DE2153087B2

DE2153087B2 - Process for the production of a red pigment of the perylene series

Info

Publication number: DE2153087B2
Application number: DE19712153087
Authority: DE
Inventors: Andre Dr. Riehen Pugin (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-10-26
Filing date: 1971-10-25
Publication date: 1975-10-23
Also published as: FR2111823A1; GB1370433A; CH540960A; FR2111823B1; DE2153087A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Perylentetracarbonsäure-N.N'-bismethylimid in Form eines roten Pigments. Perylentetracarbonsäure-N,N'-bismethylimid ist bereits bekannt. Nach der deutschen Patentschrift 3 86 057 wird die Verbindung durch Erhitzen von Perylentetracarbonsäure mit Monomethylamin-hydrochlorid hergestellt. Die rotvioletten Kristalle werden als Küpenfarbstoffe verwendet. Gemäß anderen, in der deutschen Auslegeschrift 12 72 270 beschriebenen Herstellungsweisen, nämlich durch Methylierung von Perylentetracarbonsäurediimid oder Schmelzen von N-Methylnaphthalincarbonsäureimid mit Kaliumhydroxyd, werden Verbindungen in Form von marronfarbenen Kristallen erhalten. Sie bleiben auch nach der Zerkleinerung der Teilchen durch Umfallen aus Schwefelsäure oder durch Mahlung, z. B. Salzmahlung, marronfarben.The invention relates to a method of manufacture of perylenetetracarboxylic acid N.N'-bismethylimide in the form of a red pigment. Perylenetetracarboxylic acid N, N'-bismethylimide is already known. According to German patent specification 3 86 057, the compound is obtained by heating perylenetetracarboxylic acid made with monomethylamine hydrochloride. The red-violet crystals are called vat dyes used. According to other manufacturing methods described in German Auslegeschrift 12 72 270, namely by methylation of perylenetetracarboximide or melting of N-methylnaphthalenecarboximide with potassium hydroxide, compounds in the form of marron-colored crystals are obtained. They stay there even after being crushed the particles by falling over from sulfuric acid or by grinding, e.g. B. Salt grinding, marron colored.

Die nach dem erstgenannten Verfahren erhaltenen Produkte sind zu farbschwach und zu trüb. Auch durch Umfallen aus Schwefelsäure oder Umküpen werden keine gebrauchsfähigen Pigmente erhalten.The products obtained by the first-mentioned process are too weak in color and too cloudy. Even no usable pigments are obtained by reprecipitating from sulfuric acid or by changing the vat.

überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man ein farbstarkes und wetterechtes Rotpigment erhält, wenn man Perylen-S^^lO-tetracarbonsäureanhydrid und Methylamin oder eine Methylamin abgebende Verbindung zu N,N'-Dimethylperylen-3,4, 9,10-tetracarbonsäurediimid umsetzt und das erhaltene Produkt einer mechanischen Zerkleinerung, insbesondere einer Salzmahlung, unterwirft. Dies ist um so überraschender, als das so gewonnene Pigment sich weder durch das Röntgen- oder IR-Spektrum noch elektronenmikroskopisch oder durch spezifische Oberfläche von den Marron-Pigmenten der gleichen Konstitution unterscheidet.Surprisingly, it has now been found that a strongly colored and weatherproof red pigment is obtained, if you use Perylene-S ^^ lO-tetracarboxylic anhydride and methylamine or a methylamine-releasing compound to form N, N'-dimethylperylene-3,4, 9,10-tetracarboxylic acid diimide and the resulting Subjected the product to mechanical comminution, in particular salt grinding. This is over as surprising as the pigment obtained in this way neither through the X-ray or IR spectrum nor electron microscope or by specific surface area of the marron pigments of the same Constitution differs.

