DE2144229C3 - Process for the production of pure N-alkyl-formamides (II) - Google Patents
Process for the production of pure N-alkyl-formamides (II)Info
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Amiden aus der nach der sogenannten Ritter-Reaktion erhaltenen Reaktionsmischung. Sie befaßt sich speziell mit der kontinuierlichen Abtrennung von N-Alkyl- und N-Cycloalkylformamiden aus der Reaktionslösung, die bei der Umsetzung von Cyanwasserstoff mit den entsprechenden Alkoholen bzw. ungesättigten Kohlenwasserstoffen in starken Säuren entstehen. Derartige Formamide werden als Druckereihilfsmittel bzw. bei der Herstellung von Textilhilfsmitteln eingesetzt bzw. zu Aminen umgewandelt. The invention relates to a process for the production of amides from the so-called Reaction mixture obtained by Ritter reaction. It deals specifically with continuous separation of N-alkyl and N-cycloalkyl formamides from the reaction solution that occurs in the reaction of hydrogen cyanide with the corresponding alcohols or unsaturated hydrocarbons in strong acids. Such formamides are called Printing auxiliaries or used in the production of textile auxiliaries or converted to amines.
Die Bildung der Formamide ist an sich bekannt. Sie wurde z. B. von Ritter und K a 1 i s c h (J. Amer. Chem. Soc, 70 [1948], 4048) sowie auch in der US-PS 27 73 097 beschrieben. Als saures Reaktionsmedium verwendet man im ersten Fall ein Gemisch aus Essigsäure und Schwefelsäure, im zweiten nur Schwefelsäure in hoher Konzentration.The formation of the formamides is known per se. She was z. B. von Ritter and K a 1 i s c h (J. Amer. Chem. Soc, 70 [1948], 4048) and also in US Pat. No. 2,773,097. As an acidic reaction medium a mixture of acetic acid and sulfuric acid is used in the first case, and in the second only sulfuric acid in high concentration.
Bisher bereitete aber die Isolierung der nach der Ritter-Reaktion hergestellten Formamide erhebliche Schwierigkeiten, da man auf dem Standpunkt stand, daß zur Reindarstellung des Reaktionsproduktes die als Reaktionsmedium und Katalysator verwendete starke Säure neutralisiert werden müßte. So wurde z. B. nach der DT-PS 11 96 185 die Isolierung der N-Alkylformamide durch die Neutralisierung der Reaktionslösung und Abtrennung der Formamide als getrennte Phase vorgenommen. Die weitere Umsetzung zu den entsprechenden Aminen geschah dann z. B. nach der DT-PS 10 59 468 durch Verseifen im alkalischen Milieu.So far, however, the isolation of the formamides produced by the Ritter reaction has been considerable Difficulties, since it was from the point of view that the pure preparation of the reaction product The strong acid used as the reaction medium and catalyst would have to be neutralized. So became z. B. according to DT-PS 11 96 185 the isolation of the N-alkylformamides by neutralizing the Reaction solution and separation of the formamides made as a separate phase. The further implementation then happened to the corresponding amines z. B. according to DT-PS 10 59 468 by saponification in alkaline environment.
Ein anderer Weg ist aus der DT-PS 8 70 856 bekannt. Es wird auf eine Zwischenisolierung des Formamids verzichtet und die Verseifung zum Amin in saurer Lösung durchgeführt. Bei den genannten Verfahren kann aber das Amin erst freigesetzt werden, wenn die Säure neutralisiert ist.Another way is known from DT-PS 8 70 856. It is based on an intermediate insulation of the Formamids are dispensed with and the saponification to the amine is carried out in an acidic solution. With the mentioned In the process, however, the amine can only be released when the acid has been neutralized.
Diese zwangsweise Neutralisierung ergibt in jedem Fall eine erhebliche Menge Salz als Nebenprodukt, das im großtechnischen Betrieb eine große Belastung darstellt. Die anfallenden Salzmengen müssen zunächst — nach Abtrennung der N-Formamide — aus der Mutterlauge gewonnen und dann auch in irgendeiner Form verwertet werden. Es ist nicht rnöghch, diese große Salzmenge in das Abvvassernetz zu geben, da sie eine zu starke Belastung darstellt. Außerdem tritt durch die Salzbildung ein Verlust an Saure auf, die entsprechend der Reaktionsformel fur die Bildung von N-Formamid in erheblichem Maße anwesend ist. Aufgabe der Erfindung ist,dieSalzbildung während der Herstellung von N-Formamiden zu vermeiden.This forced neutralization always results in a significant amount of salt as a by-product, which is a major burden in large-scale operations. The resulting amounts of salt must first - after separation of the N-formamides - obtained from the mother liquor and then also in some Form can be used. It is not possible to put this large amount of salt into the drainage network, because it is too much of a burden. In addition, the formation of salts leads to a loss of acid, which, according to the reaction formula for the formation of N-formamide, is present to a considerable extent. The object of the invention is to prevent salt formation during to avoid the production of N-formamides.
