DE2148146C2 - Process for the production of photographic paper supports - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von photographischen Papierschichtträgern durch Extrudieren, bei dem auf die Seiten der Papierschichtträger, auf welche die lichtempfindliche Emulsionsschicht zu liegen kommt, eine erste Polyäthylenschicht und darauf eine zweite Polyäthylenschicht, die Titandioxyd enthält, aufgetragen wird, wobei die Extrudiertemperatur der ersten Schicht höher ist als die der zweiten Schicht, nach Patent 21 29 680.The invention relates to a process for the production of photographic paper supports by extrusion, in which on the sides of the paper support on which the photosensitive Emulsion layer comes to lie, a first polyethylene layer and then a second polyethylene layer, containing titanium dioxide, is applied, wherein the extrusion temperature of the first layer is higher than that the second layer, according to patent 21 29 680.
Bisher wurde Baryt-Papier in großem Umfang als Träger für photographisches Papier verwendet. Derartige Papierträger besitzen jedoch den Nachteil, daß während der Behandlung, beispielsweise Entwicklung oder Fixierung, die Behandlungsflüssigkeit in das Papier eindringt und eine Abnahme der Behandlungsgeschwindigkeit oder ein Gelbwerden des Papiers im Verlaufe der Zeit verursacht. Daher war das Baryt-Papier von einem mit Harz überzogenen Papier verdrängt worden, das durch Oberziehen von beiden Oberflächen des Papieres mit einem Harz, ζ. Β. Polyäthylen, hergestellt wurde, um es wasserfest zu machen. Das harzbeschichtete Papier wird gewöhnlich nach einem Extrudierbeschichtungsverfahren hergestellt.Heretofore, barite paper has been widely used as a support for photographic paper. Such However, paper supports have the disadvantage that during treatment, for example development or fixation, the treatment liquid penetrates the paper and a decrease in the treatment speed or cause the paper to turn yellow with the passage of time. Hence the barite paper was from a resin coated paper, which has been displaced by coating both surfaces of the Paper with a resin, ζ. Β. Polyethylene was made to make it waterproof. The resin coated Paper is usually made by an extrusion coating process.
Wenn die mit Harz beschichtete Seite eines Papierträgers, auf welche eine photographische Emulsion aufgebracht werden soll, ein transparentes Harz aufweist, gelangt Licht, das bei der Bildkopierung durch die Emulsionsschicht hindurchtrat, durch die Harzschicht hindurch und wird an der Oberfläche des Papiers diffus reflektiert und erreicht wiederum die Emulsionsschicht. Aus diesem Grund wird das Bild verschwommen und das Auflösungsvermögen wird verringert.When the resin-coated side of a paper support on which a photographic emulsion is to be applied, has a transparent resin, light passes through during image copying the emulsion layer passed through the resin layer and becomes on the surface of the paper diffusely reflected and in turn reaches the emulsion layer. Because of this, the picture becomes blurry and the resolving power is lowered.
Beim Verfahren zum Trüben des Harzes ist es allgemeine Praxis, ein anorganisches Pigment, z. B. Zinkoxid, Titandioxid oder Zinksulfid dem Harz einzuverleiben. Titandioxid ist das am verbreitetsten verwendete anorganische Pigment aufgrund seines ausgezeichneten Weißgrades und seines hohen Dekkungsvermögens. Titandioxid wird auch bei dem Verfahren gemäß Patent 21 29 680 verwendet.In the method of opacifying the resin, it is common practice to use an inorganic pigment, e.g. B. Incorporate zinc oxide, titanium dioxide or zinc sulfide into the resin. Titanium dioxide is the most common used inorganic pigment because of its excellent whiteness and high covering power. Titanium dioxide is also used in the method according to patent 2,129,680.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von photographischen Papierschichtträgern, wie es im Patent 2129 680 beschrieben ist, wobei jedoch das Aufbringen der beiden Polyäthylenschichten wesentlich vereinfacht ist.The object of the present invention is to provide a method for producing photographic prints Paper backings as described in patent 2,129,680, but with the application of both Polyethylene layers is much simplified.