Die Kondensationsreaktion kann durch Zugabe eines 10- bis 2O°/oigen Überschusses einer wäßrigen Methylaminlösung zum Anhydrid und Erhitzen auf eine Temperatur über 120° C, insbesondere 120 bis 14O⁰C, im Autoklav erfolgen. Man kann das Gemisch mit einem größeren Überschuß an wäßrigem Methylamin auch unter normalem Druck erwärmen, eindampfen und dann auf 140 bis 150° C aufheizen. An Stelle von Methylamin können auch Methylamin abgebende Verbindungen verwendet werden, wie N-Methylharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylharnstoff, N-Methylformamid oder ein Gemisch solcher Verbindungen. Das Rohpigment wird erfindungsgemäß einer Mahloder Knetoperation unterworfen, z. B. Salzmahlung, Sandmahlung, Kneten oder Naßmahlung, wobei die Salzmahlung und das Kneten die farbstärksten und farbtonmäßig reinsten Pigmente ergeben. Beim SaIz-5 oder Sandmahlen wird das Rohpigment zusammen mit durchLösungsmittel wiederentfernbaren anorganischen oder organischen Salzen oder festen Substanzen ohne Salzcharakter vermählen. Diese Mahlung kann in Gegenwart oder Abwesenheit solcher organischer LösungsmittelwieAcetonbzw.solcher Mengen organischer Lösungsmittel durchgeführt werden, welche die Wirkung des festen Mahlhilfsstoffs nicht aufheben. Das Kneten erfolgt z. B. im Banbury-Mixer oder im Zweiwalzenstuhl, ebenfalls in Gegenwart von Salzen und Lösungsmitteln, wie Glykol oder Anilin, oder in Gegenwart von Salzen und Harzen, wie Celluloseacetobutyrat und organischen Lösungsmitteln, wie Di-Butylphthalat. Schließlich kann die Zerkleinerung auch durch eine Naßmahlung des Rohpigments in der Sand- oder Kugelmühle vorgenommen werden, in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln, vvie Ketone, Alkohole, Äther, Ester, Amide und gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergiermitteln.
Bei der Messung der Teilchen im Elektroncnmikroskop, nachdem die Teilchen in Äthylalkohol/ Wassergemisch vermittels Ultraschall dispergiert worden sind, zeigt es sich, daß die Teilchengröße der erfindungsaemäß hergestellten Pigmente kleiner ist als 0,1 u. The condensation reaction can be carried out in particular 120 to 14O ⁰ C, in an autoclave by adding a 10 to 2O ° / o excess of an aqueous methylamine solution to give the anhydride and heating to a temperature above 120 ° C. The mixture can also be heated under normal pressure with a larger excess of aqueous methylamine, evaporated and then heated to 140 to 150.degree. Instead of methylamine, methylamine-releasing compounds can also be used, such as N-methylurea, Ν, Ν'-dimethylurea, N-methylformamide or a mixture of such compounds. According to the invention, the crude pigment is subjected to a grinding or kneading operation, e.g. B. salt grinding, sand grinding, kneading or wet grinding, the salt grinding and kneading result in the strongest and purest pigments in terms of hue. In salt-5 or sand grinding, the raw pigment is ground together with inorganic or organic salts that can be removed by solvents or solid substances without salt character. This grinding can be carried out in the presence or absence of organic solvents such as acetone or such amounts of organic solvents which do not negate the effect of the solid grinding aid. The kneading takes place z. B. in the Banbury mixer or in a two-roll mill, also in the presence of salts and solvents such as glycol or aniline, or in the presence of salts and resins such as cellulose acetobutyrate and organic solvents such as di-butyl phthalate. Finally, comminution can also be carried out by wet grinding the crude pigment in a sand or ball mill, in water and / or organic solvents, such as ketones, alcohols, ethers, esters, amides and, if appropriate, in the presence of dispersants.
When the particles are measured in the electron microscope, after the particles have been dispersed in the ethyl alcohol / water mixture by means of ultrasound, it is found that the particle size of the pigments produced according to the invention is smaller than 0.1 .

