagen sich bezüglich Schaumentwicklung völlig unterscheiden. Vom Standpunkt der Schaumverhüterlieferanten ist ein solcher Zwang zur Entwicklung von Sonderprodukten nicht wünschenswert. Die Industrie erstrebt vielmehr möglichst vielseitig anwendbare Kompositionen, um schließlich den Betrieb im allgemeinen zu vereinfachen und nicht zuletzt, um auch möglichst große Partien produzieren zu können.The technical literature on the manufacture of defoamers is often characterized by that only special compositions for special foam problems are described. This is so understandable when one has to take into account the large number of variables that can be of influence. the Defoaming properties and the foam properties of the substrates themselves depend on z. B. from the Temperature, pH value, foreign matter and impurities present and the type of water flow, the flow rate of the open or closed containers of vessels, pipelines etc. from. Here one often encounters apparent contradictions. B. two supposedly identical Systems running separately next to one another differ completely in terms of foam development. From the The standpoint of the foam inhibitor suppliers is such a compulsion to develop special products not desirable. Rather, the industry strives for compositions that are as versatile as possible in order to Finally, to simplify the operation in general and, last but not least, to include the largest possible batches to be able to produce.

Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, bestand darin, ein Verfahren zur Entschäumung wäßriger Systeme zu entwickeln, das nicht nur für spezielle Zwecke, sondern möglichst universell anwendbar ist, wobei die nötigen Zubereitungen möglichst wohlfeil und in großen Mengen herstellbar sind und die vor allem auch bei sparsamster Anwendung einen maximalen Nutzeffekt bewirken.The object on which the present invention was based was to provide a method for To develop defoaming of aqueous systems, not only for special purposes, but as much as possible Universally applicable, with the necessary preparations as cheap as possible and in large quantities can be produced and which, above all, produce a maximum useful effect even when used sparingly.

Es hat sich gezeigt, daß Entschäumerkompositionen, die auf wäßrigen Emulsionen beruhen, die auf synthetischen oder natürlichen Fettalkoholen, Fettsäureestern, gegebenenfalls Fettsäuren und Paraffinen sowie oberflächenaktiven Substanzen aufgebaut sind, bereits in einer relativ großen Zahl von Prozessen, bei denen eine Schaumbildung in Betracht gezogen werden muß, günstige Eigenschaften zeigen.It has been shown that defoamer compositions based on aqueous emulsions on synthetic or natural fatty alcohols, fatty acid esters, optionally fatty acids and paraffins as well as surface-active substances are already built up in a relatively large number of processes which foaming must be taken into account, show favorable properties.

Willkürliche Gemische der genannten Substanzen zeigen jedoch, wenn sie in Wasser emulgiert sind, nicht in jedem Fall die gewünschte entschäumende Wirkung.However, arbitrary mixtures of the substances mentioned do not show when they are emulsified in water in any case the desired defoaming effect.

Es wurde nun ein Verfahren zum Entschäumen wäßriger Systeme mit wäßrigen Emulsionen gefunden, die C12- bis C22-Alkanole und/oder C12- bis C22-Fettsäureester zwei- bis dreiwertiger Alkohole sowie bis zu 50%, bezogen auf das Gewicht der nichtwäßrigen Anteile, an Paraffinöl und/oder Cn- bis C22-Fettsäuren als Entschäumer sowie an sich bekannte Zusätze an grenzflächenaktiven Stoffen anionischer, kationischer oder nichtionischer Art als Emulgatoren enthalten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Emulsionen mit Teilchengrößen der emulgierten wasserunlöslichen Stoffe von 4 bis 9 μ verwendet.A process for defoaming aqueous systems with aqueous emulsions has now been found, the C12 to C22 alkanols and / or C12 to C22 fatty acid esters di- to trihydric alcohols and up to 50%, based on the weight of the non-aqueous Shares of paraffin oil and / or Cn to C22 fatty acids as defoamers as well as known additives to surface-active substances, anionic, cationic or contain nonionic type as emulsifiers, which is characterized in that one emulsions with Particle sizes of the emulsified water-insoluble substances of 4 to 9 μ are used.

