DE2147584A1

DE2147584A1 - Image-receiving element and process for its manufacture

Info

Publication number: DE2147584A1
Application number: DE19712147584
Authority: DE
Inventors: Kinji; Kato Kazunobu; Ashigara-Kamigun Kanagawa Ohkubo (Japan). P
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1970-09-28
Filing date: 1971-09-23
Publication date: 1972-03-30
Also published as: GB1360039A; US3865592A; JPS494335B1; FR2107637A5

Description

Bildempfangselement und Verfahren zu seiner HerstellungImage-receiving element and process for its manufacture

Die Erfindung betrifft ein Bildempfangselement für die Verwendung in einem photographischen Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren sowie ein Vorfahren zu seiner Herstellung.This invention relates to an image-receiving element for use in a silver salt diffusion transfer photographic process as well as an ancestor for its manufacture.

In den bisher bekannten photographischen Diffusionsübertragungsverfahren, in denen ein lichtempfindliches photographisches Element verwendet wird, das aus einem Trägeruid einer darauf aufgebrachten Dispersion von feinen Partikeln eines lichtempfindliehen Silbersalzes, wie z. B. Silberhalogenid, in einem hydrophilen Bindemittel, wie z. B. Gelatine, besteht, wird die lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet und dann mit einer einen Entwickler enthaltenden Entwicklerzusammensetzung in Berührung gebracht zur Entwicklung des lichtempfindlichen Silbersalzes. An diesem Punkt wird das belichtete Silberhalogenid in der lichtempfindlichen Schicht reduziert (entwickelt) unter Bildung von metallischen Silber. Gleichzeitig oder daran anschließend wird das lichtempfindliche Material mit einem einen wasserlös-In the previously known photographic diffusion transfer processes, employing a photographic photosensitive element comprised of a support and coated thereon Dispersion of fine particles of a photosensitive silver salt, such as. B. silver halide, in a hydrophilic Binders, such as B. gelatin, the photosensitive layer is exposed imagewise and then with a a developer composition containing a developer in contact brought about the development of the photosensitive silver salt. At this point the exposed silver halide becomes in the photosensitive layer is reduced (developed) with the formation of metallic silver. Simultaneously or subsequently the light-sensitive material is treated with a water-soluble

2098U/1S082098U / 1S08

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

2H75842H7584

.lichen Silberkomplex bildenden Agens behandelt, wobei durch Umsetzung des nicht—belichteten (nicht entwickelten) Silberhalogenids mit diesem Agens der wasserlösliche Silberkomplex gebildet wird. Vi'enn gleichzeitig mit der oben genannten lichtempfindlichen Negativschicht ein Bildempfangselement mit einer Schicht, d. h. einer Bildempfangsschicht, die eine in einem hydrophilen Bindemittel darin dispergierte Substanz enthält, die als Katalysator für die Reduktion zu dem oben genannten wasserlöslichen Silberkomplex dient (bei dieser Substanz handelt es sich um Silberaus fällungskeime oder sogenannte physikalische Entv/icklungskeiine) in innigen Kontakt gebracht wird,-wird der in der lichtempfindlichen Schicht gebildete Silberkomplex, mindestens teilweise, von der lichtempfindlichen Negativschicht auf die Bildempfangsschicht übertragen, auf der er unter dein Einfluß der darin enthaltenen physikalischen Entwicklungskeinie zu Silber reduziert wird, wobei sich die gewünschten Bilder mit einem Muster bilden, das demjenigen der lichtempfindlichen Criginal-Negativschicht entspricht.Treated .lichen silver complex-forming agent, whereby by reaction of the non-exposed (undeveloped) silver halide the water-soluble silver complex is formed with this agent. Vi'enn simultaneously with the above photosensitive Negative layer an image-receiving element comprising one layer, d. H. an image receiving layer which is one in a hydrophilic Binder contains substance dispersed therein, which acts as a catalyst for reduction to the above-mentioned water-soluble Silver complex is used (this substance is silver from precipitation nuclei or so-called physical development keiine) is brought into intimate contact, -will in the photosensitive Layer formed silver complex, at least partially, from the photosensitive negative layer on the image-receiving layer transferred, on which, under your influence, it reduces the physical development none contained in it to silver the desired images are formed with a pattern similar to that of the photosensitive original negative layer is equivalent to.