Zur Verbesserung der Dispergierbarkeit, insbesondere in Polyvinylchlorid, können dem Pigment noch Dkpergatoren zugesetzt werden vvie höhere Alkohole, z. B. Dodecylalkohol, Spermölalkohol, Stearylalkohol und Oleyalkohol, oder alkylsubstituierte Phenole und Naphthole, r. B. Dodecylphenol oder Octylnaphthol, Amine, z. B. Oleyamin, Carbonsäuren und deren Derivate wie Stearinsäure, Laurinsäure, Abietinsäure, Triäthanolaminostearat, Ölsäureäthanolamid und Äthoxylierungsprodukte davon, wie das Anlagerungsprodukt von 4 Mol Äthylenoxyd an Heptylnaphthol oder von 5 Mol Äthylenoxyd an Spermölalkohol, ferner Petroleumsulfonate oder Dialkylsulfosuccinate. Als wasserlösliche Dispergiermittel, die verwendet werden können, seien erwähnt Alkylsulphonate, Alkylarylsulfonate, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Alkohole, Phenole, Amine, Carbonsäuren und andere Verbindungen, ferner Umsetzungsprodukte von Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd und deren Alkalisalze sowie Schutzkolloide vvie Polyvinylpyrrolidon. Das erfindungsgemäß hergestellte Pigment kann zum Färben von Spinnmassen und Kunststoffen, z. B. aus Polyamiden, Polyestern, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid und Celluloseestern, ferner vorzugsweise von Lacken und Druckfarben eingesetzt werden.To improve the dispersibility, especially in polyvinyl chloride, dispersants can be added to the pigment vvie higher alcohols, e.g. B. dodecyl alcohol, sperm oil alcohol, stearyl alcohol and oleyl alcohol, or alkyl-substituted phenols and naphthols, r. B. dodecylphenol or octylnaphthol, amines, e.g. B. olayamine, carboxylic acids and their derivatives such as stearic acid, lauric acid, abietic acid, triethanolaminostearate, oleic acid ethanolamide and ethoxylation products thereof, such as the adduct of 4 moles of ethylene oxide with heptylnaphthol or of 5 moles of ethylene oxide with sperm oil alcohol, and also petroleum sulfonates. Water-soluble dispersants that can be used include alkylsulphonates, alkylarylsulphonates, adducts of ethylene oxide with alcohols, phenols, amines, carboxylic acids and other compounds, and also reaction products of naphthalene-2-sulphonic acid with formaldehyde and its alkali metal salts and protective colloids and many polyvinylpyrroles. The pigment prepared according to the invention can be used for dyeing spinning masses and plastics, e.g. B. from polyamides, polyesters, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride and cellulose esters, also preferably used by paints and printing inks.

Die damit pigmentierten Materialien sind sehr gut licht-, wetter-, hitze-, überlackier- und lösungsmittelecht gefärbt. Gegenüber den ebenfalls roten Pigmenten des Handels, welche aus Bis-p-methoxyphenylimid, Bis-p-äthoxyphenylimid der Perylentetracarbonsäure bestehen, hat das erfindungsgemäß hergestellte Pigment den Vorteil, daß es aus wäßriger Lösung hergestellt werden kann, ohne daß ein organisches Lösungsmittel zugesetzt werden muß. Es ist lichtechter, wetterechter und farbstärker als das bisher lichtechteste und wetterechteste Rot der Perylenimidreihe, nämlich das Bis-p-methoxyphenylimid, und nur etwas trübei als dieses.The materials pigmented with it are very good light, weather, heat, varnish and solvent fast colored. Compared to the also red pigments of the trade, which are made from bis-p-methoxyphenylimide, Bis-p-ethoxyphenylimide consist of perylenetetracarboxylic acid, has that produced according to the invention Pigment has the advantage that it can be prepared from aqueous solution without an organic one Solvent must be added. It is more lightfast, more weatherproof and more colorful than before most lightfast and weatherproof red of the perylenimide series, namely bis-p-methoxyphenylimide, and only a little murky than this.

In den folgenden Beispielen wird die Temperatur ments, das sich in Polyvinylchlorid gut dispergieren in Celsiusgraden angegeben. läßt und rote Färbungen von hervorragenden Echt-In the following examples, the temperature is ments that disperse well in polyvinyl chloride given in degrees Celsius. leaves and red colorations of excellent real

Beispiel 1 heiten ergibt.Example 1 results in units.