Es wurde nun gefunden, daß sich die Bildung von Salz als Nebenprodukt vollkommen vermeiden läßt, wenn die Extraktion der nach der Ritter-Reaktion ir. bekannter Weise gebildeten N-Alkylformamide der· artig erfolgt, daß man die nicht neutralisierte saure Reaktionslösung mit polaren säurestabilen trisubstituierten Phosphorsäureestern oder tetrasubstituierten Harnstoffderivaten extrahiert und die N-Alkylformamide in bekannter Weise gewinnt. Unter N-Alkylforma.niden werden die verstanden, die sich nach der Ritter-Reaktion (siehe !oc. cit. J. Amer. Chem. Soc, 70) aus Alkoholen oder Olefinen und Blausäuie herstellen lassen. Hierunter fallen N-Isopropylformamid, N-sec.-butylformamid, N-l-methylbutylformamid, N-tert.-butylformamid, N-l-amylformamid, N-1-methylhexylformamid, N-tert.-octylformamid, N-nonylformamid, N-decylformamid und N-dodecylformamid. Leicht herstellbar sind N-i-propylformamid, N-sec.-butylformamid, N-tert.-butylformamid, N-1-amylformamid und N-formamid des Isobutylens, vor allem aber N-tert.-butylformamid.It has now been found that the formation of salt as a by-product can be completely avoided, if the extraction of the N-alkylformamides of the It takes place in a manner that the non-neutralized acidic reaction solution is trisubstituted with polar acid-stable ones Phosphoric acid esters or tetrasubstituted urea derivatives extracted and the N-alkylformamides wins in a known way. N-Alkylforma.nides are understood as meaning which are based on the Ritter reaction (see! oc. cit. J. Amer. Chem. Soc, 70) can be produced from alcohols or olefins and blue acid. Fall under this N-isopropylformamide, N-sec.-butylformamide, N-l-methylbutylformamide, N-tert-butylformamide, N-l-amylformamide, N-1-methylhexylformamide, N-tert.-octylformamide, N-nonylformamide, N-decylformamide and N-dodecylformamide. N-i-propylformamide is easy to manufacture, N-sec-butylformamide, N-tert-butylformamide, N-1-amylformamide and N-formamide des Isobutylene, but especially N-tert-butylformamide.
Als Phosphorsäureester werden Alkyl- oder Arylsowie Alkaliphosphate der allgemeinen FormelThe phosphoric acid esters used are alkyl or aryl and alkali metal phosphates of the general formula
OROR
eingesetzt, bei denen R1, R2 und R3 Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppen mit insgesamt 8 bis 39 C-Atomen bedeuten. Es kommen in Frage Tributyl-, Trioctyl-, Diphenyloctyl-, Tricresylphosphat. Besonders geeignet sind Tributyl- oder Trioctylphosphat. Auch Gemische der Phosphorsäureester können verwendet werden.used, in which R 1 , R 2 and R 3 are alkyl, aryl or alkaryl groups with a total of 8 to 39 carbon atoms. Tributyl, trioctyl, diphenyloctyl, tricresyl phosphate are possible. Tributyl or trioctyl phosphate are particularly suitable. Mixtures of the phosphoric acid esters can also be used.
Als Harnstoffderivate werden bevorzugt angewendet: N,N-Diäthyl-N',N'-dimethylharnstoff; N1N-Diäthyl-N',N'-di-n-butylharnstoff. Auch Gemische aus Phosphaten und substituierten Harnstoffen wie z. B. Tri-n-butylphosphat undN,N-Diäthyl-N',N'-dimethylharnstoff sind anwendbar.The following are preferably used as urea derivatives: N, N-diethyl-N ', N'-dimethylurea; N 1 N-diethyl-N ', N'-di-n-butylurea. Mixtures of phosphates and substituted ureas such as. B. tri-n-butyl phosphate and N, N-diethyl-N ', N'-dimethylurea are applicable.