Als Silberausfällungskeime (Ausfällungskerne), die in dem oben genannten Silbersalzdiffusionsübertragungsvcrfahren verwendet werden können, sind z. B. zu nennen: Metallsulfide, die normalerweise wasserunlöslich sind, Metallselenide oder kolloidale Schwerinet alle oder Edelmetalle. Bei der Herstellung des Bilderapfangselenentes werden diese Silberausfällungskeime in einem Polymerisat, z. B. Gelatine oder Polyvinylalkohol, durch das eine alkalische Lösung durchdringen kann, dispergiert und die so erhaltene Dispersion wird auf einen geeigneten Träger, ζ. Γ-, Papier, einen Film oder eine Metallplatte, aufgebracht.As silver precipitation nuclei (precipitation nuclei), which in the above silver salt diffusion transfer methods mentioned are e.g. B. to mention: metal sulfides, which normally are water-insoluble, metal selenides or colloidal heavy metals or precious metals. In the production of the picture frame element these silver precipitation nuclei in a polymer, z. B. gelatin or polyvinyl alcohol, through the an alkaline solution can penetrate, dispersed and the dispersion thus obtained is on a suitable carrier, ζ. Γ-, Paper, a film or a metal plate.

Außerdem ist das Bildempfangselement, das darin die Silberausfällungskeime mit besonders hoher Aktivität enthält, sear geeignet als hochempfindliches photographisches Cilbersalzdiffusions übertragungselement für die Zwecke der Photographic.In addition, it is the image-receiving element that contains the silver precipitate nuclei with particularly high activity, is suitable as a high-sensitivity photographic silver salt diffusion transmission element for photographic purposes.

2098H/ 1 5082098H / 1 508

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

2U75842U7584

In der USA-Patentschrift 2 698 237 sind besonders hochaktive Silberausfällungskeime sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben beschrieben, das darin besteht, daß man das wasserlösliche Metallsalz und das wasserlösliche Sulfid in einer wässrigen Dispersion, die ein spezielles teilchenförmiges SilJciuradioxyd enthält, miteinander mischt unter Bildung des Niederschlages aus dem in Kasser unlöslichen Metallsulfid, das als Silberausfällungskeime dient. Wenn die wässrige Dispersion von Siliciumdioxyd, welche die Silberausfällungskeime enthält, auf eine Trägerfolie aufgebracht wird, liefert das dabei erhaltene BiIdempfangseleiaent, wenn es einem Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren unterworfen wird, eine positive Kopie, i*elchc Bilder einer guten Qualität trägt.US Pat. No. 2,698,237 describes particularly highly active silver precipitation nuclei and a method for producing the same described, which consists in the fact that the water-soluble metal salt and the water-soluble sulfide in an aqueous Dispersion, which is a special particulate silicon dioxide contains, mixes with each other to form the precipitate of the metal sulfide, which is insoluble in Kasser, which acts as silver precipitation nuclei serves. When the aqueous dispersion of silica, which contains the silver precipitation nuclei, is applied to a carrier film, provides the image receiving element obtained in the process, if it's a silver salt diffusion transfer process is subjected to a positive copy, i * elchc pictures of good quality.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von SilberausfalLungskeimen in einem Siliciunidioxydinedium; sie betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung eines Bilder.ipfangselementes, das für die Verwendung in einem photographischen Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren geeignet ist, bei dem ein wasserlösliches Metallsalz und nindcstens eines der wasseriösliehen Sulfide oder der wasserlöslichen Selenide in einer wässrigen Siliciumdioxyddispersion mit einem pli-Vi'ert von nicht weniger als 3,0 miteinander umgesetzt werden unter Bildung eines Niederschlages aus dem in V/asser unlöslichen Metallsulfid oder Metallselenid und bei den die erhaltene Reaktionsflüssigkeit auf einen Träger aufgebracht und getrocknet wird.The present invention now relates to an improved method for the preparation of silver precipitate nuclei in a silicon dioxide dium; it relates in particular to a method for producing a picture receiving element which is suitable for use in a silver salt diffusion transfer photographic process in which a water-soluble metal salt and at least one of the water-soluble sulfides or the water-soluble selenides in an aqueous silica dispersion with a pli-Vi'ert of not less than 3.0 are reacted with each other to form a precipitate of the water-insoluble one Metal sulfide or metal selenide and the reaction liquid obtained is applied to a carrier and dried.

Es wurde nun gefunden, daß dann, wenn das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugte Biluenipfangselei.ient in Diffusionsübertragungsverfahren verwendet wird, eine qualitativ hochwertige positive Kopie erhalten werden kann. Das so hergestellte BiIdempfangseleinent liefert eine positive Kopie mit einer erhöhtenIt has now been found that when that according to the invention Process produced biluenipfangselei.ient in diffusion transfer processes is used, a high quality positive copy can be obtained. The picture receiving element produced in this way provides a positive copy with an increased

2098U/ 1 5 0 82098U / 1 5 0 8

mittelmaximalen Dichte, die glänzt, bzw. glatt und/grau gefärbt ist.medium-maximum density that is glossy or smooth and / gray in color.

Siliciumdioxyd wird häufig als Kieselsäureanhydrid bezeichnet und ist selbst eine saure Substanz, deshalb bildet es, wenn es in Wasser dispergiert wird, aufgrund der partiellen Hydratation Kieselsäure, deren pKa*- und pKa^-Wert bei 30⁰C 9,8 bziv. 12,16 beträgt.Silicon dioxide is often referred to as silicic acid anhydride and is itself an acidic substance, so it forms, when dispersed in water, due to the partial hydration silica whose pKa * - ^ and pKa value bziv at 30 ⁰ C 9.8. Is 12.16.

