DE2148146A1 - Waterproof support for a photographic paper - Google Patents
Waterproof support for a photographic paperInfo
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 2148146DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 2148146
MDNCHEN HAMBURG MDNCHEN HAMBURG
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TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
W. 40 733/71 13/Gtz 27. September 1971W. 40 733/71 13 / Gtz September 27, 1971
Fuji Photo Film Co., Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa,(Japan)Fuji Photo Film Co., Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa, (Japan)
Wasserfester Träger für ein photographisches PapierWaterproof support for photographic paper
Die Erfindung bezieht sich auf einen Träger für ein photographisches Papier.The invention relates to a support for photographic paper.
Bisher wurde Baryt-Papier in großem Umfang als Träger für photographisches Papier verwendet. Es besitzt jedoch den Nachteil, daß während der Behandlung oder Bearbeitung, beispielsweise Entwicklung oder Fixierung, die Behandlungsflüssigkeit in das Papier eindringt und eine Abnahme der Behandlungsgeschwindigkeit oder ein Gelbwerden des Papiers im Verlaufe der Zeit verursacht. Daher war das Baryt-Papier von einem mit Harz überzogenen Papier verdrängt worden, das durch Überziehen von beiden Oberflächen des Papiers mit einem Harz, z.B. Polyäthylen, hergestellt wurde, um es wasserfest zu machen. Pas harzbeschichtete Papier wird gewöhnlich nach einem Extrudierbeschichtungsverfahren hergestellt.Heretofore, barite paper has been widely used as a support for photographic paper. It owns however, the disadvantage that during the treatment or processing, for example development or Fixation, the treatment liquid penetrates the paper and a decrease in the treatment speed or cause the paper to turn yellow with the passage of time. Hence the barite paper was from a resin coated paper, which is displaced by coating both surfaces of the paper made with a resin such as polyethylene to make it waterproof. Pas resin-coated paper is usually made by an extrusion coating process.
209814/1536 ■209814/1536 ■
-2- 2H8H6-2- 2H8H6
Wenn die Seite eines mit Harz beschichteten Papiers als Träger, auf welchen eine photographische Emulsion aufgebracht werden soll, ein transparentes Harz auf v/eist, gelangt Licht, das durch die Emulsionsschicht hindurchtrat, zum Zeitpunkt der Bildgruppierungen durch eine Schicht des Harzes hindurch und wird an der Oberfläche des Papiers diffus reflektiert und erreicht wiederum die Emulsionsschicht. Aus diesem Grund wird das Bild verschwommen und das Auflösevermögen wird verringert.When the side of a resin-coated paper as a support on which a photographic emulsion is applied is to be, a transparent resin on v / eist, light penetrates through the emulsion layer, at the time of the image groupings through a layer of the resin and becomes on the surface of the paper is diffusely reflected and in turn reaches the emulsion layer. Because of this, the picture becomes blurry and the resolving power is lowered.
Beim Verfahren zum Trüben des Harzes ist es allgemein Praxis, ein anorganisches Pigment, z.B. Zinkoxyd, Titanoxyd oder Zinksulfit dem Harz einzuverleiben. Titanoxyd ist das am verbreitetsten verwendete anorganische Pigment aufgrund seines ausgezeichneten Weißgrades und seines hohen Deckvermögens. Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird Bezug auf die Zeichnung genommen.In the method of opacifying the resin, it is common practice to use an inorganic pigment such as zinc oxide, titanium oxide or incorporate zinc sulfite into the resin. Titanium oxide is the most widely used inorganic pigment due to its excellent whiteness and high hiding power. To further explain the invention reference is made to the drawing.
Figur 1 zeigt eine Schnittansicht eines gebräuchlichen Trägers für photographische Papiere.FIG. 1 shows a sectional view of a conventional support for photographic papers.
Figur 2 zeigt eine Schnittansicht eines Trägers für photographisehe Papiere gemäß der Erfindung.FIG. 2 shows a sectional view of a support for photographic papers according to the invention.
Figur 3 zeigt in schematischer Darstellung ein Verfahren zur Herstellung-eines Trägers gemäß der Erfindung.FIG. 3 shows a schematic representation of a method for producing a carrier according to the invention.