In einem 6-Liter-Stahlautoklav werden 800 gPe-5 Beispiel4In a 6 liter steel autoclave, 800 gPe-5 Example 4

rylen-SAiUO-te'racarbonsäuredianhydrid mit 428 g 50 g des nach Beispiel 1 hergestellten Rohpigments,Rylene-SAiUO-te'racarboxylic acid dianhydride with 428 g 50 g of the crude pigment prepared according to Example 1,

einer 35,4°/oigen wäßrigen Lösung von Methylamin 100 g eines Glycerinesters von hydriertem Kolopho- und 2400 ml Wasser angeschlämmt, dann unter Ruh- nium, 100 g fein gemahlenes, trockenes Natriumren während 3 Stunden auf 90 bis 95° C und wäh- chlorid und 25 g Toluol werden in einem kühlbaren rend 10 weiterer Stunden auf 130 bis 135° C er- io Kneter vom Typ Werner-Pfleiderer von 600 ml Inwärmt (Druck: 2,5 atü). Nach dem Abkühlen wird die halt zusammen gemischt und unter Kühlung wäh-Suspension abfiltriert, der Rückstand mit Wasser rend 10 Stunden verknetet. Das Salz wird dann unter neutral gewaschen und bei 100° C im Vakuum ge- weiterem Verkneten der Masse durch Zugabe von trocknet. Man erhält 828 g rohes Perylen-3,4,9,10- Wasser extrahiert; die Masse wird am Schluß im Knetetracarbor.säure-bis-methylimid. 15 ter unter Vakuum bei 100° C getrocknet. Diesesa 35.4% aqueous solution of methylamine 100 g of a glycerol ester of hydrogenated rosin and 2400 ml of water slurried, then under Ruhnium, 100 g of finely ground, dry sodium reindeer for 3 hours to 90 to 95 ° C and dial chloride and 25 g of toluene are in a coolable For another 10 hours at 130 to 135 ° C, the Werner-Pfleiderer type kneader of 600 ml heated (Pressure: 2.5 atü). After cooling down, the hold is mixed together and while cooling wäh-suspension filtered off, the residue kneaded with water rend 10 hours. The salt is then under Washed neutral and further kneading the mass at 100 ° C in a vacuum by adding dries. 828 g of crude perylene-3,4,9,10-water extracted; the mass is finally in the Knetetracarbor.äure-bis-methylimide. 15 ter dried under vacuum at 100 ° C. This

20 g des rohen Perylen^^lO-tetracarbonsäure- Pigmentpräparat läßt sich leicht in Einbrennlacken bis-methylimids werden zusammen mit 60 g wasser- und Kunststoffen, wie Polyolefinen, Hart-Polyvinylfreiem Calciumchlorid und 1,5 ml einer zwischen 180 chlorid, Polystyrol, einarbeiten und ergibt rote Fär- und 220° C siedenden Petrolfraktion während bungen von ausgezeichneten Licht-, Wetter- und 3 Stunden in einer 3,600 kg Eisenkugeln von je 15 mm 20 Hitzebeständigkeiten. Durchmesser enthaltenden Schwingmühle von 1 Liter . -ic20 g of the crude perylene ^^ lO-tetracarboxylic acid pigment preparation can easily be used in stoving enamels bis-methylimids are used together with 60 g of water and plastics such as polyolefins, rigid polyvinyl-free Incorporate calcium chloride and 1.5 ml of one between 180 chloride, polystyrene, and results in red coloring and 220 ° C boiling petroleum fraction during exercises of excellent light, weather and 3 hours in a 3,600 kg iron balls of 15 mm each 20 heat resistances. Diameter containing vibrating mill of 1 liter. -ic