Es ist zweckmäßig, daß das Siliciumdioxyd in Form von Partikeln verwendet wird, die so fein als möglich sind. Beispiele für ein für die Zwecke der Erfindung geeignetes Siliciumdioxyd, das auch im Handel erhältlich ist, sind in der folgenden Tabelle angegeben. In der letzten Spalte dieser Tabelle sind die pH-V/erte der* Lösungen des jeweiligen Siliciumdioxyds angegeben. Bei diesen V/erten handelt es sich um diejenigen, die von den Herstellern angegeben werden. V/ie bereits oben erwähnt, ist eine wässrige Dispersion von Siliciumdioxyd selbst sauer. Um jedoch eine Gelierung zu verhindern, ist das Siliciumdioxyd im Handel oft in Torrn einer seiner alkalischen liässrigen Dispersionen erhältlich. It is convenient that the silicon dioxide is in the form of particles which are as fine as possible. Examples of a silica suitable for the purposes of the invention, also commercially available are given in the table below. In the last column of this table the pH values of the * Solutions of the respective silicon dioxide given. These terms are those used by the manufacturers can be specified. As mentioned above, an aqueous dispersion of silicon dioxide is itself acidic. However, to a To prevent gelation, the silicon dioxide is often commercially available in one of its alkaline liquid dispersions.

Hersteller Monsanto Chemical Co. Il ti Il It Manufacturer Monsanto Chemical Co. Il ti Il It

Nippon Aerosil K.K.Nippon Aerosil K.K.

• I Il Il Il Il• I Il Il Il Il

*wäßrigen* aqueous

HandelsnameTrade name 54
C54
C. Fo rmShape wässrige
Dispersionwatery
Dispersion pH-WertPH value Santocel
• 1Santocel
• 1 LL. 41
Il41
Il ItIt 3,8
3,83.8
3.8 IlIl 6262 IlIl IlIl 4,04.0 IlIl FRCFRC IlIl ItIt 3,83.8 IlIl 130
200130
200 Il -Il - wässrige
Dispersion
Ilwatery
Dispersion
Il 3,83.8 Aerosil
ItAerosil
It 300300 41
Il41
Il IlIl 3,6-4,3
3,6-4,33.6-4.3
3.6-4.3 IlIl 00 IlIl IlIl 3,6-4,33.6-4.3 IlIl 380380 IlIl ItIt 3,6-4,33.6-4.3 IlIl M0X80M0X80 ItIt IlIl 3,6-4,33.6-4.3 IlIl ItIt 3,6-4,23.6-4.2

20981 Ul 120981 Ul 1

2U75842U7584

Nippon Aerosil K.K.Nippon Aerosil K.K.

W.R.Grace & Co. Davison Chemical DivisonW.R. Grace & Co. Davison Chemical Division

ItIt

' tt'tt

ti It Itti It It

tt ttdd dd

ItIt

E.I.duPont de Nemours & Co.E.I.duPont de Nemours & Co.

It ti ti 11It ti ti 11

ttdd

Nissan Chemical Industries Ltd.Nissan Chemical Industries Ltd.

titi

ttdd

ti 11 11ti 11 11

Aerosil COK84 M0K170Aerosil COK84 M0K170

ItIt

Syloid 308Syloid 308

ti ti It Ilti ti It Il

ttdd

It Il IlIt Il Il

404 AL-1 65 978 161 162 244 75404 AL-1 65 978 161 162 244 75

Ludox IIS--40Ludox IIS - 40

¹¹ HS -30 ¹¹ LS " AS ¹¹ AM ¹¹ HS -30 ¹¹ LS "AS ¹¹ AM

" SM '"SM '