Die vorliegende Erfindung stellt eine Weiterbildung des eingangs angegebenen Verfahrens gemäß Patent 29 680 dar und ist dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Schichten gleichzeitig auf den Schichtträger extrudiert werden.The present invention represents a further development of the method specified at the beginning according to the patent 29 680 and is characterized in that the two layers are applied simultaneously to the substrate be extruded.
Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung wird auch auf die Rückseite der Papierschichtträger eine Polyäthylenschicht aufextrudiertAccording to a particular embodiment of the invention, the back of the paper layer support is also applied a polyethylene layer extruded on it
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnung näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to the drawing.
Fig. 1 zeigt eine Schnittansicht eines gebräuchlichen Trägers für photographische Papiere.Fig. 1 shows a sectional view of a conventional one Supports for photographic paper.
Fig.2 zeigt eine Schnittansicht eines Trägers für photographische Papiere gemäß der Erfindung.Fig.2 shows a sectional view of a carrier for photographic papers according to the invention.
Fig.3 zeigt in schematischer Darstellung ein Verfahren zur Herstellung eines Trägers gemäß der Erfindung.3 shows a schematic representation Process for the manufacture of a carrier according to the invention.
Mit Bezug auf F i g. 1 besteht ein mit Polyäthylen beschichteter Papierträger aus einem Papier 1, einer Polyäthylenschicht 2, um die Rückseite (Oberfläche, aufWith reference to FIG. 1 consists of a polyethylene coated paper carrier made of a paper 1, one Polyethylene layer 2, around the back (surface, on
welche keine photographische Emulsion als Überzug aufgebracht wird) wasserfest zu machen, und einer Polyäthylenschicht 3, um die Oberseite (Oberfläche, auf welche eine photographische Emulsion als Beschichtung aufgebracht werden soll) wasserfest zu machen. Die Polyäthylenschicht 3 enthält als anorganisches Pigment Titandioxid, um, wie vorstehend beschrieben, das Verschwimmen des Bildes zu verhindern.which no photographic emulsion is coated) to make waterproof, and one Polyethylene layer 3, around the top (surface on which a photographic emulsion as a coating should be applied) to make waterproof. The polyethylene layer 3 contains an inorganic pigment Titanium dioxide to prevent blurring of the image as described above.
Die Herstellung eines derartigen mit Polyäthylen berchichteten Papiers bringt die folgenden zwei Probleme mit sich.The manufacture of such polyethylene coated paper brings about the following two Problems with yourself.
1. Das anorganische Pigment fördert die Zersetzung und Oxidation des Polyäthylens zum Zeitpunkt der Extrudierbeschichtung. Um eine Polyäthylenbe-Schichtung auf die Oberfläche von Papier mit einer ausreichenden Bindungsfestigkeit zwischen dem Papier und der Polyäthylenschicht aufzubringen, ist es notwendig, die Temperatur des Polyäthylens in ausreichendem Ausmaß zu erhöhen. Die Steigemng der Polyäthyler.temperatur führt jedoch zu einer beachtlich erhöhten Zersetzung und Oxidation, insbesondere, wenn ein anorganisches Pigment dem Polyäthylen einverleibt ist. Die Zersetzungs- und Oxidationsprodukte des Polyäthylens wiederum verursachen eine Schleierbildung der photographischen Emulsion. In erwünschter Weise müßte daher die Temperatur des Polyäthylens möglichst niedrig gehalten werden.1. The inorganic pigment promotes the decomposition and oxidation of the polyethylene at the time of Extrusion coating. To apply a polyethylene coating to the surface of paper with a to apply sufficient bond strength between the paper and the polyethylene layer is it is necessary to raise the temperature of the polyethylene sufficiently. The increase However, the Polyäthyler. Temperatur leads to considerably increased decomposition and oxidation, especially when an inorganic pigment is incorporated into the polyethylene. The decomposition and oxidation products of polyethylene in turn, cause fogging of the photographic emulsion. In a desirable way the temperature of the polyethylene should therefore be kept as low as possible.