Inhalt gemahlen. Das Mahlgut wird dann mit ver- Beispiel 5Ground content. The millbase is then mixed with Example 5

dünnter Salzsäure extrahiert, der Rückstand abfil- 200 g eines 20%igen Nutschguts des noch nichtExtracted thin hydrochloric acid, the residue is filtered off 200 g of a 20% suction filter of the not yet

triert, mit Wasser gewaschen und in einer Gefriertrock- getrockneten nach Beispiel 1 hergestellten rohen Penungsapparatur getrocknet. »5 rylen-S^^.lO-tetracarbonsäure-bis-methylimids und Man erhält 19,5 g eines roten Pulvers, welches 60 g Dibutylphthalat werden in einem heizbaren Kneskh in Einbrennlacken sehr gut verteilt und rote ter vom Werner-Pfleiderer-Typ eingetragen. Die Mi-Färbungen von hoher Farbkraft und hervorragenden schung wird mit Dampf erhitzt. Es bildet sich eine Echtheiten ergibt. knetbare Masse. Das sich ausscheidende Wasser wird _R . 30 entfernt und die Masse so lange erwärmt, bis der Beispiel Z p_{cst VQn} y/_{asser s}j_cn verflüchtigt hat. Dann werden 20 g Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuredianhydrid 90 g fein gemahlenes, wasserfreies Natriumchlorid werden während 20 Stunden in 150 ml N-Methyl- zugegeben und die Masse während 20 Stunden weiformamid bei 150 bis 190° C erhitr.t. Nach dem Ab- tergeknetet. Das Natriumchlorid wird dann mit Waskühlen wird die braune Suspension mit heißem Was- 35 ser extrahiert und die erhaltene Paste bei 85° C im ser verdünnt, abfiltriert, der Rückstand gewaschen Vakuum getrocknet.trated, washed with water and dried in a crude Penungsapparat produced according to Example 1 in a freeze-dry-dried. “5 rylene-S ^^. 10-tetracarboxylic acid bis-methylimide and 19.5 g of a red powder are obtained, which 60 g of dibutyl phthalate are very well distributed in stoving enamels in a heatable Kneskh and red ter of the Werner-Pfleiderer type is added . The Mi-dyeings of high color strength and excellent clarity are heated with steam. Fastnesses are formed. kneadable mass. The water that separates out becomes _R. 30 removed and the mass heated until the example Z p _{cst VQn} y / _{ater s} j _{cn has} evaporated. Then 20 g of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride 90 g of finely ground, anhydrous sodium chloride are added in 150 ml of N-methyl- over the course of 20 hours and the mass is heated to weiformamide at 150 to 190 ° C. for 20 hours . After kneading. The sodium chloride is then washed with cooling, the brown suspension is extracted with hot water and the paste obtained is diluted in water at 85 ° C., filtered off, and the residue is washed and dried in vacuo.

und im Vakuum bei 100° C getrocknet. Man erhält Mit der entstandenen Suspension erhält man farb-and dried in vacuo at 100 ° C. The resulting suspension gives color-

20,2 g rohes Perylen-S^^JO-tetracarbonsäure-bis- starke, rote Polyvinylchloridfärbungen von sehr gumethylimid, welches, wie im Beispiel 1 beschrieben, ten Echtheiten, mit wasserfreiem Calciumchlorid gemahlen wird. Das 40 . . . ,20.2 g of crude perylene-S ^^ JO-tetracarboxylic acid-bis-strong, red polyvinyl chloride dyeings of very gumethylimide, which, as described in Example 1, th fastness properties, is ground with anhydrous calcium chloride. The 40th . . ,

Pigment ergibt reine rote Ausfärbungen von hervor- e 1 s ρ 1 ePigment gives pure red colorations of excellent e 1 s ρ 1 e

ragenden Echtheiten. 40 g des nach Beispiel 1 hergestellten Rohpigments,outstanding fastness properties. 40 g of the crude pigment prepared according to Example 1,