Ausgangsprodukte zur Herstellung der in Betracht kommenden Emulsionen sind natürliche oder synthetische geradkettige höhere Alkohole oder Alkoholgemische mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können einzeln oder im Gemisch zur Anwendung gelangen und werden z. B. durch Vertreter, wie Myristylalkohol, Cerylalkohol, Stearylalkohol, sowieThe starting materials for the production of the emulsions in question are natural or synthetic straight-chain higher alcohols or alcohol mixtures with 12 to 22 carbon atoms. These alcohols can be used individually or in a mixture and are z. B. through representatives, such as Myristyl alcohol, ceryl alcohol, stearyl alcohol, as well

synthetische Alkohole, wie die nach der Ziegler-Synthese durch Oxydation von Aluminiumalkylen erhältlichen Ci4- bis Ci6-, Ci6- bis Ci8-, Ci8- bis C20- und C2o- bis C22-AIkOhOIe mit unverzweigter Kohlenstoffkette sowie die nach der bekannten Oxosynthese erhältlichen Ch- bis C22-AIkOhOIe bzw. Alkoholgemische repräsentiert synthetic alcohols, such as the Ci 4 - to Ci6-, Ci 6 - to Ci 8 -, Ci 8 - to C 20 - and C 2 o to C 22 -AlkOhOIe with unbranched carbon chain obtainable according to the Ziegler synthesis by oxidation of aluminum alkyls as well as the Ch- to C 22 -AlkOhOIe or alcohol mixtures obtainable by the known oxo synthesis

Außerdem sind als Ausgangsprodukte zusätzlich Fettsäureester, die die Alkohole auch ganz ersetzen können, zwei- oder dreiwertiger Alkohole zu nennen. Die Fettsäuren, die den Estern zugrunde liegen, sind solche, die 12 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen und von denen Laurylsäure, Myristylsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure und Behensäure zu nennen sind. Vorzugsweise kommen Paimitin- und Stearinsäure in Betracht. Die als Veresterungskomponente in Betracht zu ziehenden Alkohole sind zwei- oder dreiwertig und sind in bevorzugtem Maße Äthylenglykol oder Glycerin. Außerdem sind auch Glykolester und Diglyceride der genannten Fettsäuren im erfindungsgemäßen Sinne als wesentliche Komponenten in Betracht zu ziehen.In addition, fatty acid esters are also used as starting products, which also completely replace the alcohols can, to name di- or trihydric alcohols. The fatty acids on which the esters are based are those which have 12 to 22 carbon atoms and of which lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, arachidic acid and behenic acid should be mentioned. Paimitic and stearic acids are preferred into consideration. The alcohols to be considered as the esterification component are di- or trivalent and are preferably ethylene glycol or glycerin. In addition, glycol esters and diglycerides of the fatty acids mentioned are also included in the invention To consider senses as essential components.

Die Alkohole und/oder Fettsäureester sind vorzugsweise zu mindestens 50% in den Emulsionen enthalten, wobei sich die Prozentzahlen auf das Gewicht der nichtwäßrigen Anteile beziehen.The alcohols and / or fatty acid esters are preferably at least 50% in the emulsions, the percentages being based on the weight of the non-aqueous components.

Gegebenenfalls können zur Verbesserung der Eigenschaften noch bis zu 50% an reinen Fettsäuren obiger Definition und/oder an Paraffinölen in den Emulsionen enthalten sein. Unter Paraffinölen versteht man im erfindungsgemäßen Sinne solche, wie sie in der Literatur als solche definiert sind. Es erübrigt sich daher eine nähere Definition, da sämtliche flüssigen Paraffinöle unterschiedlichster Herkunft für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind, soweit deren Siedepunkt 350°C nicht überschreitet und soweit deren Festpunkt nicht über 400C liegt.If necessary, up to 50% of pure fatty acids as defined above and / or of paraffin oils can be contained in the emulsions to improve the properties. In the context of the invention, paraffin oils are understood to be those as defined as such in the literature. It is therefore superfluous a more detailed definition since all liquid paraffin oils unterschiedlichster origin are suitable for the purpose of this invention, so far as their boiling point 350 ° C does not exceed the extent which the fixed point is not higher than 40 0 C.

Die genannten Alkohole bzw. die genannten Fettsäureester können grundsätzlich allein zur Herstellung der Emulsion verwendet werden. Es ist jedoch zweckmäßig, wenn eine Mischung oben genannter Definition verwendet wird, da naturgemäß damit noch bessere Wirkungen als Entschäumer zu erzielen sind, da — wie bereits weiter oben bemerkt — diese Kompositionen schon von sich aus die beste Garantie geben, eine möglichst günstige Breitbandwirkung zu erzielen.The alcohols or the fatty acid esters mentioned can in principle be used alone to produce the Emulsion can be used. However, it is useful if a mixture of the above definition is used, since naturally even better effects as a defoamer can be achieved with it, as - how already noted above - these compositions already give the best guarantee on their own, a to achieve the best possible broadband effect.

