DE2146435A1 - Graft copolymer dispersion - Google Patents

Graft copolymer dispersion

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DE2146435A1
DE2146435A1 DE19712146435 DE2146435A DE2146435A1 DE 2146435 A1 DE2146435 A1 DE 2146435A1 DE 19712146435 DE19712146435 DE 19712146435 DE 2146435 A DE2146435 A DE 2146435A DE 2146435 A1 DE2146435 A1 DE 2146435A1
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methacrylate
segment
graft
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resins
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Fred Walter Rochester; Petfield Robert Joseph Flushing; Mich. Parker (V.StA.)
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Die Erfindung betrifft beständige Dispersionen von Pfropfmischpolymeren. Diese Mischpolymeren sind einteilbar nach ihren Bauteilen, einem löslichen Segment und einem unlöslichen Segment in Bezug auf ein gegebenes Lösungsmittel oder eine gegebene Lösungsmittelmischung. Ihre Beständigkeit lässt sich der Mischeinpolymerisation hochpolarer Monomeren in das unlösliche Segment der Pfropfmischpolymeren zuschreiben. Zur weiteren Steigerung der Beständigkeit dieser Mischpolymeren soll eine entsprechende Ausgewogenheit des Löslichkeitsparameters zwischen den löslichen und unlöslichen Segmenten der Mischpolymeren aufrechterhalten werden. Der Loslichkeitsparameter löslicher Segmente soll sehr weitgehend bzw. nahezu der kontinuierlichen Phase oder dem organischen Medium (alle Bestandteile in einem flüssigen Zustand vorliegend) der Dispersion entsprechen.The invention relates to stable dispersions of graft copolymers. These copolymers can be classified according to their components, a soluble segment and an insoluble segment Segment in relation to a given solvent or mixture of solvents. Your persistence can be the copolymerization of highly polar monomers in the insoluble segment of the graft copolymers ascribe. To further increase the resistance of these copolymers, an appropriate balance should be achieved the solubility parameter is maintained between the soluble and insoluble segments of the interpolymers will. The solubility parameter of soluble segments should be very largely or almost the continuous phase or correspond to the organic medium (all components present in a liquid state) of the dispersion.

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FFD-7O33AFFD-7O33A

Im allgemeinen bildet das unlösliche Segment den Grundgerüst-Teil des Mischpolymeren und das lösliche den Pfropf-Teil. Falls eine Umkehrung dieser Beziehung vorliegt, sollen die polaren Gruppen weiter einen Teil des unlöslichen Segments bilden, also unabhängig davon, ob dieses Grundgerüst- oder Pfropfteil ist.In general, the insoluble segment forms the backbone part of the mixed polymer and the soluble the graft part. If there is an inversion of this relationship, should the polar groups continue to form part of the insoluble segment, i.e. regardless of whether this basic framework or graft part.

Der Grundgerüst-Teil des Mischpolymeren enthält etwa 1 bis 20 Gew.# hochpolarer Monomereinheiten. Der Erläuterung dieser hochpolaren monomeren Einheiten können Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Methacrylnitril, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Diacetonacrylamid, Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Diäthylaminoäthylmethaerylat, N-Methylolacrylamid, Vinylchlorid, Allylchlorid, Diäthylmaleat, Diäthylfumarat, Maleinsäureanhydrid und Vinylidenchlorid dienen.The backbone part of the copolymer contains about 1 to 20% by weight of highly polar monomer units. Explaining this highly polar monomeric units can be acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, methacrylonitrile, Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, Hydroxypropyl methacrylate, diacetone acrylamide, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, diethylaminoethyl methacrylate, N-methylolacrylamide, vinyl chloride, allyl chloride, Diethyl maleate, diethyl fumarate, maleic anhydride and vinylidene chloride are used.

Der Erläuterung polymerer Komponenten, die gut als Grundgerüst-Einheit für die Zwecke der Erfindung dienen können, können Acrylharze, Alkydharze, Urethanharze, Epoxyharze, Epoxyesterharze und andere herkömmliche Polymere dienen, die in sich' eingebaut die obengenannten polaren Gruppen aufweisen.Explaining polymeric components that work well as a backbone unit Can serve for the purposes of the invention, acrylic resins, alkyd resins, urethane resins, epoxy resins, Epoxy ester resins and other conventional polymers are used which incorporate the aforementioned polar groups exhibit.