Es ist auch möglich, die Extraktionen in Gegenwart von aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, deren Dichten bis 0,90 ansteigen können, durchzuführen. Hierdurch wird der Dichteunterschied zwischen dem Extraktionsmittel und der zu extrahierenden Lösung vergrößert und dadurch eine schnellere Schichtentrennung zwischen dem Extrakt und der zu extrahierenden Lösung erreicht. In Frage kommen z. B. Hexan, Heptan, Petroläther, Benzol.It is also possible to carry out the extractions in the presence of aliphatic or aromatic hydrocarbons, whose densities can rise to 0.90. This will make the difference in density between the extractant and the solution to be extracted enlarged and thereby a faster separation of the layers between the extract and the solution to be extracted is achieved. In question come z. B. hexane, heptane, petroleum ether, benzene.
Als Extraktionstemperatur ist am besten Zimmertemperatur geeignet. Im allgemeinen eignen sich Temperaturen von 10 bis 35° C, aber auch tiefere Temperaturen bis zu 5°C herab, bzw. höhere Temperaturen bis hinauf zu 9O0C sind dann möglich, wenn sie das Extraktionsgemisch nicht verändern.The most suitable extraction temperature is room temperature. In general, temperatures are from 10 to 35 ° C, but lower temperatures down to 5 ° C, or higher temperatures up to 9O 0 C are possible if they do not change the extraction mixture.
Sollte die Reaktionslösung so stark sauer sein, daß das Extraktionsmittel zersetzt und damit die Extraktion gestört würde, so kann durch VerdünnenShould the reaction solution be so strongly acidic that the extraction agent decomposes and with it the extraction would be disturbed, so can by diluting
mit Wasser im Gewichtsverhältnis Säure/Wasser wie 1:0,5 bis 1:15 der pH-Wert entsprechend gesenkt werden. Jedoch bleibt das Reaktionsmedium immer im sauren pH-Bereich.with water in the acid / water weight ratio of 1: 0.5 to 1:15, the pH value is correspondingly lowered will. However, the reaction medium always remains in the acidic pH range.
Normalerweise wird ein geringer Teil Säure sowie ein der Gesamtmenge Formamid und Säure entsprechender Anteil an Wasser mit extrahiert.Usually, a small amount of acid will be more equal to the total of formamide and acid Part of water extracted with.
Um diese Säuremenge zu verringern, kann gegebenenfalls der Extrakt mit Wasser gewaschen werden. Das für diese Wäsche eingesetzte und nach de- Wäsche säurehaltige Wasser kann vor der Extraktion zur Verdünnung der konzentrierten Reaktionslösung verwendet werden.To reduce this amount of acid, the extract can optionally be washed with water. The water that is used for this wash and which is acidic after the wash can be diluted before extraction the concentrated reaction solution can be used.
Die Extraktion wird in den üblichen Extraktionsapparaten wie z. B. Gegenstromex'raktionskolonnen mit Füllkörpern oder Böden durchgeführt. Als Füllkörper eignen sich z. B. Ringe, Sattel- oder Wendelkörper aus glasartigen, keramischen oder säurebeständigen metallischen Materialien. Als Böden werden z. B. Siebböden, Tunnelböden oder Glockenböden eingesetzt. Die Reaktionslösung wird im allgemeinen über Kopf und das Extraktionsmittel in den Sumpf der Kolonne gegeben. Zur Verstärkung der Extraktionswirkung kann die Kolonne auch pulsiert werden.The extraction is carried out in the usual extraction equipment such. B. countercurrent extraction columns carried out with random packings or trays. Suitable packing elements are, for. B. rings, saddle or helical bodies made of vitreous, ceramic or acid-resistant metallic materials. As floors are z. B. sieve trays, tunnel trays or bubble trays used. The reaction solution is generally overhead and the extractant in the Given the bottom of the column. The column can also be pulsed to increase the extraction effect will.
Die Rückgewinnung des Extraktionsmittels aus dem Extrakt erfolgt durch destillative Abtrennung des Formamids, insbesondere im Vakuum.The extraction agent is recovered from the extract by separating it off by distillation Formamids, especially in a vacuum.
Es ist zwar schon bekannt, N-Formamide aus dem neutralisierten Reaktionsgemisch zu extrahieren, z. B. mit Diäthyläther (s. DT-PS 1196185). Hier hatte aber die obenerwähnte Salzbildung mit ihrem technischen Problem schon stattgefunden. Diäthyläther ist aber als Extraktionsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren nicht geeignet.Although it is already known to extract N-formamides from the neutralized reaction mixture, z. B. with diethyl ether (see DT-PS 1196185). Had here but the above-mentioned salt formation with its technical problem has already taken place. Diethyl ether but is not suitable as an extractant for the process according to the invention.
Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt also in der Möglichkeit, großtechnisch N-Alkylformamide zu gewinnen, ohne gleichzeitig erhebliche Salzmengen als unerwünschtes Nebenprodukt zu erhalten. Außerdem wird die eingesetzte Säuremenge nur zur Bildung der N-For.namide und nicht zur Bildung eines Nebenproduktes verwandt. Gleichzeitig fallen die N-Alkylformamide in größter Reinheit und sehr guter Ausbeute an. Bisher war noch nicht versucht worden, N-Formamide mit diesem Ergebnis ohne Neutralisieren aus der Reaktionslösung zu gewinnen.The technical progress of the process according to the invention therefore lies in the possibility of being carried out on an industrial scale N-alkylformamides to gain without at the same time obtain significant amounts of salt as an undesirable by-product. In addition, the Amount of acid used only for the formation of the N-formula and not for the formation of a by-product. At the same time, the N-alkylformamides are obtained in the greatest possible purity and in a very good yield. So far it was N-formamides have not been attempted with this result without neutralizing from the reaction solution to win.
Das Verfahren eignet sich auch zur Herstellung von N-Cycloalkylformamiden und N-Aryl-Alkylformamiden. The process is also suitable for the preparation of N-cycloalkylformamides and N-aryl-alkylformamides.
Eine Mischung von 100 g Wasser, 50 g 87gewichtsprozentiger Schwefelsäure und 30 g N-l.-Butylformamid wurde bei Zimmertemperatur mit 100 g Trin-butylphosphat geschüttelt und die Einstellung des Gleichgewichtes abgewartet.A mixture of 100 g of water, 50 g of 87% strength by weight sulfuric acid and 30 g of N-l.-butylformamide was shaken at room temperature with 100 g of tri-butyl phosphate and the setting of the Waited for equilibrium.
Die leichtere Schicht (134,3 g) enthielt 11,5 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, 7,5 Gewichtsprozent Wasser, 6,G Gewichtsprozent Schwefelsäure und 74,4 Gewichtsprozent Tri-n-butylphosphat, die schwerere (145,7 g) 9,9 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, 23,8 Gewichtsprozent Schwefelsäure und 66,3 Gewichtsprozent Wasser.The lighter layer (134.3 g) contained 11.5 percent by weight N-t-butylformamide, 7.5 percent by weight water, 6. G percent by weight sulfuric acid and 74.4 percent by weight of tri-n-butyl phosphate, the heavier (145.7 g) 9.9 percent by weight of N-t.-butylformamide, 23.8 percent by weight sulfuric acid and 66.3 percent by weight water.
Bei Zimmertemperatur wurde eine Mischung von 100 g Wasser, 50 g 87gewichtsprozentiger Schwefelsäure und 60 g N-t.-Butylformamid mit 200 g Trin-butylphosphat geschüttelt. Nach Einstellung des Gleichgewichtes ergab sich folgende Aufteilung: Die leichtere Schicht (280 g) enthielt 14,7 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, 6,0 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 7,8 Gewichtsprozent Wasser und 71,5 Gewichtsprozent Tri-n-butylphosphat, die schwerere (130 g) 14,5 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, 20,4 Gewichtsprozent Schwefelsäure und 65,1 Gewichtsprozent Wasser.At room temperature, a mixture of 100 g of water, 50 g of 87 weight percent sulfuric acid and 60 g of N-t-butylformamide shaken with 200 g of tri-butyl phosphate. After setting the At equilibrium, the distribution was as follows: The lighter layer (280 g) contained 14.7 percent by weight N-t-butylformamide, 6.0 percent by weight sulfuric acid, 7.8 percent by weight water and 71.5 percent by weight Tri-n-butyl phosphate, the heavier (130 g) 14.5 percent by weight of N-t.-butylformamide, 20.4 percent by weight Sulfuric acid and 65.1 percent by weight water.