Zur Herstellung der Emulsionen werden die üblichen grenzflächenaktiven Stoffe anionischer, kationischer oder nichtionischer Art verwendet. Bevorzugt werden aber anionische und nichtionische grenzflächenaktive Stoffe eingesetzt, von denen vor allem Natrium- oder Ammoniumsalze höherer Fettsäuren, wie Ammoniumoleat oder -stearat, oxalkylierte Alkylphenole, wie p-Isooctylphenol mit 25 Mol Äthylenoxid, oxäthylierte ungesättigte öle, wie z. B. 40fach oxäthyliertes Ricinusöl, 80fach oxäthylierter Spermölalkohol oder ein mehrfach, vorzugsweise 8- bis lOfach, oxäthylierter Ci2-bis C18-Alkohol, zu nennen sind.The usual surface-active substances of an anionic, cationic or nonionic type are used to produce the emulsions. However, preference is given to using anionic and nonionic surface-active substances, of which above all sodium or ammonium salts of higher fatty acids, such as ammonium oleate or stearate, alkoxylated alkylphenols such as p-isooctylphenol with 25 moles of ethylene oxide, oxyethylated unsaturated oils, such as. B. 40-fold oxyethylated castor oil, 80-fold oxyethylated sperm oil alcohol or a multiple, preferably 8- to 10-fold, oxyethylated C 2 -C 18 alcohol, may be mentioned.

Das Stoffgemisch wird in an sich bekannter Weise mit Wasser, zweckmäßigerweise mit 50 bis 80% an Wasser, bezogen auf das Gewicht der Emulsion, vermischt, wobei diese Vermischung so vorzunehmen ist, daß die Teilchengröße 4 bis 9 μ, vorzugsweise 5,5 bis 7,5 μ, beträgt. Die Technik des Emulgierens gehöri zum Gemeingut der einschlägigen Fachleute, so daß einfache Vorversuche unschwer zu der geforderten Teilchengröße führen. Zweckmäßig erreicht man dies z. B. durch eeeignete Rührgeschwindigkeiten, wobei diese von der Art der zu emulgierenden Komposition abhängen.The mixture of substances is in a manner known per se with water, expediently with 50 to 80% of water, based on the weight of the emulsion, mixed, this mixing being carried out so that the Particle size is 4 to 9 μ, preferably 5.5 to 7.5 μ. The technique of emulsifying belongs to Common property of the relevant experts, so that simple preliminary tests can easily be carried out on the required particle size to lead. Appropriately you can achieve this z. B. by e suitable stirring speeds, these from the Depend on the type of composition to be emulsified.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Emulsionen haben eine vielseitige technische Anwendung gefunden, und zwar bei sämtlichen Arbeitsabläufen, bei denen mit der Entstehung starker Schäume gerechnet werden muß. Ein überragendes Anwendungsgebiet für das neue Verfahren ist jedoch die Papierindustrie, vor allem wenn es sich bei der Herstellung von Papier um die Entschäumung von Papierfaser-Suspensionen und um die Herstellung von Papierstreichmassen handelt.The aqueous emulsions to be used according to the invention have a wide range of industrial applications found in all work processes that involve the formation of strong foams must be expected. However, an outstanding area of application for the new method is Paper industry, especially when it comes to defoaming in the manufacture of paper Paper fiber suspensions and the production of paper coating slips.