2. Das Polyäthylen mit dem darin einverleibten anorganischen Pigment ist sehr kostspielig aufgrund der Kosten des anorganischen Pigmentes und der Kosten der Einverleibung des Pigmentes in das Polyäthylen, wobei sich diese Kosten zu den Kosten des Harzes selbst addieren. Demgemäß führt die Verwendung von zuviel Polyäthylen, das ein anorganisches Pigment enthält, zu gesteigerten Kosten des photographischen Papierträgers. Daher soll die Menge des das anorganische Pigment enthaltenden Polyäthylens, die für die Herstellung eines damit beschichteten Papieres verwendet wird, bei einem Minimum gehalten werden. Ein Versuch, die Menge des ein anorganisches Pigment enthaltenden Polyäthylens durch Verringerung der Dicke der Überzugsschicht zu verringern, kann nicht auf die Herstellung eines Trägers für photographische Papiere angewendet werden, da dies eine schlechte Oberflächenglätte der Polyäthylenschicht, eine verringerte Bindungsfestigkeit2. The polyethylene with the inorganic pigment incorporated therein is very expensive because of the cost of the inorganic pigment and the cost of incorporating the pigment into the polyethylene, this cost adding to the cost of the resin itself. Accordingly the use of too much polyethylene, which contains an inorganic pigment, leads to increased use Photographic paper carrier cost. Therefore, the amount of the inorganic pigment should be containing polyethylene, which is used for the production of a paper coated therewith will be kept at a minimum. An attempt to determine the amount of an inorganic pigment containing polyethylene by reducing the thickness of the coating layer, can cannot be applied to the manufacture of a support for photographic papers, since this is a poor surface smoothness of the polyethylene layer, a reduced bond strength
zwischen dem Papier und der Polyäthylenschicht und daher die Notwendigkeit zur Erhöhung der Temperatur des Polyäthylens bedingtbetween the paper and the polyethylene layer and therefore the need to increase the Temperature of the polyethylene conditional
Gemäß dem Patent 21 29 680 wurde das vorstehend geschilderte Problem dadurch gelöst, daß ein Überzug aus einer Polyäthylendoppelschicht auf der Seite des Papiers, auf welcher eine photographische Emulsion als Beschichtung aufgebracht werden soll, vorgesehen wird, wobei das Titandioxid nur in der einen Schicht, die der aufzubringenden photographischen Emulsionsschicht näher ist, einverleibt worden istAccording to the patent 21 29 680, the above problem has been solved in that a coating from a polyethylene double layer on the side of the paper on which a photographic emulsion as Coating is to be applied, is provided, the titanium dioxide only in the one layer that the to be applied photographic emulsion layer is closer, has been incorporated
Mit Bezug auf F i g. 2 besteht der Träger gemäß der Erfindung aus einem Papier 1, einer Polyäthylenschicht 2, um die Rückseite (Oberfläche, auf welche keine photographische Emulsion als Überzug aufgebracht wird) wasserfest zu machen, einer Polyäthylenschicht 3, die kein Titandioxid enthält, um die Oberseite (Oberfläche, auf weiche eine photographische Emulsion als Beschichtung aufgebracht werden soll) wasserfest zu machen, und einer Polyäthylenschicht 4, die Titandioxidpigment einverleibt enthält und dadurch