Der Löslichkeitsparameter des Grundgerüst-Segments des Mischpolymeren soll etwa 7*0 bis 12,0 Parameter-Einheiten betragen, wobei ein Bereich von etwa 8,0 bis 10,5 bevorzugt wird. Der Löslichkeitsparameter-Bereich beispielhafter polarer Monomerer beträgt etwa 9,0 bis 14,0. Durch Mischpolymerisation der obengenannten, polaren, monomeren Gruppen mit den anderen Monomeren, die das Gesamtgrundgerüst bilden, wird der Löslichkeitsparameter des Grundgerüsts um etwa 0,2 bis 1,0 erhöht. The solubility parameter of the backbone segment of the copolymer should be about 7 * 0 to 12.0 parameter units, a range of about 8.0 to 10.5 being preferred. The solubility parameter range of exemplary polar monomers is about 9.0 to 14.0. By interpolymerizing the above-mentioned polar monomeric groups with the other monomers which form the overall basic structure, the solubility parameter of the basic structure is increased by about 0.2 to 1.0.

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PPD-7O33APPD-7O33A

Eine richtige Löslichkeitsparameter-Ausgewogenheit zwischen dem Grundgerüst- und Pfropfsegment des Mischpolymeren in dem System ist wichtig. Zur Erreichung einer maximalen Stabilität soll der Löslichkeitsparameter des Grundgerüstes (als Gesamtheit bestimmt) von demjenigen der kontinuierlichen Phase und des Pfropfsegments (als Gesamtheit bestimmt) verschieden sein. Der Löslichkeitsparameter des Pfropfsegments und der kontinuierlichen Phase sollen zur Erzielung einer maximalen Stabilität ähnlich sein.A proper solubility parameter balance between the backbone and graft segments of the interpolymer in the System is important. To achieve maximum stability, the solubility parameter of the basic structure (as Entity determined) different from that of the continuous phase and the graft segment (determined as a whole) be. The solubility parameter of the graft segment and the continuous phase should be similar for maximum stability.

Der Löslichkeitsparameter der Grundgerüst- oder Pfropfpolymergesamtheit stellt einen einzigen Wert dar. Dieser Wert wird auf Grund einer einfachen algebraischen Beziehung auf Grundlage des Löslichkeitsparameters der Monomeren, welche die polymere Gesamtheit bilden, und des Verhältnisses der Monomeren zu der Monomergesamtzusammensetzung der Gesamtheit */ie folgt erhalten:The solubility parameter of the backbone or graft polymer population represents a single value. This value is based on a simple algebraic relationship Based on the solubility parameter of the monomers that make up the polymeric ensemble and the ratio of the Monomers to the total monomer composition of the whole * / ie is obtained as follows:

Löslichkeitsparameter 3 /Verdampfungswärme χ Dichte einer Substanz V MolekulargewichtSolubility parameter 3 / heat of vaporization χ density of a substance V molecular weight

Ein Löslichkeitsparameter-Gradient zwischen dem Grundgerüst-Segment des.Pfropfmischpolymeren und dem Pfropfsegment oder der kontinuierlichen Phase soll im Hinblick auf eine akzeptable Stabilität der Dispersion etwa +1,0 Parameter-Einheiten betragen, wobei + 0,75 bis 2,0 Einheiten bevorzugt wurden. Ein Unterschied im Löslichkeitsparameter von unter 0,5 Einheiten führt zu Dispersionen von deutlich herabgesetzter Stabilität.A solubility parameter gradient between the backbone segment des.Graft copolymers and the graft segment or the continuous phase should be about +1.0 parameter units with regard to an acceptable stability of the dispersion , with + 0.75 to 2.0 units preferred became. A difference in the solubility parameter of less than 0.5 units leads to dispersions of significantly reduced Stability.

Der Löslichkeitsparameter des PfropfSegmentes (als Gesamtheit bestimmt) des Mischpolymeren soll sich vom Grundgerüst-Segment um etwa 1,0 bis J>,0 Parameter-Einheiten unterscheiden. The solubility parameter of the graft segment (determined as a whole) of the copolymer should differ from the backbone segment by about 1.0 to J> 0 parameter units .

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FFD-7033AFFD-7033A

Der Löslichkeitsparameter des PfropfSegmentes kann etwa 7,8 + etwa 1,0 Parametereinheiten betragen. Der Erläuterung von (monomeren) Komponenten für die Zwecke der Erfindung können Butylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 2-Äthylhexylmethaerylat, Laurylacrylat, Laurylmethacrylat und Stearylmethacrylat dienen. Naturgemäss wird die Stabilität des Systems durch zweckmässige Wahl der Natur der Grundgerüst- und Pfropf-Segmente gesteigert.The solubility parameter of the graft segment can be about 7.8 + be about 1.0 parameter units. The explanation of (monomeric) components for the purposes of the invention can Butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate. The stability is natural of the system increased by appropriate choice of the nature of the skeleton and graft segments.

