DE2148601C3 - Process for processing tachhydrite - Google Patents

Process for processing tachhydrite

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DE2148601C3 DE19712148601 DE2148601A DE2148601C3 DE 2148601 C3 DE2148601 C3 DE 2148601C3 DE 19712148601 DE19712148601 DE 19712148601 DE 2148601 A DE2148601 A DE 2148601A DE 2148601 C3 DE2148601 C3 DE 2148601C3
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Description

Es ist bekannt, Mineralsalze aus ihren Lagerstätten durch Aussolen mit Wasser oder verdünnten Salzlösungen zu Tage zu fördern und dort diese Lösungen aufzuarbeiten. Die Aussolung von Sylvinit-, Hartsalzoder Carnallitlagerstätten bereitet insofern Schwierigkeiten, als die geförderten Lösungen die Salze nur in verhältnismäßig geringer Konzentration enthalten, die außerdem während des kontinuierlichen Betriebs infolge der wechselnden Zusammensetzung der Lagerstätte nicht konstant bleiben.It is known to remove mineral salts from their deposits by brining them out with water or dilute salt solutions to bring them to light and work through these solutions there. The solubilization of sylvinite, hard salt or Carnallite deposits cause difficulties insofar as the promoted solutions contain the salts only in contain relatively low concentration, moreover, during continuous operation do not remain constant due to the changing composition of the deposit.

Gegenstand der DL-PS 53 054 ist ein Verfahren zur Gewinnung von Kaliumchlorid und Magnesiumchlorid durch Aussolen von Carnallitlagerstätten, nachdem der Carnallit durch eine entsprechend der Temperatur zusammengesetzte Magnesium-, Kalium- und Natriumchlorid enthaltende Lauge vollständig gelöst und diese Lösung schließlich zur Gewinnung des Carnallits eingedampft und abgekühlt wird. Die hierbei und bei der anschließenden Aufarbeitung des gewonnenen Carnallits anfallenden Lösungen werden in entsprechenden Verhältnissen vermischt, und dieses Gemisch wird wieder als Löselauge zum Ausholen eingesetzt.The subject of DL-PS 53 054 is a process for the production of potassium chloride and magnesium chloride by leaching out of carnallite deposits, after the carnallite by a corresponding to the temperature composite alkali containing magnesium, potassium and sodium chloride completely dissolved and this solution is finally evaporated and cooled to obtain the carnallite. The here and the subsequent processing of the obtained carnallite resulting solutions are in appropriate Proportions mixed, and this mixture is used again as a dissolving solution for recovery.

Auch die FR-PS 10 50 770 beschreibt ein Verfahren zur Gewinnung von Magnesium- und Kaliumsalzen aus Lösungen, die die Chloride und Sulfate des Magnesiums bzw. des Kaliums enthalten. Diese Lösung wird mit einer Carnallit-Lauge vermischt, die an Magnesiumchlorid gesättigt ist, bis Kainit auskristallisiert, der abgetrennt wird. Dann wird die Lösung bis zur Bischofit-Sättigung eingedampft, worauf daraus Natriumchlorid und Kieserit auskristallieren, die ebenfalls abgetrennt werden. Anschließend wird die verbleibende Lösung weiter eingedampft und das dabei als Feststoff anfallende Magnesiumchlorid teilweise von der Mutterlauge abgeschieden und der Rest zusammen mit der Mutterlauge in der Anfangsphase des Verfahrens zur Kainit-Bildung eingesetzt.The FR-PS 10 50 770 describes a process for the production of magnesium and potassium salts from Solutions containing the chlorides and sulphates of magnesium and potassium. This solution comes with mixed with a carnallite lye, which is saturated in magnesium chloride, until kainite crystallizes out, the is separated. Then the solution is evaporated to saturation with bishofite, whereupon sodium chloride is derived from it and kieserite crystallize, which are also separated off. Then the remaining The solution was further evaporated and the magnesium chloride obtained as a solid was partially removed from the mother liquor deposited and the remainder together with the mother liquor in the initial stage of the process for Kainite education used.