Snowtex 20Snowtex 20

It ti • I ti IlIt ti • I ti Il

3030th

4040

41 wässrige
Dispersion41 aqueous
Dispersion

M ΠM Π

51 wässrige
Dispersion51 aqueous
Dispersion

Il
Il
Il
ti
Il
M
ItIl
Il
Il
ti
Il
M.
It

Il
It
ti
Il
It
ti
• I
IlIl
It
ti
Il
It
ti
• I
Il

40,1% wässrige40.1% aqueous

Dispersion 30,1%Dispersion 30.1%

30,1%
30,11
30%
30%30.1%
30.11
30%
30%

Il ti It Il IlIl ti It Il Il

3,8-4,6 3,6-4,2 2,43.8-4.6 3.6-4.2 2.4

7,0 3,8 3,8 2,4 7,0 7,0 7,0 7,07.0 3.8 3.8 2.4 7.0 7.0 7.0 7.0

9,69.6

9,8 8,3 9,4 9,1 9,99.8 8.3 9.4 9.1 9.9

20-21% wässrige 9,5-10,020-21% aqueous 9.5-10.0

DispersionDispersion

30-31% " 9,5-10,530-31% "9.5-10.5

40-41% " 9,5-10,540-41% "9.5-10.5

20-21% " 8,5-9,020-21% "8.5-9.0

20-21% " 8,0-9,520-21% "8.0-9.5

20-21% " 3,0-4,020-21% "3.0-4.0

Diese wässrigen Siliciumdioxyddispersionen sind kolloidal und die meisten ihrer pH-Werte sind sauer bis neutral, obwohl einige Dispersionen auch alkalisch sein können, z. B. Snowtex 20, Snowtex 30, Snowtex 40, Snowtex C, Snowtex N und Ludox-IIoiaologe.These aqueous silica dispersions are colloidal and most of their pHs are acidic to neutral, although some Dispersions can also be alkaline, e.g. B. Snowtex 20, Snowtex 30, Snowtex 40, Snowtex C, Snowtex N and Ludox-IIoiaologe.

2098U/1 5082098U / 1 508

2U75842U7584

Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird zu einer wässrigen Siliciumdioxyddispersion, die selbst sauer bis neutral ist, wie z. B. Santocel 54, Santocel C, Snowtex 0 oder Aerosil 300, ein Alkaliagens zugegeben, um den pH-Wert der wässrigen Dispersion alkalisch zu halten, in der die Silberausfällungskeime gebildet werden. Die erhaltene wässrige Siliciumdioxyddispersion, welche die dabei erhaltenen Silberausfallungskeime enthält, wird dann auf einen geeigneten Träger aufgebracht und getrocknet, wobei das auf diese V/eise erhaltene Bildempfangselement, wenn es auf Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren angewendet wird, eine positive Kopie liefert, die Bilder mit einer guten Qualität trägt. Zu diesem Zwecke kann irgenein Alkaliagens verwendet werden, z. B. anorganische Alkaliagenzien, wie z. B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Lithiumhydroxyd oder Ammoniak, oder organische Basen, wie z. B. Äthanolamin oder dergl..According to one embodiment of the present invention, a aqueous silica dispersion, which itself is acidic to neutral, such as. B. Santocel 54, Santocel C, Snowtex 0 or Aerosil 300 Alkali agent is added to make the pH of the aqueous dispersion alkaline to keep, in which the silver precipitation nuclei are formed. The aqueous silica dispersion obtained, which the obtained Containing silver precipitate nuclei is then placed on a suitable one Carrier applied and dried, the image-receiving element obtained in this way when it is applied to silver salt diffusion transfer process is applied provides a positive copy bearing good quality images. Anyone can do this for this purpose Alkali agent can be used, e.g. B. inorganic alkali agents such. B. sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide or Ammonia, or organic bases, such as. B. ethanolamine or the like.

Außerdem handelt es sich bei Silicium um eines der ampiioteren Metalle, so daß das Siliciumdioxyd, \venn die wässrige Dispersion zunehmend alkalisch wird, darin gelöst wird unter Bildung von Wasserglas. So kann gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung die positive Kopie, welche Bilder guter Qualität trägt, auch in der l>'eise erhalten werden, daß ein Bildempfangseleinent verwendet wird, das zuerst durch Herstellung der Silberausfällungskeime in einer V,^:asserglaslösung und anschließende Aufbringung der erhaltenen VJasserglaslösung, welche die Silberausfällungskeiine enthält, auf einen geeigneten Träger und anschließende Trocknung hergestellt wird.In addition, silicon is one of the more amorphous metals, so that the silicon dioxide, when the aqueous dispersion becomes increasingly alkaline, is dissolved therein with the formation of water glass. Thus, according to another embodiment of the invention, the positive copy, which images contributes good quality, even in the l>'are else obtained that a Bildempfangseleinent is used, the first by production of the silver precipitation nuclei in a ^V: asserglaslösung and subsequent application of the The resulting waterglass solution, which contains the silver precipitates, is prepared on a suitable support and then dried.

Als Träger für das Eildempfangselenient der Erfindung kann irgendein geeigneter Träger verwendet v/erden, beispielsweise können Filme aus Cellulosederivaten, tsrie regenerierter Cellulose, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat oder Äthylcellulose, Polyäthylen, Polypropylen, Polyester oder ähnliche Materialien, Papiere, mit Baryt beschichtete Papiere, Polystyrolpapiere, mit Polyäthylen überzogene Papiere und dergl., verwendet werden.As a carrier for the express receiving element of the invention, any suitable carrier used, for example films made from cellulose derivatives, regenerated cellulose, cellulose diacetate, Cellulose triacetate or ethyl cellulose, polyethylene, polypropylene, Polyester or similar materials, papers, baryta-coated papers, polystyrene papers, polyethylene-coated papers and The like., can be used.