Das gleiche Rohpigment erhält man, wenn man 30 g Acetylcellulose (2V2 Acetyl), BO g fein gemah-20 g Perylen-S^.lO-tetracarbonsäuredianhydrid mit lenes, wasserfreies Natriumchlorid und 160 g Glykol-100 g Ν,Ν'-Dimethylharnstoff oder 150 g N-Methyl- 45 monomethyläther werden zusammen in einem kühlharnstoff während 2 Stunden auf 190 bis 200° C er- baren Kneter vom Typ Werner-Pfleiderer und von hitzt. 600 ml Inhalt unter Kühlen während 15 Stunden verThe same crude pigment is obtained if 30 g of acetyl cellulose (2V2 acetyl), BO g of finely mixed 20 g perylene-S ^ .lO-tetracarboxylic acid dianhydride with lenes, anhydrous sodium chloride and 160 g glycol-100 g Ν, Ν'-dimethylurea or 150 g of N-methyl 45 monomethyl ether are combined in a cooling urea Kneaders of the Werner-Pfleiderer type and from heats. 600 ml content ver. Under cooling for 15 hours

knetet. Die Masse wird im Vakuum bei 85° C ein-kneads. The mass is in a vacuum at 85 ° C

Beispiel 3 gedampft und das Produkt in einer Mühle fein zer-Example 3 steamed and the product finely pulverized in a mill

100 g Perylen-S^^.lO-tetracarbonsäuredianhydrid 5<> kleinen. Das erhaltene Pulver wird während 24 Stunwerden in 100 ml 18^B/oigem wäßrigem Methylamin den in 1500 ml Wasser in Gegenwart von 2 g Diwährend 2 Stunden bei 45 bis 50° C gerührt. Die er- naphthylmethansulfonsaurem Natrium gerührt, die haltene Suspension wird im Vakuum bei 100° C ein- Suspension abfiltriert, der Rückstand salzfrei mit gedampft und der Rückstand während 2 Stunden bei Wasser gewaschen und bei 85° C im Vakuum ge-150°C in einem Ofen erwärmt. Man erhält 104 g 55 trocknet. Die Pigmentpräparation läßt sich in Cellurohes Perylen-S^/.UO-tetracarbonsäure-dimethyl- loseacetat sehr leicht einverleiben und ergibt nach imid. dem Verspinnen reine, rote Färbungen von sehr gu-100 g perylene-S ^^. 10-tetracarboxylic dianhydride 5 <> small. The powder obtained is stirred for 24 hours in 100 ml of 18 ^B / o aqueous methylamine in 1500 ml of water in the presence of 2 g of di for 2 hours at 45 to 50 ° C. The sodium naphthylmethanesulfonic acid is stirred, the suspension is filtered off in vacuo at 100.degree. C., the residue is evaporated salt-free and the residue is washed for 2 hours in water and at 85.degree. C. in vacuo Oven warmed up. 104 g of 55 dried are obtained. The pigment preparation can very easily be incorporated into Cellurohes Perylene-S ^ /. UO-tetracarboxylic acid dimethyl loose acetate and gives imide. spinning pure, red dyeings of very good

20 g des rohen Perylen-S^^lO-tetracarbonsäure- ten Echtheiten, bis-methylimids werden zusammen mit 55 g wasser- B e ' s d i e 1 720 g of the crude perylene-S ^^ lO-tetracarboxylic acid th fastness properties, bis-methylimides are used together with 55 g of water B e 's d i e 1 7

freiem Natriumsulfat und 5 g wasserfreiem Natrium- 60free sodium sulfate and 5 g of anhydrous sodium 60

acetat während 4 Stunden in einer 3,600 kg Eisenku- In einem gedeckten 1-1-Becher werden 40 g desacetate for 4 hours in a 3.600 kg iron bar. In a covered 1-1 beaker, 40 g of des