Die kontinuierliche Phase (alle Bestandteile in einem flüs- ψ sigen Zustand vorliegend) wird im allgemeinen von einem Lösungsmittel oder einer Lösungsmittelmischung und jeglichen, der Dispersion einverleibten Weichmachern gebildet. Der Löslichkeitsparameter der kontinuierlichen Phase kann etwa 7,8 + etwa 1,0 Parameter-Einheiten betragen. Dies steht in Übereinstimmung mit dem obengenannten Bereich für das Pfropfsegment. The continuous phase (all the components present in a liquid-ψ sigen state) is generally formed from a solvent or solvent mixture, and any, of the dispersion incorporated plasticizers. The solubility parameter of the continuous phase can be about 7.8 + about 1.0 parameter units. This is consistent with the above range for the graft segment.

Praktisch kann jegliches organische Lösungsmittel ungeachtet seines individuellen Loslichkeitsparameters als Teil der kontinuierlichen Phase dienen, solange der Lösllchkeitsparameter der gesamten kontinuierlichen Phase innerhalb der vorgesehenen fe Grenzen liegt. Jede Komponente der kontinuierlichen Phase trägt zum Löslichkeitsparameter der kontinuierlichen Phase selbst bei. Der Grad dieses Beitrags ist dem Löslichkeitsparameter des einzelnen Lösungsmittels und der eingesetzten Menge dieses Lösungsmittels direkt proportional.Virtually any organic solvent, regardless of its individual solubility parameter, can be used as part of the continuous Serve phase as long as the solubility parameter of the entire continuous phase is within the intended fe limits. Each component of the continuous phase contributes to the solubility parameter of the continuous phase even at. The degree of this contribution is the solubility parameter of the individual solvent and the amount of this solvent used is directly proportional.

Es ist für die für die kontinuierliche Phase eingesetzte Mischung von Lösungsmitteln zweckmässig, dass Mischbarkeit vorliegt. Eine kontinuierliche Phase, deren Lösungsmittel nicht mischbar sind, könnte zu einer gewöhnlich als Koazervierung bezeichneten Instabilitätsform führen. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass in einem multikomponentigen Lösungsmittel ein Paar nicht mischbarer Lösungsmittel vorliegenIt is expedient for the mixture of solvents used for the continuous phase that miscibility is present. A continuous phase, the solvents of which are immiscible, could result in what is commonly known as coacervation designated form of instability. It should be noted, however, that in a multicomponent solvent a pair of immiscible solvents are present

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könnte, wobei Jedoch die beiden Lösungsmittel in Gegenwart eines dritten, eines sogenannten "Brückenlösungsmittels", mischbar werden könnten. In einem solchen Fall würde der Löslichkeitsparameter der gesamten kontinuierlichen Phase noch in die vorgesehenen Grenzen fallen.could, but the two solvents in the presence of a third, a so-called "bridge solvent", could become miscible. In such a case, the solubility parameter would be the entire continuous phase still fall within the intended limits.

Die Herstellung der Pfropfmisohpolymer-Dispersion gemäss der Erfindung kann nach herkömmlichen Methoden erfolgen. Jerv doch sollen Löslichkeitsparameter-Berechnungen durchgeführt werden, bevor man die Bildung der Dispersion unternimmt.The preparation of the graft isohpolymer dispersion according to the invention can be carried out by conventional methods. Jerv however, solubility parameter calculations should be carried out before attempting to form the dispersion.

Die. Kenntnis des Löslichkeitsparameters eines gegebenen Mischpolymeren und Lösungsmittels (oder Lösungsmittelmischung) ermöglicht eine genaue Vorausbestimmung, ob sich aus diesen durch ihren Parameter gekennzeichneten Komponenten eine Dispersion geeigneter Beständigkeit bilden lässt.The. Knowledge of the solubility parameter of a given copolymer and solvent (or solvent mixture) enables an exact prediction of whether these components are characterized by their parameters allows a dispersion of suitable resistance to form.