Mit Bezug auf Figur 1 besteht ein mit Harz beschichtetes Papier als Träger aus einem Papier T, einer Harzschicht 2, um die Rückseite (Oberfläche, auf welche keine photographische Emulsion als Überzug aufgebracht wird) wasserfest zu machen, und einer Harzschicht 3, um die Oberfläche (Oberfläche, auf welche eine photographische Emulsion als Beschichtung aufgebracht werden soll) wasserfest zu machen. Die Harzschicht 3 enthält ein anorganisches Pigment, z.B. Titanoxyd, aus den vorstehend beschriebenen Gründen. Die Trübung des Harzes wird versucht, um das Verschwimmen des Bildes zu verhindern.Referring to Fig. 1, a resin-coated paper as a support consists of a paper T, a resin layer 2, around the back (surface on which no photographic emulsion is applied as a coating) waterproof, and a resin layer 3 to the surface (surface on which a photographic Emulsion is to be applied as a coating) to make it waterproof. The resin layer 3 contains an inorganic one Pigment, e.g., titanium oxide, for the reasons described above. The opacity of the resin is tried to reduce the To prevent blurring of the image.
2098 U/ 153 B2098 U / 153 B
_ 2U8H6_ 2U8H6
Die Herstellung eines derartigen mit Harz beschichteten Papiers bringt die folgenden zwei Probleme mit sich.The production of such a resin-coated paper poses the following two problems.
1) Das anorganische Pigment fördert die Zersetzung und Oxydation des Harzes zum Zeitpunkt des Extrudierüberziehens des Harzes. Um ein Harz als Beschichtung auf die Oberfläche von Papier mit einer ausreichenden Bindungsfestigkeit zwischen dem Papier und der Harzschicht aufzubringen, ist es notwendig, die Temperatur des Harzes in ausreichendem Ausmaß zu erhöhen. Die Steigerung der Harztemperatur führt Jedoch zu einer beachtlich erhöhten Zersetzung und Oxydation, insbesondere, wenn ein anorganisches Pigment dem Harz einverleibt ist. Die Zersetzungs- und Oxydationsprodukte des Harzes wiederum verursachen eine Schleier bildung der photographischen Emulsion. In erwünschter Weise müßte daher die Temperatur des Harzes möglichst niedrig gehalten werden.1) The inorganic pigment promotes the decomposition and oxidation of the resin at the time of extrusion coating of the resin. In order to coat a resin on the surface of paper with sufficient bonding strength between the paper and the resin layer, it is necessary to raise the temperature of the resin sufficiently. However, the increase in the resin temperature leads to a remarkable increase in decomposition and oxidation, particularly when an inorganic pigment is incorporated in the resin . The decomposition and oxidation products of the resin in turn cause fogging of the photographic emulsion. Desirably, the temperature of the resin should therefore be kept as low as possible.
2) Ein Harz mit einem darin einverleibten anorganischen Pigment ist sehr kostspielig aufgrund der Kosten des anorganischen Pigments und der Kosten der Einverleibung des Pigments in das Harz, wobei sich diese Kosten au den Kosten des Harzes selbst addieren. Demgemäß führt die Verwendung von zuviel Harz, das ein anorganisches Pigment enthält, zu gesteigerten Kosten des photographischen Papiers. Die Menge eines ein anorganisches Pigment enthaltenden Harzes, die für die Herstellung eines mit Harz beschichteten Papiers verwendet wird, soll bei einem Minimum gehalten werden. Ein Versuch, die Menge des ein anorganisches Pigment enthaltenden Harzes durch Verringerung der Dicke der Harzschicht zu verhindern, kann nicht auf die Herstellung eines Trägers für photographische Papiere angewendet werden, da dies eine schlechte Oberflächenglätte der Harzschicht, eine verringerte Bindungsfestigkeit zwischen dem Papier und der Harzschicht und daher die Notwendigkeit zur Erhöhung der Temperatur des Harzes bedingt. 209814/1535 2) A resin with an inorganic pigment incorporated therein is very expensive because of the cost of the inorganic pigment and the cost of incorporating the pigment into the resin, which cost is added to the cost of the resin itself. Accordingly, the use of too much resin containing an inorganic pigment leads to an increased cost of the photographic paper. The amount of an inorganic pigment-containing resin used in the manufacture of resin-coated paper should be kept to a minimum. An attempt to reduce the amount of the inorganic pigment-containing resin by reducing the thickness of the resin layer cannot be applied to the manufacture of a support for photographic papers because of poor surface smoothness of the resin layer, decreased bonding strength between the paper and the resin layer and hence the need to raise the temperature of the resin. 209814/1535
.4- 2Η8Ί46.4-2Η8Ί46
Gemäß der Erfindung wurde das vorstehend geschilderte Problem dadurch gelöst, daß ein überzug aus einer Harzdoppelschicht auf einer Seite des Papiers, auf welcher eine photographische Emulsion als Beschichtung aufgebracht werden soll, vorgesehen wird, wobei ein anorganisches Pigment nur in der einen Schicht, die der aufzubringenden photographischen Emulsionsschicht näher ist, einverleibt worden ist.According to the invention, the above has been achieved Problem solved in that a coating made of a resin double layer on one side of the paper on which a photographic emulsion is to be applied as a coating, is provided, an inorganic Pigment only in the one layer that is closer to the photographic emulsion layer to be applied is, has been incorporated.