trüb gemacht worden ist, wobei diese Schicht ebenfalls dazu dient, die Oberseite wasserfest zu machen. Die Summe der Dicke der Schichten 3 und 4 (Gesamtdicke) soll ausreichend sein, um die Oberfläche des Trägers glatt zu machen. Da die Schicht 3 kein anorganisches Pigment enthält und nicht in direkter Berührung mit einer photographischen Emulsionsschicht vorliegt, kann das Überziehen oder Beschichten bei ausreichend hohen Temperaturen ausgeführt werden, um eine ausreichende Bindungsfestigkeit zwischen dieser Schicht und dem Papier zu erhalten. Die Schicht 4 wird auf die Schicht 3 als Überzug aufgebracht, und daher kann eine ausreichende Bindungsfestigkeit erhalten werden, auch wenn das Überziehen bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen ausgeführt wird. Es ist daher möglich, eine erhöhte Zersetzung und Oxidation des Polyäthylens, die durch die Einverleibung des Titandioxidpigmentes bewirkt werden, zu verhindern.With reference to FIG. 2, the carrier according to the invention consists of a paper 1, a polyethylene layer 2, around the back (surface on which no photographic emulsion was applied as a coating is) waterproof, a polyethylene layer 3, which does not contain titanium dioxide, to the top (Surface to which a photographic emulsion is to be applied as a coating) to be waterproof make, and a polyethylene layer 4, the titanium dioxide pigment incorporated and has thereby been made opaque, this layer also serving to reduce the To make the top waterproof. The sum of the thickness of layers 3 and 4 (total thickness) should be sufficient to make the surface of the support smooth. Since the layer 3 does not contain any inorganic pigment and is not in direct contact with a photographic emulsion layer, coating or Coating can be carried out at sufficiently high temperatures to provide sufficient bond strength get between this layer and the paper. Layer 4 is called layer 3 Coating is applied, and therefore sufficient bonding strength can be obtained even if the Plating is carried out at relatively low temperatures. It is therefore possible to have an increased Decomposition and oxidation of the polyethylene caused by the incorporation of the titanium dioxide pigment will prevent.
Bei der Herstellung des photographischen Papierträgers gemäß der Erfindung werden die Schicht 3 und die Schicht 4 gleichzeitig durch !Coextrudieren aufgebracht, wie dies in Fig.3 veranschaulicht ist. Dabei wird Polyäthylen, das kein anorganisches Pigment enthält, aus einer Extrudiereinrichtung 5 ausgepreßt, und ein Polyäthylen mit einem Gehalt an Titandioxid wird aus dem Extruder 6 extrudiert. Diese beiden Beschichtungsmassen werden in die Koextrudierform 7 eingeführt und in Form eines zweischichtigen Filmes 8 extrudiert, der so dann als Überzug auf ein Papier 1 aufgebracht wird.In the production of the photographic paper support according to the invention, the layer 3 and the Layer 4 is applied simultaneously by coextrusion, as illustrated in FIG. It will Polyethylene containing no inorganic pigment, extruded from an extruder 5, and a Polyethylene containing titanium dioxide is extruded from the extruder 6. These two coating compounds are introduced into the co-extrusion die 7 and extruded in the form of a two-layer film 8, the so is then applied to a paper 1 as a coating.