Einsatz können die Pfropfmischpolymer-Dispersionen gemäss der Erfindung in herkömmlichen Überzugsmitteln> insbesondere bei Automobillacken finden. Ihre Systeme sind hochbeständig, was einen breiten Spielraum bei der Formulierung erlaubt, ohne dass sich Störungen durch Polymerfällung ergeben.Possible to employ the graft copolymer dispersions according to the invention in conventional coating agents> especially in automotive coatings. Their systems are highly stable, which allows a wide range of formulation options without interfering with polymer precipitation.

Durch thermisches Härten von gemäss der Erfindung hergestell ten Ü berzugsmitteln bei Temperaturen im Bereich von Umgebungstemperatur bis etwa 200° C (400°F;) sind Filme mit ausgezeichneten Eigenschaften erhältlich.By thermal hardening of the coating compositions produced according to the invention at temperatures in the range of ambient temperature Up to about 200 ° C (400 ° F;) films are excellent Properties available.

Nachfolgend sind bevorzugte Ausführungsformen beschrieben.Preferred embodiments are described below.

Die folgenden Beispiele, in denen Teile Gewichtsteile sind, dienen der weiteren Erläuterung verschiedener Merkmale der Erfindung, ohne dass diese jedoch auf sie beschränkt ist. Dem Fachmann werden sich im Rahmen der Erfindung liegende Modifizierungen anbieten.The following examples, in which parts are parts by weight, serve to further illustrate various features of the Invention, but without this being limited to them. Those skilled in the art will be within the scope of the invention Offer modifications.

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2U64352U6435

FFD-7O23AFFD-7O23A

Beispiel 1example 1

1. Eine Mischung von 2400 g Methylmethacrylat, 240 g Acrylonitrile 27 g Allylmethacrylat, 30 g Methacrylsäure, 90 g Äthylenglycoldiacetat, 390 g Methyläthylketon und 912 g Toluol1. A mixture of 2400 g methyl methacrylate, 240 g acrylonitrile 27 g allyl methacrylate, 30 g methacrylic acid, 90 g Ethylene glycol diacetate, 390 g of methyl ethyl ketone and 912 g of toluene

hitzt.heats.

Toluol wurde auf Rückflusstemperatür von etwa 93 C er-Toluene was heated to a reflux temperature of about 93 C

2. Dann wurde eine Mischung von 10,8 g Azobisisobutyronitril, 18 g Methyläthylketon und 42 g Toluol hinzugefügt und2. Then a mixture of 10.8 g of azobisisobutyronitrile, 18 g of methyl ethyl ketone and 42 g of toluene was added and

w Min. auf Rückfluss gehalten.held at reflux for w min.

3. Nun wurde eine Mischung von 2,7 g Azobisisobutyronitril, 10 g Methyläthylketon, 20 g Toluol und 3 g Allylmethacrylat hinzugefügt und 20 Min. auf Rückfluss gehalten.3. Now a mixture of 2.7 g of azobisisobutyronitrile, 10 g of methyl ethyl ketone, 20 g of toluene and 3 g of allyl methacrylate were added and the mixture was refluxed for 20 minutes.

4. Dann wurde im Verlaufe von 20 Min. unter leichter Wärmezuführung von aussen entsprechend der Erzielung einer Temperatur von etwa 980 G eine Mischung von 300 g Laurylmethacrylat, 45 g Methyläthylketon, 105 g Toluol und 3 g Benzoylperoxid (77 % wassernasses Pulver) hinzugegeben.4. Then, achieving a temperature of about 98 0 G was in the course of 20 min. With gentle heat applied from the outside corresponding to a mixture of 300 g of lauryl methacrylate, 45 g of methyl ethyl ketone, 105 g toluene and 3 g of benzoyl peroxide (77% water-wet powder) was added .

5. Nun wurde*eine Mischung von 30 g Methyläthylketon, 60 g Toluol und l',5 g Benzoylperoxid (wie oben) hinzugefügt und der Ansatz 30 Min. auf etwa 980 C gehalten.5. A mixture of 30 g of methyl ethyl ketone, 60 g of toluene and 1.5 g of benzoyl peroxide (as above) was then added and the batch was kept at about 98 ° C. for 30 minutes.

6. Dann wurde eine Mischung von 30 g Methyläthylketon, 60 g Toluol und 0,8 g Benzoylperoxid hinzugegeben und der Ansatz 70 Min. auf etwa 980 G gehalten.6. Then, a mixture of 30 g of methyl ethyl ketone, 60 g toluene and 0.8 g of benzoyl peroxide was added and the mixture 70 min. Maintained at about 98 0 G.