Das nachfolgend beschriebene Verfahren betrifft dagegen die Aufgabe, aus natürlichem Tachhydrit durch Aussolen Bischofit zu gewinnen, die ebenfalls nur durchThe method described below, on the other hand, concerns the task of using natural tachhydrite Aussolen Bischofit to win, also just by

ίο Ausnutzung der unterschiedlichen Löslichkeiten der dabei entstehenden Salze und Doppelsalze zu lösen ist.ίο taking advantage of the different solubilities of the the resulting salts and double salts must be dissolved.

Es wurde ein Verfahren zur Aufbereitung von Tachhydrit in Verbindung mit dem Aussolen von unterirdischen, Tachhydrit enthaltenden Carnallit-Lagerstätten gefunden. Danach wird zunächst Wasser über ein Bohrloch in die Lagerstätte eingeführt und so lange in der Lagerstätte belassen, bis die Lösung eine Sättigung an Bischofit aufweist, worauf die an Bischofit, Carnallit und Natriumchlorid im wesentlichen gesättigte Lösung durch ein Produktionsbohrloch zu Tage gefördert und anschließend bis zur Sättigung mit einem synethetischen Tachhydrit versetzt wird, wobei ein Zersetzungs-Bischofit gebildet und von der Lösung abgetrennt wird; sodann wird die von dem Zersetzungs-Bischofit befreite Lösung eingedampft und bis zur Sättigung an Tachhydrit, CaCl2 -4H2O und Natriumchlorid abgekühlt, wobei der in die aus dem Produktionsbohrloch geförderte Lösung eingebrachte synthetische Tachhydrit gebildet und die verbleibende Restlösung abgestoßen wird.A method for processing tachhydrite in connection with the brining out of underground carnallite deposits containing tachhydrite has been found. After that, water is first introduced into the deposit via a borehole and left in the deposit until the solution is saturated in bishofite, whereupon the solution, which is essentially saturated in bishofite, carnallite and sodium chloride, is brought to the surface through a production borehole and then up to A synthetic tachhydrite is added to saturation, a decomposition bishofite being formed and separated from the solution; The solution freed from the decomposition bishofite is then evaporated and cooled to saturation with tachhydrite, CaCl 2 -4H 2 O and sodium chloride, the synthetic tachhydrite introduced into the solution produced from the production well being formed and the remaining residual solution being repelled.

Das Wasser wird vorteilhaft mit einer Temperatur bis zu 35CC in die Lagerstätte eingeführt.The water is advantageously introduced into the deposit at a temperature of up to 35 ° C.

Weiter kann es günstig sein, die zu Tage geförderte Lösung bei etwa 35°C mit synthetischem Tachhydrit zu versetzen bzw. die von dem Zersetzungs-Bischofit befreite Lösung nach dem Eindampfen auf etwa 35° C abzukühlen.It can also be beneficial to add synthetic tachhydrite to the solution extracted at about 35 ° C move or the solution freed from the decomposition bishop after evaporation to about 35 ° C to cool off.

Das Verfahren der Erfindung wird durch das in Figuren dargestellte Phasendiagramm beispielsweise erläutert. Die KCL-, MgCl2- und CaCl2-Achse bilden ein rechtwinkelig dreidimensionales Koordinatensystem. Die gestrichelten Linien bedeuten darin die Koordinaten der im Raum befindlichen Punkte. Die ausgezogenen dünnen Linien (Dreisalzlinien) geben die Zusammensetzung der bei 35° C an drei Bodenkörpern gesättigten Lösungen (Gleichgewichtslösungen) wieder. Es handelt sich dabei um die in den von den Linien nach beiden Seiten ausgehenden Feldern eingetragenen und in diesen Feldern stabilen Bodenkörper und um Natriumchlorid, welches in allen Feldern als stabiler Bodenkörper auftritt. In den Berühungspunkten dreier Linien sind danach also vier Bodenkörper einschließlich Natriumchlorid stabil. Die punktiert gezeichneten Koordinaten legen die im Raum befindlichen Punkte a, b und c fest.The method of the invention is explained, for example, by the phase diagram shown in the figures. The KCL, MgCl 2 and CaCl 2 axes form a right-angled three-dimensional coordinate system. The dashed lines mean the coordinates of the points in space. The solid thin lines (three-salt lines) show the composition of the solutions (equilibrium solutions) that are saturated at 35 ° C on three sediments. These are the soil bodies entered in the fields emanating from the lines on both sides and are stable in these fields, and sodium chloride, which occurs as a stable soil body in all fields. In the contact points of three lines, therefore, four bodies of soil including sodium chloride are stable. The dotted coordinates define the points a, b and c in space.