geln von je 15 mm Durchmesser enthaltenden Schwing- nach Beispiel 1 hergestellten rohen Perylen-3,4,9,10-mühle von 1 1 Inhalt, gemahlen. Das Mahlgut wird tetracarbonsäure-bis-methylimid mit 200 g Glaskudann mit verdünnter Salzsäure extrahiert, der feuchte geln von 1 mm Durchmesser in Gegenwart von Rückstand mit 1 g Dodecylalkohol und 0,1g des An- 65 100 ml Wasser, 2,5 g Laurylalkohol und 0,5 g des lagerungsprodukts von 18 Molen Äthylenoxyd und Anlagerungsprodukts von 18 Molen Äthylenoxyd an 1 Mol Cetylalkohol vermischt und im Vakuum bei 1 Mol Cety)alkohol mittels eines Porzellanruhrers fifl° C eetrocknet. Man erhält 20,2 g eines roten Pig- während 48 Stunden bei 300 U/mm gerührt. Nachgels each containing 15 mm in diameter vibrating crude perylene 3,4,9,10 mill of 1 liter capacity produced according to Example 1, ground. The millbase is tetracarboxylic acid-bis-methylimide with 200 g Glaskudann extracted with dilute hydrochloric acid, the moist gel of 1 mm diameter in the presence of residue with 1 g of dodecyl alcohol and 0.1 g of 100 ml of water, 2.5 g of lauryl alcohol and 0.5 g of the storage product of 18 moles of ethylene oxide and adduct of 18 moles of ethylene oxide mixed with 1 mole of cetyl alcohol and dried in vacuo at 1 mole of cetyl alcohol using a porcelain stirrer at fifl ° C. 20.2 g of a red pigment are obtained, stirred at 300 rpm for 48 hours. To

Absieben der Glasperlen wird die Suspension im Vakuum bei 60° C eingedampft. Man erhält ein weiches, rotes Pulver, das sich in Kunststoffen und Lakken sehr gut verteilt und rote Färbungen von hervorragenden Echtheiten ergibt.Sieving off the glass beads, the suspension is evaporated in vacuo at 60 ° C. You get a soft, red powder, which is very well distributed in plastics and lacquers, and excellent red colorations Results in fastnesses.

Ähnlich gute Resultate erhält man, wenn man im obigen Beispiel das Wasser durch Isopropar.ol, Methylethylketon, Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder n-Butanol ersetzt.Similar good results are obtained if, in the example above, the water is replaced by isopropanol, methyl ethyl ketone, Replaced chlorobenzene, carbon tetrachloride or n-butanol.

Beispiel 8
Eine stabilisierte Mischung ausExample 8
A stabilized mix of

100,0 g eines Suspensionspolyvinylchlorids
(K-Wert = 60),100.0 g of a suspension polyvinyl chloride
(K value = 60),

1,5 g eines Komplexes aus Barium- und Cadmiumsalzen höherer Fettsäuren, Komplexbildnern und Antioxydantien als Stabilisator,1.5 g of a complex of barium and cadmium salts of higher fatty acids, complexing agents and antioxidants as stabilizers,

0,5 g eines Costabilisators auf der Basis organischer Phosphitverbindungen,0.5 g of a costabilizer based on organic phosphite compounds,

3,0 g eines epoxydierten Sojaöls,3.0 g of an epoxidized soybean oil,

0,5 g eines Gleitmittels,0.5 g of a lubricant,

2,0 g Titandioxid und2.0 g titanium dioxide and

0,1 g des Pigments nach Beispiel 10.1 g of the pigment according to Example 1

wird während 8 Minuten bei 180° C auf einem Mischwalzwerk mit einer Walzendrehzahl von 20:24 (Friktion 1:1,2) und einem Walzenspalt von 0,3 mm verarbeitet und anschließend bei einer Temperatur von 180° C zu einer Platte von 1 mm gepreßt. Die rote Färbung der se erhaltenen Hartpolyvinylchloridplatte ist ausgezeichnet reib-, hitze-, migrations-, licht- und wetterecht.is for 8 minutes at 180 ° C on a mixing roller mill with a roller speed of 20:24 (Friction 1: 1.2) and a roller gap of 0.3 mm and then processed at one temperature pressed from 180 ° C to a plate of 1 mm. The red color of the rigid polyvinyl chloride plate obtained is excellent against friction, heat, migration, light and weather law.