7. Nun wurde der Ansatz zur Teilverdünnung mit einer Mischung von 423 g Methyläthylketon und 219 g Toluol versetzt.7. A mixture of 423 g of methyl ethyl ketone and 219 g of toluene was then added to the batch for partial dilution.

8. Hierauf wurden unter guter Bewegung im Verlaufe von etwa eineinhalb Stunden 2441 g VM&P-Naphtha hinzugegeben,8. Then 2441 g VM & P-naphtha were added with good agitation over the course of about one and a half hours,

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21-A643521-A6435

FPD-7O33AFPD-7O33A

während die Temperatur auf etwa 75° G sinken gelassen wurde. Die anfallende, milchigbläuliche Dispersion, die ein Methacrylsäure/Acrylonitril/Allylmethacrylat/Methylmethacrylat-Polymer-Grundgerüst und Laurylmethacrylat als aufgepfropftes Polymeres enthielt, hatte einen Peststoff gehalt von j57j5 % und lieferte beim Beimischen von Pigment einen ausgezeichneten Automobillack. Das Grundgerüstsegment des Mischpolymeren hatte einen Löslichkeltsparameter-Wert von 9*00 und das Pfropfsegment einen solchen von 8,25, was einen Unterschied von 0,75 Parameter-Einheiten bedeutet. Der Löslichkeitsparameter der kontinuierlichen Phase betrug 8,52.while the temperature was allowed to drop to about 75 ° G. The resulting, milky-bluish dispersion, which contained a methacrylic acid / acrylonitrile / allyl methacrylate / methyl methacrylate polymer backbone and lauryl methacrylate as the grafted-on polymer, had a pesticide content of 57.5 % and produced an excellent automotive paint when mixed with pigment. The backbone segment of the copolymer had a solubility parameter value of 9 * 00 and the graft segment a value of 8.25, which means a difference of 0.75 parameter units. The solubility parameter of the continuous phase was 8.52.

Die folgenden Pfropfmischpolymeren wurden entsprechend der zur Bildung des Mischpolymeren von Beispiel 1 angewandten Technik hergestellt.The following graft copolymers were used similar to those used to form the copolymer of Example 1 Technology manufactured.

Beispiel 2Example 2

Grundgerüst: Methylmethacrylat/Acrylsäure/Allylmethacrylat im Verhältnis, bezogen auf das Mischpolymergewicht, von 89,2 : 4,0 : 0,8Basic structure: methyl methacrylate / acrylic acid / allyl methacrylate in the ratio, based on the mixed polymer weight, from 89.2: 4.0: 0.8

Pfropfung: Laurylmethacrylat in einer Menge von etwa 6 %, bezogen auf das MischpolymereGrafting: lauryl methacrylate in an amount of about 6 % based on the mixed polymer

Diese Dispersion war im Vergleich mit derjenigen von Beispiel 1 verhältnismässig instabil. Der Löslichkeitsparameter-Unterschied dieses Mischpolymeren betrug nur 0,19 Einheiten, und der Parameterwert des Grundgerüstes betrug 8,80 und derjenige des Pfropfsegments 8,6l Einheiten.This dispersion was relatively unstable compared to that of Example 1. The difference in solubility parameters this copolymer was only 0.19 units, and the skeletal parameter value was 8.80 and that of the graft segment 8.6 l units.

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2U64352U6435

Beispiel 3Example 3

Grundgerüst: Methylmethacrylat/Acrylonitril/Allylmethacrylat/ Methylacrylat im Verhältnis, bezogen auf das Mischpolymergewicht, von 8o : 8 : 1 : 1Basic structure: methyl methacrylate / acrylonitrile / allyl methacrylate / Methyl acrylate in a ratio, based on the mixed polymer weight, of 80: 8: 1: 1

Pfropfung: Laurylmethacrylat in einer Menge von etwa 10 % vom Gewicht des MischpolymerenGrafting: lauryl methacrylate in an amount of about 10 % of the weight of the interpolymer

Diese Dispersion lag mit ihrer Beständigkeit im Vergleich mit derjenigen von Beispiel 1 an der Grenze der Annehmbarkeit. Der Löslichkeitsparameter-Unterschied zwischen dem Grundgerüst- und dem Pfropfsegment des Mischpolymeren dieser Dispersion betrug 0,50 Einheiten. Das Grundgerüst-Segment hätte einen Parameterwert von 9>O4 und das Pfropfsegment einen solchen von 8,54 Einheiten.This dispersion was in comparison with its resistance with that of Example 1 at the limit of acceptability. The solubility parameter difference between the backbone and the graft segment of the copolymer of this dispersion was 0.50 units. The skeleton segment would have a parameter value of 9> O4 and the graft segment one those of 8.54 units.