Mit Bezug auf Figur 2 besteht der Träger gemäß der Erfindung aus einem Papier 1, einer Harzschicht 2, um die Rückseite (Oberfläche, auf welcher keine photographische Emulsion als Überzug aufgebracht wird) wasserfest zu machen, einer Harz schicht 3, die kein anorganisches Pigment enthält, um die Oberseite (Oberfläche, auf welche eine photographische Emulsion als Beschichtung aufgebracht werden soll) wasserfest zu machen und einer Harzschicht 4, die aus einem Harz besteht, das durch die Einverleibung eines anorganischen Pigments, z.B. Titanoxyd, trüb gemacht worden ist, wobei diese Schicht ebenfalls dazu dient, um die Oberseite v/asserfest zu machen. Die Summe der Dicke der Schichten 3 und 4 (Gesamtdicke) soll ausreichend sein, um die Oberfläche des Trägers glatt zu machen. Da die Schicht 3 kein anorganisches Pigment enthält und nicht in direkter Berührung mit einer photographischen Emulsionsschicht vorliegt, kann das überziehen oder Beschichten bei ausreichend hohen Temperaturen ausgeführt werden, um eine ausreichende Bindungsfestigkeit zwischen dieser Schicht und dem Papier zu erhalten. Die Schicht 4 wird auf die Schicht 3 als Überzug aufgebracht und daher kann eine ausreichende Bindungsfestigkeit erhalten werden, auch wenn das überziehen bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen ausgeführt wird. Es ist daher möglich, eine erhöhte Zersetzung und Oxydation des Harzes, die durch die Einverleibung eines anorganischen Pigmentes bewirkt werden, zu verhindern.With reference to FIG. 2, the carrier according to FIG Invention from a paper 1, a resin layer 2, to the back (surface on which no photographic Emulsion is applied as a coating) waterproof to make a resin layer 3 that is not inorganic Contains pigment around the top (surface on which a photographic emulsion is used as a coating is to be applied) to make waterproof and a resin layer 4, which consists of a resin that has been made opaque by the incorporation of an inorganic pigment such as titanium oxide, which Layer also serves to make the top surface waterproof. The sum of the thickness of the layers 3 and 4 (total thickness) should be sufficient to make the surface of the support smooth. Since layer 3 contains no inorganic pigment and is not in direct contact with a photographic emulsion layer is present, the plating or coating can be carried out at temperatures sufficiently high to to obtain sufficient bond strength between this layer and the paper. Layer 4 will applied to the layer 3 as a coating, and therefore sufficient bonding strength can be obtained even if the coating is carried out at relatively low temperatures. It is therefore possible increased decomposition and oxidation of the resin caused by the incorporation of an inorganic Pigment caused to prevent.
2098Η/ΊΒ3Β2098Η / ΊΒ3Β
2H8H62H8H6
Bei der Herstellung des Trägers gemäß der Erfindung können die Schicht 3 und die Schicht 4 eine nach der anderen der Reihe nach aufgebracht werden. Das Überziehen oder Beschichten kann auch gemäß der in Figur 3 veranschaulichten Arbeitsweise nach dem "Eoextrudierverfahren11 ausgeführt werden. Dabei wird ein Harz, das kein anorganisches Pigment enthält, aus einer Extrudier einrichtung 5 ausgepreßt und ein Harz mit einem Gehalt an anorganischen Pigmenten wird aus dem Extruder 6 extrudiert. Diese beiden Arten von Harzen werden in die Kospritzform 7 eingeführt und in Form eines zweischichtigen Films 8 extrudiert, der dann als überzug auf ein Papier 1 aufgebracht wird.In the manufacture of the support according to the invention, the layer 3 and the layer 4 can be applied one after the other in sequence. The covering or coating can be carried out of the illustrated in Figure 3 functioning according to the "Eoextrudierverfahren 11 also to the invention. Here, a resin containing no inorganic pigment, establishment of an extrusion pressed 5 and a resin having a content of inorganic pigments is from the Extruder 6. These two types of resins are introduced into the injection mold 7 and extruded in the form of a two-layer film 8, which is then applied to a paper 1 as a coating.