Beispiel 9
Eine stabilisierte Mischung ausExample 9
A stabilized mix of

65,0 g eines Emulsionspolyvinylchlorids mit einem K-Wert von 72 bis 74,
32,0 g Dioctylphthalat,65.0 g of an emulsion polyvinyl chloride with a K value of 72 to 74,
32.0 g dioctyl phthalate,

3,0 g eines epoxydierten Sojaöls als Weichmacher, 3.0 g of an epoxidized soybean oil as a plasticizer,

1,5 g eines Komplexes aus fettsauren Barium- und Cadmiumsalzen, Komplexbildnern und Antioxydantien als Stabilisator,1.5 g of a complex of fatty acid barium and cadmium salts, complexing agents and antioxidants as stabilizers,

0,5 g eines Costabilisators auf der Basis organischer Phosphitverbindungen,
5,0 g Titandioxid und
0,5 g des Pigments nach Beispiel 30.5 g of a costabilizer based on organic phosphite compounds,
5.0 g titanium dioxide and
0.5 g of the pigment according to Example 3

wird während 8 Minuten bei 160° C auf einem Mischwalzwerk mit einer Walzendrehzahl von 20:24 (Friktion 1:1,2) und einem Walzenabstand von 0,3 mm verarbeitet. Die rote Färbung der so erhaltenen Weichpolyvinylchloridfolie weist eine sehr gute Migrations-, Reib-, Hitze- und Lichtechtheit auf.is for 8 minutes at 160 ° C on a mixing roller mill with a roller speed of 20:24 (Friction 1: 1.2) and a roller distance of 0.3 mm processed. The red color of the thus obtained Soft polyvinyl chloride film has very good migration, rubbing, heat and lightfastness.

Beispiel 10
Ein Einbrennlack ausExample 10
A stoving varnish off

20 g Titandioxid,
40 g einer 6O°/oigen Lösung eines Cocosalkydharzes (Mischpolykondensat aus Cocosölfettsäure, Phthalsäure und Pentaerythrit) in Xylol,
24 g einer 5O°/oigen Lösung eines Melaminhar-20 g titanium dioxide,
40 g of a 60% solution of a coconut alkyd resin (mixed polycondensate of coconut oil fatty acid, phthalic acid and pentaerythritol) in xylene,
24 g of a 50% solution of a melamine resin

zes in Butanol,
8 g Xylol,zes in butanol,
8 g xylene,

7 g Äthylenglykolmonomethyläther und
1 g des Pigments nach Beispiel 17 g of ethylene glycol monomethyl ether and
1 g of the pigment according to Example 1

wird in einer Kugelmühle fein gemahlen, auf eine Aluminiumfolie aufgespritzt, trocknen gelassen und dann während 30 Minuten bei 120° C eingebrannt. Die rote Färbung ist sehr gut wetter-, überlackier- und hitzeecht.is finely ground in a ball mill, sprayed onto an aluminum foil, allowed to dry and then baked at 120 ° C. for 30 minutes. The red color is very good weatherproof, painted over and heat-resistant.

Example 11

Austhe end

10 g des Pigments nach Beispiel 1,
30 g Tonerdehydrat und10 g of the pigment according to Example 1,
30 g of alumina hydrate and

60 g eines auf Leinöl-Standöl-Basis hergestellten Druckfirnisses60 g of one produced on linseed oil stand oil base Print varnish

stellt man auf einem Dreiwalzenstuhl eine graphische Druckfarbe her.a graphic printing ink is produced on a three-roll mill.

Die damit im Buchdruckverfahren erhaltenen Drucke zeichnen sich durch eine schöne rote Nuance von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guter Lösungsmittel- und Überlackierechtheit aus.The prints obtained with it in the letterpress process are characterized by a beautiful red nuance of excellent lightfastness and very good fastness to solvents and varnishes.

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of a red pigment of the perylene series, characterized in that that perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride with methylamine or a methylamine-releasing compound to give N, N'-dimethyl-perylerv.- 3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide and the resulting product of a Mahloder Subjected to kneading operation.

2. The method according to claim 1, characterized in that the diimide obtained crushed by salt grinding.