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Claims (1)

FFD-7025AFFD-7025A PatentansprücheClaims 1. Dispersion, enthaltend in der dispergierten Phase ein Pfropfmischpolymeres, das ein Grundgerüst-Segment aus der Gruppe Acrylharze, Alkydharze, Urethanharze, Epoxyharze und Epoxyesterharze, welches zu 1 bis 20 % von hochpolaren. Monomereinheiten gebildet wird und einen Löslichkeitsparameter von 7 bis 12 hat, und ein poly-1. Dispersion, containing a graft copolymer in the dispersed phase, which has a backbone segment from the group consisting of acrylic resins, alkyd resins, urethane resins, epoxy resins and epoxy ester resins, which is 1 to 20 % of highly polar. Monomer units is formed and has a solubility parameter of 7 to 12, and a poly- . meres Pfropfsegment aufweist, welches einen Löslichkeitsparameter von 6,8 bis 8,8 hat und von Monomereinheiten aus der Gruppe Butylacrylat, Butylmethacrylat, 2~Ä"thyl~ hexylacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Laurylacrylat, Laurylmethacrylat und Stearylmethacrylat gebildet wird, wobei die Löslichkeitsparameter-Werte des Grundgerüstsegments und des Pfropfsegments sich voneinander um 0,5 bis 2,5 unterscheiden und wobei das Pfropfmisohpolymere in einer kontinuierlichen Phase dispergiert ist, die eine geringere Polarität als das Pfropfmischpolymere hat und einen Löslichkeitsparameter-Wert zwischen 6,8 und 8,8 aufweist.. has meres graft segment, which has a solubility parameter from 6.8 to 8.8 and of monomer units from the group of butyl acrylate, butyl methacrylate, 2 ~ ethyl ~ hexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, Lauryl methacrylate and stearyl methacrylate is formed, with the solubility parameter values of the backbone segment and the graft segment differ from each other by 0.5 to 2.5 differ and wherein the graft is dispersed in a continuous phase, the one has a lower polarity than the graft copolymer and a solubility parameter value between 6.8 and 8.8 having. 2. Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundgerüst-Segment einen Löslichkeitsparameter-Wert von 8,0 bis 10>5* das Pfropfsegment einen solchen von etwa 7*8 und die kontinuierliche Phase einen solchen von etwa 7,8 hat.2. Dispersion according to claim 1, characterized in that the skeleton segment has a solubility parameter value from 8.0 to 10> 5 * the graft segment has a segment of about 7 * 8 and the continuous phase one of has about 7.8. JJ. Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundgerüst aus Methylmethacrylat-, Acrylsäure- und Allylmethacrylat-Monomeren aufgebaut ist und das Pfropfgut Laurylmethacrylat ist.JJ. Dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that that the basic structure is made up of methyl methacrylate, acrylic acid and allyl methacrylate monomers and the graft is lauryl methacrylate. 20981 3/160720981 3/1607 2H64352H6435 FFD-7033AFFD-7033A 4. Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundgerüst von Methylmethacrylat-, Allylmethacrylat-, Acrylnitril- und Methacrylsäure-Monomeren gebildet wird und das Pfropfsegment Laurylmethacrylat ist.4. Dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that that the basic structure of methyl methacrylate, allyl methacrylate, Acrylonitrile and methacrylic acid monomers are formed and the graft segment is lauryl methacrylate is. 5. Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundgerüst von Methylmethacrylat-, Meth -5. Dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that the basic structure of methyl methacrylate, meth - acrylsäure- und Allylmethacrylat-Monomeren und das Pfropfsegment von 2-Ä'thylhexylacrylat- und Butylacrylat-Monomeren gebildet wird.acrylic acid and allyl methacrylate monomers and the graft segment of 2-ethylhexyl acrylate and butyl acrylate monomers is formed. - 10 -- 10 - 209813/1607209813/1607
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2535363A1 (en) * 1974-08-08 1976-02-19 Ricoh Kk METHOD FOR PREPARING A NON-Aqueous Dispersion Of A Thermoplastic Resin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2535363A1 (en) * 1974-08-08 1976-02-19 Ricoh Kk METHOD FOR PREPARING A NON-Aqueous Dispersion Of A Thermoplastic Resin

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