Zur Entschäumung der wäßrigen Systeme werden die Emulsionen den zu entschäumenden Flüssigkeiten zweckmäßig in einer solchen Menge zugesetzt, daß auf 100 Teile schaumbildende Substanz ca. 0,02 bis 0.5, vorzugsweise 0,05 bis 0,3, Teile erfindungsgemäß zu verwendende Emulsion kommen. Unter Teilen sind Gewichtsteiie zu verstehen. Als »schaumbildende Substanz« sind im Rahmen dieser Erfindung die nichtwäßrigen Anteile einer schäumenden Flüssigkeit zu verstehen, die infolge ihrer physikalischen Eigenschaften die Bildung von Schäumen verursachen. Dazu gehören z. B. reines Casein, Papierfasern in feiner Zerteilung, Papierstreichfarben, Hefete-lchen oder biologischer Klärschlamm.For defoaming aqueous systems of the emulsions are added to the liquid to be defoamed in an appropriate amount such that for every 100 parts foam-forming substance, about 0.02 to 0.5, preferably 0.05 to 0.3, parts according to the invention to be used in the emulsion. Parts are to be understood as parts by weight. In the context of this invention, "foam-forming substance" is to be understood as meaning the non-aqueous components of a foaming liquid which, as a result of their physical properties, cause the formation of foams. These include B. pure casein, paper fibers in fine division, paper coating colors, yeast particles or biological sewage sludge.

Die genannten Arbeitsgebiete zeigen deutlich, daß die erfinduiigsgemäßen Emulsionen völlig unabhängig von den pH-Werten der zu entschäumenden Flüssigkeiten sind, da bekanntlich z. B. eine Papierfaser-Suspension pH-Werte von unter 5 und eine Papierstreichmasse von meistens über 10 aufweist, so daß an sich zu erwarten war, daß die Emulsionen verschiedene Wirkungen in bezug auf Schaumdämpfung aufweisen würden. Daß dies nicht der Fall ist, zeigt allein schon an diesen beiden bevorzugten Arbeitsgebieten die überragende Breitbandwirkung der erfindungsgemäß anzuwendenden Emulsionen.The areas of work mentioned clearly show that the emulsions according to the invention are completely independent of the pH values of the liquids to be defoamed, as is known, for. B. a paper fiber suspension Has pH values below 5 and a paper coating slip of mostly above 10, so that is to be expected per se was that the emulsions would have various foam control effects. That If this is not the case, this alone shows the outstanding broadband effect in these two preferred areas of work of the emulsions to be used according to the invention.

Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß man mit geringeren Zusätzen eines Entschäumers auskommt. Man erreicht dadurch eine geringere Abwasserbelastung. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet auch in der Papierindustrie Vorteile, v/eil infolge geringerer Schaumverhüterkonzentrationen die Papierleimung kaum beeinflußt wird.The technical progress of the process according to the invention can be seen in the fact that one with lower Additions of a defoamer gets by. This results in a lower wastewater pollution. The inventive The process also offers advantages in the paper industry, mainly as a result of lower foam inhibitor concentrations the paper sizing is hardly affected.

Anhand ausgewählter Beispiele sollen das Verfahren und die Wirkung der erfindungsgemäßen Emulsionen beschrieben werden, ohne daß jedoch die Wirkung auf anderen Gebieten deshalb nicht weniger gut zu beobachten ist.The method and the effect of the emulsions according to the invention are intended to be based on selected examples can be described without, however, the effect in other areas is no less good is watching.

Beispiel 1example 1

Es wurde ein Entschäumer als wäßrige Emulsion mit einem Festgehalt von 40% aus folgenden Komponenten hergestellt:It was a defoamer as an aqueous emulsion with a solids content of 40% from the following components manufactured:

35 Teile C,6-Alkohol
5Teile C,5-Paraffin
3 Teile Weißöl (Paraffingemisch)
2 Teile Stearinsäureoxäthylat
35 parts of C, 6 alcohol
5 parts C, 5 paraffin
3 parts white oil (paraffin mixture)
2 parts of stearic acid oxyethylate

(10 Mol Äthylenoxid pro Mol Stearinsäure)(10 moles of ethylene oxide per mole of stearic acid)

Die Emulsion hatte eine durchschnittliche Teilchengröße von 5 bis 8 μ. Bei einem Umpumpversuch von 6 Liter einer 20%igen stark schäumenden Caseinlösung in einer Apparatur, wie sie in »Das Papier« 15 (1961), 295 bis 301, beschrieben ist, wurde eine Schaumfläche von nur 115 cm2 bei einer Anwendung von 0,3%The emulsion had an average particle size of 5 to 8 μ. In a pumping test of 6 liters of a 20% strong foaming casein solution in an apparatus as described in "Das Papier" 15 (1961), 295 to 301, a foam area of only 115 cm 2 was obtained with an application of 0, 3%