Eine Tachhydrit-Lagerstätte etwa folgender Zusammensetzung A tachhydrite deposit of roughly the following composition

TachhydritTachhydrite

CarnallitCarnallite

NaClNaCl

NichtchloridischeNon-chloridic

BestandteileComponents

Gew.-90
5
Weight - 90
5

ergibt mit 8,94 t Wasser der Temperatur von 35°C, wenn dieses durch ein Bohrloch eingeführt und die Lösung bis zum Erreichen der Bischofit-Sättigung in der Lagerstätte bei 35° C belassen wird, folgende anresults in 8.94 t of water at a temperature of 35 ° C if this is introduced through a borehole and the The solution is left in the deposit at 35 ° C until the bishopite saturation is reached, the following

Bischofit, Carnallit und Natriumchlorid praktisch gesättigte Lösung (Punkt a) der Zusammensetzung:Bischofite, carnallite and sodium chloride practically saturated solution (point a) of the composition:

7,86 t MgCl2+4,6 t CaCl2 + 0,068 t KCl7.86 t MgCl 2 +4.6 t CaCl 2 + 0.068 t KCl

+0,084 t N aCl + \ 8,0 t H2O,+0.084 t N aCl + \ 8.0 t H 2 O,

die durch ein anderes Bohrloch zu Tage zu fördern ist.which is to be produced through another borehole.

Mit dieser Lösungsmenge werden 10,50 t des aus dem Verfahren stammenden synthetischen Tachhydrits folgender Zusammensetzung:With this amount of solution, 10.50 t of the synthetic tachhydrite resulting from the process become the following Composition:

10,50 12MgCI2 CaCl2 12H2O + 0,037 t NaCl10.50 12MgCl 2 CaCl 2 12H 2 O + 0.037 t NaCl

bei 35° C zersetzt. Es entstehen 15,50 t Zersetzungs-Bischofit folgender Zusammensetzung:decomposed at 35 ° C. 15.50 tons of decomposition bishofite are produced the following composition:

15,50 t MgCl2 · 6H2O + 0,058 t KCl · MgCl2 · 6H2O15.50 t MgCl 2 • 6H 2 O + 0.058 t KCl • MgCl 2 • 6H 2 O

+ 0,055 t NaCl '5 + 0.055 t NaCl ' 5

und eine bei 35°C an Bischofit,Tachhydrit, Carnallit und NaCl gesättigte Zersetzungslösung folgender Zusammensetzung (Punkt b):and one at 35 ° C on bishopite, tachhydrite, carnallite and NaCl saturated decomposition solution of the following composition (point b):

4,44 t MgCI2 + 6,90 t CaCI2 + 0,053 t KCl4.44 t MgCl 2 + 6.90 t CaCl 2 + 0.053 t KCl

+ 0,067 t NaCI + 14,00 t H2O.+ 0.067 t NaCl + 14.00 t H 2 O.

Der Zersetzungslösung werden in einem bekannten Verdampfer 4,65 t Wasser entzogen. Die zurückbleibende Lösung wird auf 35°C abgekühlt und erreicht Sättigung an Tachhydrit, CaCI2-4H2O und NaCl (Punkt c). Es kristallisieren 10,50 t synthetischer Tachhydrit, der in das Verfahren zurückgeführt wird. Es verbleibt eine abzustoßende Endlauge folgender Zusammensetzung:4.65 t of water are removed from the decomposition solution in a known evaporator. The remaining solution is cooled to 35 ° C. and becomes saturated with tachhydrite, CaCl 2 -4H 2 O and NaCl (point c). 10.50 t of synthetic tachhydrite crystallize and is fed back into the process. A final liquor of the following composition remains to be rejected:

0,64 t MgCI2+4,50 t CaCl2+ 0,053 t KCl0.64 t MgCl 2 +4.50 t CaCl 2 + 0.053 t KCl

+ 0,029 t NaCl + 4,94 t H2O.+ 0.029 t NaCl + 4.94 t H 2 O.