Ein stark fließfähiges Polyäthylen kann für die Schicht 3 verwendet werden, um eine gute Haftung an dem Papier zu erhalten. Das Polyäthylen, das die Schicht 4 bildet, kann natürlich einen Farbstoff oder einen Fluoreszenzfarbstoff enthalten, um die Farbe oder den Weißgrad des Trägers zu regeln.A highly flowable polyethylene can be used for layer 3 to ensure good adhesion to the Get paper. The polyethylene which forms the layer 4 can of course be a dye or a dye Contain fluorescent dye to regulate the color or whiteness of the support.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
Ein Polyäthylen mit einer Dichte von 0,919 g/cm3 und einem Schmelzindex von 7 wurde auf ein Papier hoher Qualität mit einem Grundgewicht von 170 g/m2 bei 3350C in einer Dicke von 30 μίτι als Beschichtung (-5 aufgebracht Auf die Oberseite dieses Überzugs wurde ein Polyäthylen mit einer Dichte von 0,925 g/cm3 und einem Schmelzindex von 2 mit einem Gehalt von 10% Titandioxid bei 280° C in einer Dicke von ΙΟμπι aufgebracht wobei das Beschichten unter Anwendung der Arbeitsweise gemäß F i g. 3, d. h. durch !Coextrudieren, erfolgt Die Gesamtdicke betrug 40μηι. Das überzogene oder beschichtete Produkt wurde als Probe 1 bezeichnetA polyethylene with a density of 0.919 g / cm 3 and a melt index of 7 was applied to a high quality paper with a basis weight of 170 g / m 2 at 335 0 C in a thickness of 30 μίτι as a coating (-5 on the top this coating was a polyethylene with a density of 0.925 g / cm 3 and a melt index of 2 with a content of 10% titanium dioxide at 280 ° C in a thickness of ΙΟμπι applied, the coating using the procedure according to Fig. 3, The total thickness was 40 μm. The coated or coated product was referred to as sample 1
Ein Polyäthylen mit einer Dichte von 0,925 g/cm3 und einem Schmelzindex von 2, wie vorstehend beschrieben, mit einem Gehalt von 7,5% Titandioxid wurde auf ein Papier der gleichen Qualität bei 3200C in einer Dicke von 40 μπι als Beschichtung aufgebracht Das so erhaltene Produkt wurde als Probe 2 bezeichnet.A polyethylene having a density of 0.925 g / cm 3 and a melt index of 2, as described above, having a content of 7.5% titanium dioxide was applied as a coating μπι on a paper of the same quality at 320 0 C in a thickness of 40 The product thus obtained was named Sample 2.
Bei beiden Proben 1 und 2 wurde die Rückseite mit Polyäthylen einer Dichte von 0,925 g/cm3 bei 320° C in einer Dicke von 40 μπι als Beschichtung aufgebracht. Die Bindungsfestigkeit zwischen der Papieroberfläche und der Harzschicht wurde mittels eines Prüfgerätes (Schopper's tester) gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:In the case of both samples 1 and 2, the rear side was applied as a coating with polyethylene having a density of 0.925 g / cm 3 at 320 ° C. in a thickness of 40 μm. The bond strength between the paper surface and the resin layer was measured by means of a tester (Schopper's tester), whereby the following results were obtained:
Probe 1:Sample 1:
Kein Abschälen zwischen dem Papier und Polyäthylen. No peeling between the paper and the polyethylene.
Probe 2:Sample 2:
148 g (Abschälen zwischen dem Papier und Polyäthylen).148 g (peeling between the paper and polyethylene).
Die photographische Emulsion wurde auf jede von diesen Proben als Überzug aufgebracht und die Proben wurden 48 Stunden lang bei 500C und bei einer relativen Feuchtigkeit von 80% stehengelassen. Bei Probe 2 trat eine Schleierbildung auf, jedoch nicht bei Probe 1. Beim Kopieren eines Bildes unter Verwendung eines photographischen Papieres, das als Träger die Probe 1 bzw. Probe 2 umfaßte, war das kopierte Bild nicht verschwommen; das Auflösevermögen war gut, beide Träger besaßen die gleiche Oberflächenglätte.The photographic emulsion was coated on each of these samples, and the samples were allowed to stand for 48 hours at 50 ° C. and at a relative humidity of 80%. Fogging occurred in Sample 2, but not in Sample 1. When an image was copied using a photographic paper comprising Sample 1 or Sample 2 as a support, the copied image was not blurred; the resolving power was good, and both supports had the same surface smoothness.
Probe 1 enthielt 1A von Titandioxid verglichen mit Probe 2, hatte jedoch als photographisches Papier verglichen mit Probe 2 überlegene Eigenschaften.Sample 1 contained 1 A titanium dioxide compared with sample 2 had, however, as compared to photographic paper with superior properties Sample 2.