Ein stark fließfähiges Harz kann als Schicht 3 verwendet werden, um eine gute Haftung an dem Papier zu erhalten. Das Harz, das die Schicht 4 bildet, kann natürlich einen Farbstoff oder einen Fluoreszensfarbstoff enthalten, um die Farbe oder den Weißgrad des Trägers zu regeln.A highly flowable resin can be used as layer 3 to ensure good adhesion to the paper to obtain. The resin constituting the layer 4 may of course be a dye or a fluorescent dye included to regulate the color or whiteness of the support.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
2098U/1B3B2098U / 1B3B
2U8H62U8H6
Beispiel 1example 1
Ein Polyäthylen mit einer Dichte von 0,919 g/cm5 und einem Schmelzindex von 7 (Sumikathene L-705, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) wurde auf ein Papier hoher Qualität mit einem Grundgewicht von 170 g/m bei 3350C in einer Dicke von 30 ' Ji als Beschichtung aufgebracht. Auf die Oberseite von diesem Überzug wurde ein Polyäthylen mit einer Dicke von 0,925 g/cm und einem Schmelzindex von 2 (Sumikathene L-211, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) mit einem Gehalt von 10 % Titanoxyd bei 2800C in einer Dicke von 10 u aufgebracht. Die Gesamtdicke betrug 40 p. Das überzogene oder beschichtete Produkt wurde als Probe 1 bezeichnet.A polyethylene with a density of 0.919 g / cm 5 and a melt index of 7 (Sumikathene L-705, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was on a high quality paper with a basis weight of 170 g / m at 335 0 C in a Thickness of 30 'Ji applied as a coating. Was on the top of this coating a polyethylene having a thickness of 0.925 g / cm and a melt index of 2 (Sumikathene L-211, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) with a titanium oxide content of 10% at 280 0 C in a thickness applied by 10 u. The total thickness was 40 p. The coated or coated product was named Sample 1.
Ein Polyäthylen mit einer Dichte von 0,925 g/cm5 und einem Schmelzindex von 2 (Sumikathene L-211), wie vorstehend beschrieben, mit einem Gehalt von 7,5 % Titanoxyd wurde auf ein Papier der gleichen Qualität bei 32O0C in einer Dicke von 40 li als Beschichtung aufgebracht. Das so erhaltene Produkt wurde als Probe bezeichnet.A polyethylene having a density of 0.925 g / cm 5 and a melt index of 2 (Sumikathene L-211) as described above, having a content of 7.5% titanium oxide was coated on a paper of the same quality at 32O 0 C in a thickness applied from 40 li as a coating. The product thus obtained was called a sample.
Bei beiden Proben 1 und 2 wurde die Rückseite mit Polyäthylen einer Dichte' von 0,925 g/cm (Sumikathene L-211) bei 32O°C in einer Dicke von 40 u als Beschichtung aufgebracht. Die Bindungsfestigkeit zwischen der Papieroberfläche und der Harzschicht wurde mittels eines Prüfgeräts (Schopper's tester) gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:The back of both samples 1 and 2 was coated with polyethylene with a density of 0.925 g / cm (Sumikathene L-211) at 320 ° C in a thickness of 40 u as a coating upset. The bonding strength between the paper surface and the resin layer was measured using a test device (Schopper's tester), the following results being obtained:
Probe 1: Kein Abschälen zwischen dem Papier und Polyäthylen.Sample 1: No peeling between the paper and polyethylene.
Probe 2: 148 g (Abschälen zwischen dem Papier und Polyäthylen).Sample 2: 148 g (peel between the paper and polyethylene).
2098U/15352098U / 1535
2U8U62U8U6
Die photographische Emulsion wurde auf Jede von diesen Proben als überzug aufgebrächt und die Proben wurden 48 Stunden lang bei 500C und bei einer relativen Feuchtigkeit von 80 % stehengelassen. Bei Probe 2 trat eine Schleierbildung auf, Jedoch nicht bei Probe 1. Beim Kopieren eines Bildes unter Verwendung eines photographischen Papieres, das als Träger die Probe 1 bzw. Probe 2 umfaßte, war das kopierte Bild nicht verschwommen j das Auflösevermögen war gut, beide Träger besassen die gleiche Oberflächenglätte.The photographic emulsion was aufgebrächt on each of these samples as a coating and the samples were allowed to stand for 48 hours at 50 0 C and at a relative humidity of 80%. Fogging occurred in Sample 2, but not in Sample 1. When an image was copied using a photographic paper comprising Sample 1 and Sample 2 as a support, the copied image was not blurred; the resolving power was good, both supports had the same surface smoothness.