Die Eindampfung der Zersetzungslauge wird so weit getrieben, daß diese nach Abkühlung auf 35°C gleichzeitig an Tachhydrit, CaCl2-4H2O und NaCl gesättigt ist, wobei so viel synthetischer Tachhydrit gebildet wird, wie zur Zersetzung unter Bildung einer an Bischofit und Tachhydrit gesättigten Zersetzungslauge erforderlich ist. Das Verfahren der Erfindung verwendet also die Erkenntnis, daß eine solche Menge an Magnesiumchlorid im Kreislauf geführt wird, die ausreicht, um in der Zersetzungslauge praktisch die Tachhydrit- und Bischofit-Sättigung nebeneinander (Punkt b) aufrechtzuerhalten.The evaporation of the decomposition liquor is driven so far that, after cooling to 35 ° C, it is simultaneously saturated in tachhydrite, CaCl 2 -4H 2 O and NaCl, whereby as much synthetic tachhydrite is formed as for decomposition with the formation of one of bischofite and tachhydrite saturated decomposition liquor is required. The process of the invention thus uses the knowledge that such an amount of magnesium chloride is circulated which is sufficient to maintain practically the tachhydrite and bishopite saturation side by side (point b) in the decomposition liquor.

Das Verfahren der Erfindung bietet den Vorteil, daß die Bischofiterzeugung mit geringem spezifischem Wasserdampf (0,3 t Wasserverdampf pro t gewonnenen Bischofits) und mit einer Magnesiumchlorid-Ausbeute von 90%, bezogen auf die Gesamtmenge des geförderten Magnesiumchlorids, durchgeführt wird.The method of the invention offers the advantage that the bishopric production with little specific Water vapor (0.3 t water vapor per t recovered Bischofite) and with a magnesium chloride yield of 90%, based on the total amount of magnesium chloride produced.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Aufbereitung von Tachhydrit in Verbindung mit dem Aussolen von unterirdischen, Tachhydrit enthaltenden Carnallit-Lagerstätten, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst Wasser über ein Bohrloch in die Lagerstätte eingeführt und so lange in der Lagerstätte belassen wird, bis die Lösung eine Sättigung an Bischofit aufweist, daß danach die an Bischofit, Carnallit und Natriumchlorid im wesentlichen gesättigte Lösung durch ein Produktionsbohrloch zu Tage gefördert wird und anschließend bis zur Sättigung mit einem synthetischen Tachhydrit versetzt wird, wobei ein Zersetzungs-Bischofit gebildet und von der Lösung abgetrennt wird, und daß die vom Zersetzungs-Bischofit befreite Lösung sodann eingedampft und bis zur Sättigung an Tachhydrit, CaCl2-4H2O und Natriumchlorid abgekühlt wird, wobei der in die aus dem Produktionsbohrloch geförderte Lösung eingebrachte synthetische Tachhydrit gebildet und die verbleibende Restlösung abgestoßen wird.1. A method for processing tachhydrite in connection with the brining out of underground, tachhydrite-containing carnallite deposits, characterized in that water is first introduced into the deposit via a borehole and left in the deposit until the solution becomes saturated with bishopite comprises that then the solution, which is essentially saturated with bishofite, carnallite and sodium chloride, is brought to the surface through a production well and then a synthetic tachhydrite is added to saturation, a decomposition bishofite being formed and separated from the solution, and that the The solution freed from the decomposition bishopric is then evaporated and cooled to saturation with tachhydrite, CaCl 2 -4H 2 O and sodium chloride, the synthetic tachhydrite introduced into the solution produced from the production well being formed and the remaining residual solution being repelled. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser mit einer Temperatur bis zu 35° C in die Lagerstätte eingeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the water at a temperature up to is introduced into the deposit at 35 ° C. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zu Tage geförderte Lösung bei etwa 35°C mit dem synthetischen Tachhydrit versetzt wird.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the promoted to days The synthetic tachhydrite is added to the solution at around 35 ° C. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die von dem Zersetzungs-Bischofit befreite Lösung nach dem Eindampfen auf etwa 35° C abgekühlt wird.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that of the decomposition bishofite freed solution is cooled to about 35 ° C. after evaporation.
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