Eine Mischung von 10 g N-t.-Butylformamid in 50 g Wasser und 50 g 87gewichtsprozentiger Schwefelsäure wurde mit 50 g Tri-n-butylphosphat und 5 g Hexan bei Zimmertemperatur geschüttelt. Die leichtere Schicht (72,2 g) enthielt 3,9 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, 12,1 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 14,1 Gewichtsprozent Wasser. Die schwerere wäßrige Phase enthielt 39,9 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 78 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid und 52,3 Gewichtsprozent Wasser.A mixture of 10 g of N-t-butylformamide in 50 g of water and 50 g of 87 percent strength by weight sulfuric acid was shaken with 50 g of tri-n-butyl phosphate and 5 g of hexane at room temperature. The lighter one Layer (72.2 g) contained 3.9 percent by weight N-t.-butylformamide, 12.1 percent by weight sulfuric acid, 14.1 weight percent water. The heavier aqueous phase contained 39.9 percent by weight sulfuric acid, 78 percent by weight of N-t-butylformamide and 52.3 percent by weight of water.
Bei Zimmertemperatur wurde eine Mischung aus 20 g N- t.-Butylformamid, 50 g 87gewichtsprozentiger Schwefelsäure und 150 g Wasser mit 50 g Trioctylphosphat geschüttelt. Es ergab sich folgende Gleichgewichtsverteilung: Die leichtere Schicht (53,0 g) enthielt 0,8 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 1,3 Gewichtsprozent Wasser, 3,6 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid und 94,3 Gewichtsprozent Trioctylphosphat, während sich in der schwereren (217,0 g) 20 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 8,1 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid und 71,9 Gewichtsprozent Wasser befanden.At room temperature a mixture of 20 g of N-t-butylformamide and 50 g of 87% strength by weight was obtained Sulfuric acid and 150 g of water are shaken with 50 g of trioctyl phosphate. The following equilibrium distribution resulted: The lighter layer (53.0 g) contained 0.8 weight percent sulfuric acid, 1.3 weight percent Water, 3.6 percent by weight of N-t.-butylformamide and 94.3 percent by weight of trioctyl phosphate, while in the heavier (217.0 g) 20 percent by weight sulfuric acid, 8.1 percent by weight N-t-butylformamide and 71.9 percent by weight of water were found.
In eine 8 m lange Glaskolonne mit einem inneren Durchmesser von 40 mm, die mit 8 mm weiten Raschigringen gefüllt war (Pulsation: 2,1 Hz, 3 mm Hubhöhe), wurde bei 20° C pro Stunde auf den Kopf eine Mischung von 800 ml Wasser, 230 ml 86gewichtsprozentige Schwefelsäure und 130 g N-t.-Butylformamid sowie in den Sumpf 2200 ml einer Mischung von Tri-n-butylphosphat und Hexan im Verhältnis 10:1 gegeben. Nach Einstellung des stationären Zustandes wurde folgende Verteilung festgestellt: Der Extrakt hatte eine Konzentration von 3,7 Gewichtsso prozent Schwefelsäure und 4,5 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, die extrahierte Reaktionslösung zeigte noch einen Gehalt von 0,05 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid und 23,5 Gewichtsprozent Schwefelsäure. In an 8 m long glass column with an inner diameter of 40 mm, which widen with 8 mm Raschig rings was filled (pulsation: 2.1 Hz, 3 mm stroke height), was turned upside down at 20 ° C per hour a mixture of 800 ml of water, 230 ml of 86 weight percent sulfuric acid and 130 g of N-t-butylformamide and in the sump 2200 ml of a mixture of tri-n-butyl phosphate and hexane in a ratio 10: 1 given. After setting the steady state the following distribution was found: the extract had a concentration of 3.7% by weight percent sulfuric acid and 4.5 percent by weight N-t-butylformamide, the extracted reaction solution still showed a content of 0.05 percent by weight of N-t.-butylformamide and 23.5 percent by weight of sulfuric acid.