Probe 1 enthielt 1/3 von Titanoxyd verglichen mit Probe 2, hatte jedoch als photographisches Papier verglichen mit Probe 2 überlegene Eigenschaften.Sample 1 contained 1/3 of titanium oxide compared to Sample 2 but had as photographic paper superior properties compared to sample 2.
Beispiel 2Example 2
Ein Polyäthylen mit einer Dichte von 0,916 g/cm' und einem Schmelzindex von 5 (NUC-8008, Nippon -Unicar Kabushiki Kaisha) wurde als Beschichtung auf ein Papier hoher Qualität mit einem Grundgewicht von 170 g/m bei 34O°C in einer Dicke von 30 · μ aufgebracht. Auf die Oberseite von diesem Überzug wurde ein Polyäthylen mit einer Dichte von 1,03g/cm und einem Schmelzindex von 5 (NUC 8055, Nippon Unicar Kabushiki Kaisha) mit einem Gehalt von 14 % Titandioxyd bei 2800C in einer Dicke von 10 ju als Überzug aufgebracht. Die Gesamtdicke betrug 40 ju. Dieses Produkt wurde als Probe 3 bezeichnet.A polyethylene with a density of 0.916 g / cm 'and a melt index of 5 (NUC-8008, Nippon-Unicar Kabushiki Kaisha) was coated onto a high quality paper with a basis weight of 170 g / m at 340 ° C. in a thickness of 30 μ applied. A polyethylene with a density of 1.03 g / cm and a melt index of 5 (NUC 8055, Nippon Unicar Kabushiki Kaisha) with a content of 14 % titanium dioxide at 280 ° C. in a thickness of 10 μm was applied to the top of this coating Coating applied. The total thickness was 40 ju. This product was named Sample 3.
Eine 1;1-Mischung der vorstehend angegebenen Polyäthylenmaterialien (NUC-8008 und NUC-8055) mit einem Gehalt von 7 % Titandioxyd wurde als Beschichtung auf ein Papier der gleichen Qualität bei 32O°C in einer Dicke von 40 u aufgebracht. Das Produkt wurde als Probe 4 bezeichnet.A 1.1 mixture of the polyethylene materials indicated above (NUC-8008 and NUC-8055) with a content of 7 % titanium dioxide was applied as a coating to a paper of the same quality at 320 ° C. in a thickness of 40 μm. The product was named Sample 4.
2098U/15352098U / 1535
2H81462H8146
Bei beiden Proben 3 und 4 wurde die Rückseite mit einem Polyäthylen einer Dichte von 0,916 g/cm wie vorstehend beschrieben (NUC 8008) bei 32O0C in einer Dicke von 40 : η aufgebracht.In both samples 3 and 4, the back side has been described with a polyethylene of a density of 0.916 g / cm above 0 C to a thickness of 40 at 32O (NUC 8008): η applied.
Die Bindungsfestigkeit zwischen der Papier ober fläche und der Harzschicht wurde in gleicher Weise wie vorstehend in Beispiel 1 beschrieben unter Verwendung von beiden Proben gemessen, wobei die nachstehend aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden. The bond strength between the paper surface and the resin layer was made in the same manner as above as described in Example 1 using both samples, and the results shown below were obtained.
Probe 3: Kein Abschälen oder Ablösen zwischen Papier und Polyäthylen.Sample 3: No peeling or peeling between papers and polyethylene.
Probe 4: 17Og (Abschälen oder Ablösen zwischen Papier und Polyäthylen).Sample 4: 170 g (peeling or peeling between paper and polyethylene).
,,ff,, ff
Die Eigenschaften der Proben hinsichtlich ihrer photographischen Emulsion wurden ebenfalls bestimmt. Es wurde gefunden, daß die Schleierdichte bei Probe 3 0,3 und bei Probe 4 1,3 betrug; In beiden Proben wurde, das kopierte Bild nicht verschwommen und das Auflösevermögen war gut. Beide Träger hatten die gleiche Oberflächenglätte.The properties of the samples in terms of their photographic emulsions were also determined. It was found that the fog density in Sample 3 0.3 and Sample 4 was 1.3; In both samples, the copied image was not blurred and the resolving power was not was good. Both supports had the same surface smoothness.
Die Probe 3 enthielt die Hälfte Titandioxyd verglichen mit Probe 4. Sie hatte jedoch überlegene Eigenschaften als photographisches Papier im Vergleich zu Probe 4.Sample 3 contained half titanium dioxide as compared with Sample 4. However, it had superior properties as compared to photographic paper Sample 4.
20981Ul153520981 Ul 1535
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