IOIO

Emulsion, bezogen aui Casein, erhalten. Eine gleiche Prüfung unter Verwendung von 0,3% eines flüssigen Entschäumers auf Basis ölsäureoxäthylat mit 3 Mol Äthylenoxid (Teilchengröße >1ϋμ) ergab eine Schaumfläche von bereits 950 cm2. Ein Null-Versuch in dieser Apparatur mit der gleichen Caseinlösung ergab 2012 cm* Schaumfläche. Die Umpumpzeit betrug 3 Minuten.Emulsion, based on casein, obtained. A similar test using 0.3% of a liquid defoamer based on oleic acid oxyethylate with 3 mol of ethylene oxide (particle size> 1μ) gave a foam area of 950 cm 2 . A zero test in this apparatus with the same casein solution resulted in 2012 cm * foam area. The pumping time was 3 minutes.

Beispiel 2
Eine Emulsion der Zusammensetzung
Example 2
An emulsion of the composition

30Tei!e Ct8-Alkohol
10 Teile Spindelöl (Paraffinöl)
4 Teile eines mit 40 Mol Äthylenoxid
oxäthylierten Ricinusöls und
56 Teile Wasser
30part C t8 alcohol
10 parts spindle oil (paraffin oil)
4 parts of one with 40 moles of ethylene oxide
oxethylated castor oil and
56 parts of water

wurde mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 6 bis 7 μ hergestellt. Diese Emulsion wurde anschließend zo weiter homogenisiert, bis die durchschnittliche Teilchengröße nur noch 2 bis 3 μ betrug. Bei der Prüfung einer schäumenden Papierfaserstoff-Suspension (201) aus Altpapier mit der Stoffdichte von 0,1 % in der obigen Apparatur wurde ein Schaum-Null-Wert von 1750 cm2 erhalten. Mit 10 mg (0,05%, bezogen auf atro Stoff) der Emulsion mit einer Teilchengröße von 6 bis 7 μ konnte der Schaumwert auf 215 cm2 gedrückt werden; mit 10 mg der Emulsion gemäß dem vorliegenden Beispiel wurde dagegen eine Schaumfläche von 695 cm2 erzielt. Die Umpumpzeit bei diesem Versuch betrug 5 Minuten.was produced with an average particle size of 6 to 7 μ. This emulsion was then homogenized further until the average particle size was only 2 to 3 μ. When a foaming paper pulp suspension (201) made of waste paper with a consistency of 0.1% was tested in the above apparatus, a zero foam value of 1750 cm 2 was obtained. With 10 mg (0.05%, based on dry matter) of the emulsion with a particle size of 6 to 7 μ, the foam value could be reduced to 215 cm 2 ; with 10 mg of the emulsion according to the present example, on the other hand, a foam area of 695 cm 2 was achieved. The pumping time in this experiment was 5 minutes.

Beispiel 3
Es wurde eine Emulsionspaste der Zusammensetzung
Example 3
It became an emulsion paste of the composition

3535

25TeMe Q6-bis de-Alkohol25TeMe Q 6 -bis de-alcohol

mit unverzweigter Kohlenstoffkettewith an unbranched carbon chain

15 Teile Stearinsäure
5 Teile Spermölfettalkohol
15 parts of stearic acid
5 parts of semen oil alcohol

mit 25 Mol Äthylenoxid undwith 25 moles of ethylene oxide and

55 Teile Wasser durch Homogenisierung bei 70° C hergestellt. Die durchschnittliche Teilchengröße betrug 4 bis 7 μ.55 parts of water produced by homogenization at 70 ° C. The average particle size was 4 to 7 µ.

Eine stark schäumende Streichfarbe (Wassergehalt 50%) der Zusammensetzung 100 Teile Streichclay, 0,3 Teile eines Polyacrylats, 0,15 Teile Natriumhydroxid, 4 Teile Casein und 11 Teile einer wäßrigen Dispersion auf Basis Acrylsäure/Methacrylat wurde auf einer Flasche mit 15 Liter Inhalt (Menge der Streichfarbe 4 Liter) umgepumpt. Innerhalb kurzer Zeit (2 Minuten) war bei einer Pumpgeschwindigkeit von 5 Liter/Minute das Leervolumen in der Flasche mit Schaum angefüllt. Mit 1 g der obigen Emulsion konnte die Schaumentwicklung bei nur 2 Liter Schaumvolumen stationär gehalten werden.A highly foaming coating color (water content 50%) of the composition 100 parts of coating clay, 0.3 Parts of a polyacrylate, 0.15 parts of sodium hydroxide, 4 parts of casein and 11 parts of an aqueous dispersion Based on acrylic acid / methacrylate, a bottle with a capacity of 15 liters (amount of coating color 4 liters) pumped over. That was within a short time (2 minutes) at a pumping speed of 5 liters / minute Empty volume in the bottle filled with foam. Foam could develop with 1 g of the above emulsion can be kept stationary with only 2 liters of foam volume.