In eine 8 m lange Glaskolonne mit einem inneren Durchmesser von 40 mm, die mit 8 mm weiten Raschigringen gefüllt war (Pulsation 2,1 Hz, 3 mm Hubhöhe), wurde bei 20°C pro Stunde auf den Kopf der Kolonne 800 ml Wasser, in die Mitte der Kolonne (4 m unterhalb des Kopfes) eine Mischung von 230 ml 86gewichtsprozentige Schwefelsäure und 130 g N-t.-Butylformamid sowie in den Sumpf 2200 ml einer Mischung von Tri-n-butylphosphat und Hexan im Verhältnis 10:1 gegeben. Folgende Verteilung wurde nach Einstellung des stationären Zustandes festgestellt: Der Extrakt hatte eine Konzentration von 1,5 Ge-In an 8 m long glass column with an inner diameter of 40 mm, which widen with 8 mm Raschig rings was filled (pulsation 2.1 Hz, 3 mm stroke height), was turned upside down at 20 ° C per hour the column 800 ml of water, in the middle of the column (4 m below the head) a mixture of 230 ml 86 weight percent sulfuric acid and 130 g of N-t.-butylformamide and 2200 ml of one in the sump Mixture of tri-n-butyl phosphate and hexane in a ratio of 10: 1. The following distribution was made found after setting the steady state: the extract had a concentration of 1.5 ge
wichtsprozent Schwefelsäure und 4,2 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, die extrahierte wäßrige Lösung zeigte noch einen Gehalt von 0,05 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid und 29,3 Ge λ ichtsprozent Schwefelsäure. weight percent sulfuric acid and 4.2 weight percent N-t-butylformamide, the extracted aqueous solution still showed a content of 0.05 percent by weight N-t-butylformamide and 29.3 percent by weight sulfuric acid.
Der gegebenenfalls neutralisierte Extrakt kann sodann destillativ aufgearbeitet werden.The optionally neutralized extract can then be worked up by distillation.
In einem Dünnschichtverdampfer mit einer wirksamen Fläche von 60 cm'- und einer nachgeschalteten Kolonne (20 cm lang, 25 mm Durchmesser, gefüllt mit 6 mm Raschigringen) wird bei 900C und einem Vakuum von 20 Torr bei einer Einspeisung von 2000 ml Extrakt pro Stunde das Hexan und Wasser kontinuierlich abdestilliert. Im Destillat ist kein N-t.-Butylformamid nachzuweisen.In a thin-film evaporator with an effective area of 60 cm 'and a downstream column (20 cm long, 25 mm diameter, filled with 6 mm Raschig rings) is at 90 0 C and a vacuum of 20 Torr with a feed of 2000 ml of extract per Hour the hexane and water distilled off continuously. No Nt-butylformamide can be detected in the distillate.
Der Sumpf des Dünnschichtverdampfen wird in eine Kolonne (1,20 m lang, 40 rnm Durchmesser, mii 6 mm Raschigringen gefüllt) bei einem Druck von 1 Torr und einer Kopfiemperatur von 45°C kontinuierlich eingepumpt. Im Sumpf dieser Kolonne verThe bottom of the thin film evaporation is in a column (1.20 m long, 40 m diameter, mii 6 mm Raschig rings filled) at a pressure of 1 Torr and a head temperature of 45 ° C continuously pumped in. In the bottom of this column ver
bleibt weniger als 0,05 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, so daß mehr als 99% des extrahierte;» N-t.-Bulylformamids isoliert werden kann.remains less than 0.05 percent by weight of N-t.-butylformamide, so that more than 99% of the extracted; » N-t-bulylformamide can be isolated.
Be i s ρ i e 1 7Be i s ρ i e 1 7
Eine Mischung von 10 g N-t.-Butylformamid und 30 g 30gewichtsprozentiger Schwefelsäure wird mit 30 g N,N-Diäthyl-N',N'-Himethylharnstoff bei Zimmertemperatur geschüttelt und die Einstellung des Gleichgewichtes abgewartet.A mixture of 10 g of N-t-butylformamide and 30 g of 30 percent strength by weight sulfuric acid is added 30 g of N, N-diethyl-N ', N'-Himethylurea at room temperature shaken and waited for the equilibrium to be established.
Die leichtere Schicht (40,0 g) enthielt 14,5 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, 7,3 Gewichtsprozent Wasser, 5,5 Gewichtsprozent Schwefelsäure und 72,8 Gewichtsprozent N,N-Diäthyl-N',N'-dimethyiharnstoff, die schwere Phase (30,0 g) 14,0 Gewichtsprozent N-t.-Butylformamid, 22,8 Gewichtsprozent Schwefelsäure und 60,2 Gewichtsprozent Wasser sowie 3,0 Gewichtsprozent N,N-DiäthyI-N',N'-dimethylharnstoff. The lighter layer (40.0 g) contained 14.5 percent by weight N-t-butylformamide, 7.3 percent by weight Water, 5.5 percent by weight sulfuric acid and 72.8 percent by weight N, N-diethyl-N ', N'-dimethyl urea, the heavy phase (30.0 g) 14.0 percent by weight of N-t.-butylformamide, 22.8 percent by weight Sulfuric acid and 60.2 percent by weight of water and 3.0 percent by weight of N, N-diethyI-N ', N'-dimethylurea.
Claims (3)
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