2098H/1B08 BAD ORIGINAL2098H / 1B08 BAD ORIGINAL

Besonders geeignete Silberausfällungskeime sind z. B. Metallsulfide und I-ietallselenide, zu denen natürlich Selensulfid, Polysulfide und Polyselenide gehören. Beispiele für solche Sulfide oder Selenide sind die Sulfide oder Selenide von Zink, Cadmium, Blei, Eisen, Nickel, Kobalt und Zinn. Diese werden erhalten, indem man ein wasserlösliches Metallsalz, wie z. B. ein Acetat, Nitrat, Borat, Chlorid, Sulfat, Hydroxyd, Formiat oder Citrat, mit einem wasserlöslichen Sulfid, wie z. E. Natriumsulfid, vermischt.Particularly suitable silver precipitation nuclei are, for. B. metal sulfides and I-ietallselenide, which of course include selenium sulfide, polysulfide and Polyselenides belong. Examples of such sulfides or selenides are the sulfides or selenides of zinc, cadmium, lead, iron, Nickel, cobalt and tin. These are obtained by making a water soluble Metal salt, such as B. an acetate, nitrate, borate, chloride, sulfate, hydroxide, formate or citrate, with a water-soluble Sulfide, such as E. Sodium sulfide, mixed.

Beispiele für bevorzugte Silberausfällungskeime sind ferner Schwermetalle, wie z. B. Silber, Gold, Platin oder Quecksilber, die in Form von kolloidalen Partikeln oder in Form ihrer wasserlöslichen Metallsalze und anschließende Reduktion unter Bildung der kolloidalen Metallkeime der Siliciumdioxyddispersion zugesetzt werden.Examples of preferred silver precipitation nuclei are also heavy metals, such as B. silver, gold, platinum or mercury, in the form of colloidal particles or in the form of their water-soluble Metal salts and subsequent reduction are added to form the colloidal metal nuclei of the silicon dioxide dispersion.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The present invention will be further illustrated by the following examples explained, but without being limited thereto.

Example T

Zu 250 cm einer Sligen wässrigen Santocel C-Dispersion (pH 3,8) werden unter Rühren die folgenden wässrigen Lösungen nacheinander zugegeben:To 250 cm of a Sligen aqueous Santocel C dispersion (pH 3.8) the following aqueous solutions are added one after the other with stirring:

Eine 2$ige wässrige Lösung von Eleiacetat (Trihydrat) 1,5 cm ,A 2 $ aqueous solution of eliacetate (trihydrate) 1.5 cm,

eine 3%ige wässrige Lösung von CadmiuiaacetatCDinydrat) 2,3 cm°,a 3% aqueous solution of cadmium acetate (dinydrate) 2.3 cm °,

eine 5$ige wässrige Lösung von Zinknitrat (licxahydrat) 5,0 cm ,a 5% aqueous solution of zinc nitrate (licxahydrate) 5.0 cm,

eine 3^?iige wässrige Lösung von Natriumsulfid (lionahydrat) 1,0 cm ,a 3 ^? iige aqueous solution of sodium sulfide (lionahydrate) 1.0 cm,

eine 6Sige wässrige Saponinlösung 5,0 cm .a 6% aqueous saponin solution 5.0 cm.

20981 kl 1 50820981 kl 1 508

Die erhaltene Dispersion wird dann in einer Schichtstärke entsprechend 20 cm /m auf einen Träger aufgebracht und getrocknet. Als Träger wird ein mit Polyäthylen beschichtetes Papier verwendet, das durch Corona-Entladungsbehandlung seiner Oberfläche hydrophil gemacht worden ist.The dispersion obtained is then in a layer thickness accordingly 20 cm / m applied to a carrier and dried. A polyethylene-coated paper is used as a carrier, which has been made hydrophilic by corona discharge treatment of its surface.

Example 2

Der pH-Wert einer 5%igen wässrigen Aerosil 300-Dispersion (Anfangspll-Wert = 3,6, 250 cm ) wird durch Zugabe von 1 η Natriumhydroxyd auf einen Wert von 9,5 erhöht und zu der Dispersion werden nach genügendem Rühren die folgenden wässrigen Lösungen nacheinander unter Rühren zugegeben:The pH of a 5% aqueous Aerosil 300 dispersion (initial PIl value = 3.6, 250 cm) is increased to a value of 9.5 by adding 1 η sodium hydroxide and the dispersion becomes sufficient Stir the following aqueous solutions one after the other with stirring:

eine 2%ige wässrige Lösung von Bleiacetat (Trihydrat) 1,5 cm , eine 3lige wässrige Lösung von Cadmiumacetat (Dihydrat) 2,3 cm , eine 5lige wässrige Lösung von Zinknitrat (Hexahydrat) 5,0 cm ,a 2% aqueous solution of lead acetate (trihydrate) 1.5 cm, a 3-liter aqueous solution of cadmium acetate (dihydrate) 2.3 cm, a 5-liter aqueous solution of zinc nitrate (hexahydrate) 5.0 cm,

eine 3lige wässrige Lösung von Natriumsulfid (Nonahydrat) 1,0 cma 3l aqueous solution of sodium sulfide (nonahydrate) 1.0 cm

eine 6^?«ige wässrige Saponinlösung 5,0 cm .a 6 ^? «Ige aqueous saponin solution 5.0 cm.