Beispiel 4Example 4

In einem Sulfitzellstoffbetrieb konnte die Zellstoffsortierung nur durch Mitverwendung von Entschäumern störungsfrei arbeiten. In Abwesenheit von solchen Hilfsmitteln konnten die Eindicker die erforderliche Eindickleistung nicht erreichen, da Schaumblasen in der Faserstoff-Suspension den Wasserdurchgang durch die Eindickersiebe behinderten, in der Folge wurden die Sammelbütten unter den Eindickern überlastet und liefen häufig über. Der Betrieb verwendete zunächst eine steife Emulsionspaste ausIn a sulphite pulp plant, pulp sorting was only possible by using defoamers work trouble-free. In the absence of such auxiliaries, the thickeners were able to provide the required Cannot achieve thickening performance, as foam bubbles in the fiber suspension prevent water from passing through Thickening screens obstructed, as a result, the collecting chutes under the thickeners were overloaded and often overflowed. The company initially used a stiff emulsion paste

5 Teilen Fettsäure (Stearinsäure)5 parts fatty acid (stearic acid)

25 Teilen Stearinsäureoxäthylat
70 Teilen Wasser
25 parts of stearic acid oxyethylate
70 parts of water

als Schaumdämpfer. Diese Paste mußte vorher mit heißem Wasser auf 2% verdünnt werden, was mit einem erheblichen Arbeitsaufwand verbunden war. Es resultierte eine Teilchengröße von > 10 μ. Um den Schaum in cem erforderlichen Maße zu dämpfen, mußte 0,21% der Emulsion ( = 0,07% Festprodukt), bezogen auf ZeI stoff, zudosiert werden, ohne daß dadurch eine optimale Schaumdämpfung erzielt wurde.as a foam suppressor. This paste had to be diluted with hot water to 2% beforehand, what with a considerable amount of work was involved. The result was a particle size of > 10 μ. In order to dampen the foam to the extent required, 0.21% of the emulsion (= 0.07% solid product), based on ZeI substance, are metered in, without a optimal foam absorption was achieved.

Hingegen konnte mit niedrigviskoser kaltverdünnbarer Emulsion ausOn the other hand, it was possible to use low-viscosity, cold-thinnable Emulsion

20 Teilen Ci6- bis Cig-Fettalkohol20 parts Ci 6 - to Cig fatty alcohol

2 Teilen Ammoniumstearat
78 Teilen Wasser,
2 parts of ammonium stearate
78 parts of water,

die eine mittlere Teilchengröße von 5 μ hatte, eine ausgezeichnete Schaumdämpfung bei einem Zusatz von 0,1% ( = 0,022% fest) erreicht werden. Der schaumd'ärapfende Effekt zeigte eine ausreichende Nachwirkung, so daß auch im Vorfluter kein Schaum mehr sichtbar wurde, was vorher nicht der Fall gewesen war.which had an average particle size of 5 μ, excellent foam suppression with the addition of 0.1% (= 0.022% fixed) can be achieved. The foam d'ärapfende The effect showed a sufficient aftereffect, so that no more foam was left in the receiving water either became visible, which had not been the case before.

Beispiel 5Example 5

Bei der Verhefung einer sauren Molke mit Torula utilis entstand während der Belüftung der Gärbütte eine starke Schaumentwicklung, die mit den üblichen Maßnahmen nicht niedergeschlagen werden konnte. Um das Überlaufen zu verhindern, mußte ein Schaumbekämpfungsmittel zugesetzt werden, und zwar in relativ niedriger Dosierung, um das Hefewachstum nicht zu beeinträchtigen. Eine Emulsion ausWhen an acid whey was fermented with Torula utilis, a was formed during the ventilation of the fermentation vat strong foam development, which could not be suppressed with the usual measures. In order to prevent overflow, a foam control agent had to be added, namely in relatively low dosage so as not to affect yeast growth. An emulsion out