Ein Polyäthylen mit einer Dichte von 0,916 g/cm3 und einem Schmelzindex von 5 wurde als Beschichtung auf ein Papier hoher Qualität mit einem Grundgewicht von 170 g/m2 bei 340°C in einer Dicke von 30 μιτι aufgebracht. Auf die Oberseite von diesem Überzug wurde ein Polyäthylen mit einer Dichte von 1,03 g/cm3 und einem Schmelzindex von 5 mit einem Gehalt von 14% Titandioxid bei 28O0C in einer Dicke von 10 μΐη als Überzug aufgebracht. Die Gesamtdicke betrug 40 μιτι. Dieses Produkt wurde als Probe 3 bezeichnet Das Beschichten des Papierträgers erfolgte wieder unter Anwendung der Koextrudierdüse.A polyethylene with a density of 0.916 g / cm 3 and a melt index of 5 was applied as a coating to a high quality paper with a basis weight of 170 g / m 2 at 340 ° C. in a thickness of 30 μm. A polyethylene having a density of 1.03 g / cm 3 and a melt index of 5 at a content of 14% titanium dioxide at 28O 0 C in a thickness of 10 was μΐη applied as a coating on top of this coating. The total thickness was 40 μm. This product was designated as Sample 3. The paper backing was again coated using the coextruding die.
Eine 1 :1-Mischung der vorstehend angegebenen Polyäthylenmaterialien mit einem Gehalt von 7% Titandioxid wurde als Beschichtung auf ein Papier der gleichen Qualität bei 320° C in einer Dicke von 40 μηι aufgebracht. Das Produkt wurde als Probe 4 bezeichnet.A 1: 1 blend of the above polyethylene materials with a content of 7% Titanium dioxide was used as a coating on paper of the same quality at 320 ° C. in a thickness of 40 μm upset. The product was named Sample 4.
Bei beiden Proben 3 und 4 wurde die Rückseite mit einem Polyäthylen einer Dichte von 0,916 g/cm3 wie vorstehend beschrieben bei 320° C in einer Dicke von 40 μιτι beschichtet.In the case of both samples 3 and 4, the rear side was coated with a polyethylene having a density of 0.916 g / cm 3 as described above at 320 ° C. in a thickness of 40 μm.
Die Bindungsfestigkeit zwischen der Papieroberfläche und der Polyäthylenschicht wurde in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 1 beschrieben unter Verwendung von beiden Proben gemessen, wobei die nachstehend aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden.The bond strength between the paper surface and the polyethylene layer was similarly measured as described above in Example 1 using both samples, the results shown below were obtained.
Probe 3:Sample 3:
Kein Abschälen oder Ablösen zwischen Papier undNo peeling or peeling between paper and
Polyäthylen.
Probe 4:Polyethylene.
Sample 4:
170 g (Abschälen oder Ablösen zwischen Papier und Polyäthylen).170 g (peeling or peeling between paper and polyethylene).
Die Eigenschaften der Proben hinsichtlich ihrer photograpischen Emulsion wurden ebenfalls bestimmt.The properties of the samples with regard to their photographic emulsion were also determined.
Es wurde gefunden, daß die Schleierdichte bei Probe 3 0,3 und bei Probe 4 1,3 betrug. In beiden Proben wurde das kopierte Bild nicht verschwommen und das Auflösevermögen war gut. Beide Träger hatten die gleiche Oberflächenglätte.It was found that the fog density of Sample 3 was 0.3 and that of Sample 4 was 1.3. In both samples was the copied image was not blurred and the resolution was good. Both porters had that same surface smoothness.
Die Probe 3 enthielt die Hälfte Titandioxid verglichen mit Probe 4. Sie hatte jedoch überlegene Eigenschaften als photographisches Papier im Vergleich zu Probe 4.Sample 3 contained half titanium dioxide compared to Sample 4. However, it had superior properties as photographic paper compared to Sample 4.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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