Die dabei erhaltene Zusammensetzung wird dann in einer Schichtstär-The resulting composition is then applied in one layer

3 7
ke entsprechend 20 cm /m auf einen Träger aufgebracht und getrocknet Als Träger wird ein mit Polyäthylen beschichtetes Papier verwendet, dessen Oberfläche durch Anwendung einer Corona-Entladungsbehandlung hydrophil gemacht worden ist.3 7
ke applied to a carrier at a rate of 20 cm / m and dried. A polyethylene-coated paper is used as the carrier, the surface of which has been made hydrophilic by applying a corona discharge treatment.

Example 3

Der pH-Viert einer SSigen Santocel 54-Dispersion (Anfangs -pll-V.'ert 3,8, 250 cm ) wird durch Zugabe von 1 η Natriumliydroxyd auf einen Wert von 10,0 erhöht, dann wird genügend gerührt und anschließendThe pH-fourth of a SSigen Santocel 54 dispersion (initial -pll-V.'ert 3.8, 250 cm) is by adding 1 η sodium hydroxide to a Increase the value of 10.0, then stir enough and then

2098U/15082098U / 1508

2H75842H7584

werden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 2 die wässrigen Lösungen der Metallsalze und die wässrige Lösung von Natriumsulfid, wie sie in Beispiel 2 beschrieben sind, nacheinander zugegeben und die erhaltene Zusammensetzung wird in einer Schichtstärkein the same way as in Example 2, the aqueous Solutions of metal salts and the aqueous solution of sodium sulfide, as described in Example 2, added successively and the resulting composition is in a layer thickness

3 2
entsprechend 20 cm /m auf einen Träger aus einem idt Polyäthylen beschichteten Papier, dessen Oberfläche durch Corona-Entladungsbehandlung hydrophil gemacht worden ist, aufgetragen.3 2
corresponding to 20 cm / m on a carrier made of an idt polyethylene-coated paper, the surface of which has been made hydrophilic by corona discharge treatment.

Example 4

Der pH-Wert einer 5%igen wässrigen Snowtex O-Dispersion (pH 3,8, 250 cm ) wird durch Zugabe von 1 η Natriumhydroxyd auf einen V.'ert von 9,8 erhöht und dann wird ausreichend gerührt, anschließend werden wie in Beispiel 2 die wässrigen Losungen der Metallsalze und die wässrige Lösung von Natriumsulfid, die in Beispiel 2 beschrieben sind, nacheinander zugegeben und die erhaltene ZusammensetzungThe pH value of a 5% aqueous Snowtex O dispersion (pH 3.8, 250 cm) is added to a V.'ert by adding 1 η sodium hydroxide from 9.8 and then sufficiently stirred, then as in Example 2, the aqueous solutions of the metal salts and the aqueous solution of sodium sulfide described in Example 2 is added successively and the composition obtained

3 2 wird in einer Schichtstärke entsprechend 20 cm /m auf einen Träger aus einem mit Polyäthylen beschichteten Papier, dessen Oberfläche durch Corona-Entladungsbehandlung hydrophil gemacht worden ist, aufgebracht. 3 2 is applied to a carrier in a layer thickness corresponding to 20 cm / m made of a polyethylene coated paper, the surface of which has been made hydrophilic by corona discharge treatment.

Example 5

Zu 250 cm einer 5%igen wässrigen Snowtex 30-Dispersion (pH 9,5) werden die in Beispiel 2 beschriebenen wässrigen Lösungen der Metallsalze und die wässrige Lösung von Natriumsulfid zugegeben, die erhaltene Zusammensetzung wird dann in einer Schichtstärke entsprechend 20 cm /m auf ein mit Polyäthylen beschichtetes Papier aufgetragen, dessen Oberfläche durch Corona-Entladungsbehandlung hy- . dropliil gemacht worden ist.To 250 cm of a 5% aqueous Snowtex 30 dispersion (pH 9.5) the aqueous solutions of the metal salts described in Example 2 and the aqueous solution of sodium sulfide are added, the The resulting composition is then applied in a layer thickness corresponding to 20 cm / m on a polyethylene-coated paper, its surface hy- by corona discharge treatment. dropliil has been made.