28 Teilen Speisetalg
12 Teilen Laurylalkohol
28 parts edible tallow
12 parts of lauryl alcohol

3 Teilen Ammoniumoleat
67 Teilen Wasser
3 parts of ammonium oleate
67 parts of water

mit einer Teilchengröße von 4 bis 6 μ zeigte bei 03% Zusatz (0,1% fest gerechnet) eine gute Verträglichkeit mit der Hefe als auch die erwünschte Schaumdämpfung. Eine feinteiligere Emulsion von 2 bis 3 μ war auch bei Zusätzen von 0,6% ( = 0,2% fest gerechnet) unwirksam.with a particle size of 4 to 6 μ showed good compatibility with 03% addition (0.1% calculated as a fixed value) with the yeast as well as the desired foam suppression. A finer emulsion of 2 to 3 μ was also with Additions of 0.6% (= 0.2% fixed calculated) ineffective.

Beispiel 6Example 6

In einer biologischen kommunalen Kläranlage, bei der das zu klärende Wasser ca. bis zu 1% Gehalt an Klärschlamm aufwies, traten im Belüftungsbecken häufig Schaumberge auf, die insbesondere bei stürmischem Wetter verblasen wurden und zu Unzuträglichkeiten mit den Anliegern führten- Diese Störungen konnten mit einer Emulsion ausIn a biological municipal sewage treatment plant, in which the water to be treated has a content of up to 1% Had sewage sludge, piles of foam often appeared in the aeration basin, especially when it was stormy The weather faded and led to inconsistencies with the residents - these disturbances could do with an emulsion

26 Teilen Ci6- bis Ci8-Alkohol26 parts Ci 6 - to Ci 8 alcohol

4 Teilen Paraffinöl4 parts paraffin oil

5 Teilen ölsäureoxäthylat mit 8 Mol Äthylenoxid
65 Teilen Wasser
5 parts of oleic acid oxyethylate with 8 moles of ethylene oxide
65 parts of water

und einer Teilchengröße von durchschnittlich 6 μ erfolgreich bekämpft werden, indem eine l%ige Verdünnung dieser Emulsion dem Beckeneinlauf beim Auftreten von Schaum in einer Menge von 5 cctii/m3 zudosiert wurde. Hierbei trat eine auffällige Änderung der Schaumstruktur in Erscheinung. Der vorher kleinblasiee hartnäckige zusammenhängende Schaumand a particle size averaging 6 μ can be successfully combated by adding a 1% dilution of this emulsion to the pool inlet when foam occurs in an amount of 5 cctii / m 3 . A noticeable change in the foam structure emerged. The previously small, stubborn, coherent foam

wui de in der Blasenstruktur inhomogen. Die großen Blaren zerfielen rasch, wodurch der Zusammenhalt und die Stabilität zerstört wurden. Wenn die Teilchengröße jedoch auf durchschnittlich 3 μ verringert wurde, mußte die 3- bis 4fache Menge an Emulsion zugesetzt werden, •am einen annähernd gleichwertigen Effekt zu erzielen.wui de inhomogeneous in the bubble structure. The large blars disintegrated quickly, creating cohesion and the stability has been destroyed. However, if the particle size was reduced to an average of 3 μ, then it had to 3 to 4 times the amount of emulsion can be added, • to achieve an approximately equivalent effect.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zum Entschäumen wäßriger Systeme mittels Emulsionen, die C12- bis C22-Aikanole und/oder Cu- bis C22-Fettsäureester zwei- oder dreiwertiger Alkohole, sowie bis zu 50%, bezogen auf das Gewicht der nichtwäßrigen Anteile, an Paraffinölen und/oder C12- bis C22-Fettsäuren als Entschäumer sowie an sich bekannte Zusätze an grenzflächenaktiven Stoffen anionischer, kationischer oder nichtionischer Art als Emulgatoren enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Emulsionen mit einer mittleren Teilchengröße der emulgierten wasserunlöslichen Stoffe von 4 bis 9 μ verwendetProcess for defoaming aqueous systems by means of emulsions, the C12 to C22 aikanole and / or Cu to C22 fatty acid esters two or trivalent alcohols, and up to 50%, based on the weight of the non-aqueous components Paraffin oils and / or C12 to C22 fatty acids as Defoamers and additives known per se to surface-active substances, anionic, cationic or nonionic type as emulsifiers, characterized in that emulsions with an average particle size of emulsified water-insoluble substances from 4 to 9 μ are used
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