Das in jedem der obigen Beispiele erhaltene Bildempfangselement wird dann derart mit einem bildmäßig belichteten Negativelement in innigenThe image-receiving element obtained in each of the above examples becomes then in such a way with an imagewise exposed negative element in intimate

209814/160209814/160

2H758A2H758A

- ίο -- ίο -

Kpntakt gebracht, daß die Bildempfangsschicht an ihrer Oberfläche mit der Oberfläche der Emulsionsschicht kontaktiert werden kann, wobei zwischen den Oberflächen eine Diffusionsübertragungsbchand" lungszusammensetzung in einem viskosen Zustand ausgebreitet wird. Als Negativelement können jene verwendet werden, wie sie für hochempfindliche photographische Materialien verwendet werden, in denen eine Silberjodbromidemulsion auf einen geeigneten Träger, z. B, mit Baryt beschichtetes Papier, auf einen mit einer Gelatinezwischcnschicht versehenen Filmträger, beispielsweise aus Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat oder Polyester, aus Polyäthylenpapier, ein mit ' Polyäthylen beschichtetes Papier oder ein ähnliches Material, aufgebracht wird. In der vorliegenden Erfindung wurde ein Ne ο ρ an. SSS-FiIm der Firma Fuji Photo Film Co., Ltd., Japan, verwendet.Brought into contact that the surface of the image-receiving layer can be contacted with the surface of the emulsion layer, between the surfaces spreading a diffusion transfer agent composition in a viscous state. As the negative element, those used for highly sensitive photographic materials can be used, in which a silver iodobromide emulsion is applied to a suitable carrier, e.g. paper coated with baryta, to a film carrier provided with a gelatin intermediate layer, for example made of cellulose diacetate, cellulose triacetate or polyester, made of polyethylene paper, a paper coated with polyethylene or a similar material. In the present invention, a Ne o ρ an SSS film from Fuji Photo Film Co., Ltd., Japan, was used.

Als Diffusionsübertragungsbehandlungszusammensetzung (Entwicklungszusammensetzung) können solche wässrigen Lösungen verwendet werden, die durch ein die Viskosität erhöhendes Mittel vom Cellulos.et.yp, wie z. B. Carboxymethylcellulose oder llydroxyäthylcellulose, eingedickt worden sind und die ein oder mehrere Entwickler, ein oder mehrere Silberhalogenidlösungsiaittel, ein oder mehrere Antioxydations· mittel und/oder andere Zusätze enthalten können.As the diffusion transfer treatment composition (developing composition), there can be used such aqueous solutions which are formed by a viscosity-increasing agent of cellulose etc. B. carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose, and which may contain one or more developers, one or more silver halide solvents, one or more antioxidants and / or other additives.

k Hier \\rurde die folgende Behandlungszusanmensetzung verwendet:k The following treatment composition was used here:

Wasser 1860 gWater 1860 g

Natriumsalz von Carboxymethylcellulose 117 gSodium salt of carboxymethyl cellulose 117 g

Natriumsulfid (wasserfrei) 78 g Natriumhydroxyd 74,6 gSodium sulfide (anhydrous) 78 g Sodium hydroxide 74.6 g

Natriumthiosulfat (kristallin)14,5 g Zitronensäure 38,5 gSodium thiosulfate (crystalline) 14.5 g Citric acid 38.5 g

Hydrochinon 52,OgHydroquinone 52, supra

Das Negativelerient wird 15 Sekunden lang mit den Bildeiapfangselement in Kontakt gehalten, dann wird ersteres von letzterem getrennt.The negative is held for 15 seconds with the image capture element kept in contact, then the former is separated from the latter.

2098U/1 5082098U / 1 508

2U75842U7584

Die auf dem Bildempfangselement erhaltene positive Kopie wird auf ihre maximale übertragene Dichte (ausgedrückt als Reflexionsdichte) hin untersucht und man erhält bei dem in Beispiel 1 hergestellten Bildempfangselement einen Wert von 0,70, bei den Bildempfangselementen der Beispiele 2, 3 und 4 einen Wert von 1,15 und bei dem Bildcmpfangselement des Beispiels 5 einen V/ert von 1,40. Außerdem werden mit den Bildempfangselementen, die in den Beispielen 2, 3 und 4 erhalten wurden, schöne glänzende positive Kopien erhalten.The positive copy obtained on the image-receiving element is reduced to its maximum transferred density (expressed as reflection density) and a value of 0.70 was obtained for the image-receiving element prepared in Example 1 and a value of 0.70 for the image-receiving element for Examples 2, 3 and 4 a value of 1.15 and for the image receiving element of Example 5 a value of 1.40. aside from that beautiful glossy positive copies are obtained with the image-receiving elements obtained in Examples 2, 3 and 4.

Der Grund dafür, warum das Bildempfangselement, das in der alkalischen Siliciumdioxyddispersion gebildete Silbe raus fällungskeirae enthält, eine qualitativ ausgezeichnete positive Kopie liefern kann, ist nicht nur der, daß die alkalische Atmosphäre in dem Bildempfangselement die Entwicklungsroaktion beschleunigt, sondern auch der, daß die Silberausfällungskeiine selbst in ihrer Aktivität verschieden sind zwischen ihrem alkalischen und neutralen Zustand gegenüber den sauren Zuständen. Es wird angenommen, daß die Silberausfällungskeime auf der Oberfläche des kolloidalen Siliciumdioxyds niedergeschlagen werden, wobei die elektrischen Bedingungen der Oberfläche der Siliciumdioxydpartikel zwischen alkalischen und neutralen Bedingungen gegenüber sauren Bedingungen völlig verschieden sind, so daß es sehr wahrscheinlich ist, daß der Mechanismus der Ablagerung der Silberausfällungskeime verschieden ist und daß die erhaltenen Silberausfällungskeime sich auch in dea jeweiligen Zustand voneinander unterscheiden. Außerdem unterscheidet bei der Erzeugung des Niederschlages der oben genannten Metallsulfide die pll-V.'ertabhängigkeit der Bildung des Niederschlages völlig zwischen den spezifischen Metallionen. Demgemäß ändert sich, wenn eine wässrige Natriumsulfidlösung zu einer wässrigen Lösung einer Mischung von verschiedenen Metallsalzen zugegeben wird unter Bildung des Niederschlages aus gemischten Kristallen der Metallsulfide, die Zusammensetzung der erhaltenen gemischten Kristalle mit dem pll-V.'ert des jeweiligen Systems. Außerdem ist sehr wahrscheinlich, daß einigeThe reason why the image-receiving element that is in the alkaline Silicon dioxide dispersion contains formed syllable rausfällungskeirae, A positive copy of excellent quality is not only due to the alkaline atmosphere in the image-receiving element the developmental action is accelerated, but also that the silver precipitates themselves differ in their activity are between their alkaline and neutral states versus the acidic states. It is believed that the silver precipitation nuclei deposited on the surface of the colloidal silica, the electrical conditions being the Surface of the silica particles between alkaline and neutral Conditions compared to acidic conditions are completely different, so that it is very likely that the mechanism of the Deposition of the silver precipitation nuclei is different and that the obtained silver precipitation nuclei are also in the respective state differ from each other. In addition, a distinction is made between the above-mentioned metal sulfides in the generation of the precipitate pll-V. 'dependence of the formation of the precipitate completely between the specific metal ions. Accordingly, when an aqueous sodium sulfide solution becomes an aqueous solution, a mixture changes of various metal salts is added to form the precipitate of mixed crystals of the metal sulfides which Composition of the mixed crystals obtained with the pll-V.'ert of the respective system. Also, it is very likely that some

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

2U75842U7584

Zusammensetzungen eine höhere Aktivität als Silberausfällungskeime aufweisen als andere Zusammensetzungen, die eine geringe Aktivität besitzen. Es wird angenommen, daß die Erzielung ausgezeichneter Eigenschaften bei den in einer alkalischen Siliciumdioxyddispersion hergestellten Silberausfällungskeimen aus mindestens zwei der oben genannten Gründe resultiert. Ein solches Verfahren war bisher nicht bekannt und ist daher neu.Compositions have higher activity than silver precipitation nuclei than other compositions which have low activity. It is believed that the achievement is more excellent Properties of the silver precipitation nuclei produced in an alkaline silicon dioxide dispersion from at least two of the reasons mentioned above. Such a procedure was not previously known and is therefore new.

Obwohl die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf bestimmte Aus· führungs formen näher beschrieben wurde ist klar, daß auch Abänderungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.Although the present invention is made with reference to certain aspects management forms has been described in more detail, it is clear that changes and modifications can be made without departing from the scope of the present invention.

20981 kl 1 6 0 820981 kl 1 6 0 8

Claims

2U7584 claims

1. A method of making an image capture element that is for use in silver diffusion transfer photographic processes suitable, characterized in that a water-soluble metal salt and a water-soluble sulfide and / or a water-soluble selenide in an aqueous silica dispersion, the pH of which is not less than 8.0, with one another are reacted with the formation of a precipitate of the water-insoluble metal sulfide and / or metal selenide and that the reaction liquid thus obtained is applied to a carrier and dried.

2. The method according to claim 1, characterized in that the metal sulfide and / or metal selenide a selenium sulfide, polysulfide or polyselenide is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the metal, zinc, cadmium, lead, iron, nickel, or cobalt Tin is used.

4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the water-soluble metal salt is an acetate, nitrate, borate, Chloride, sulfate, hydroxide, formate or citrate of the metal are used will.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that sodium sulfide is used as the water-soluble sulfide.

6. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous • ge Siliciuradioxyddispersion one is used, which itself

20981 4/150820981 4/1508

2H758A

is acidic to neutral and which is kept alkaline by adding an alkaline agent.

7. The method according to claim 6, characterized in that as alkaline Agent an inorganic alkali or an organic base is used.

8. The method according to claim 1, characterized in that the silicon dioxide is used in the form of water glass.

9. image-receiving element, it vie according to any one of the preceding claims is obtained.

10. Silver salt diffusion transfer process, characterized in that that the image receiving element according to claim 9 is used.

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