DE2141407B2 - HECTOGRAPHIC COLOR SHEET - Google Patents

HECTOGRAPHIC COLOR SHEET

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DE2141407B2
DE2141407B2 DE19712141407 DE2141407A DE2141407B2 DE 2141407 B2 DE2141407 B2 DE 2141407B2 DE 19712141407 DE19712141407 DE 19712141407 DE 2141407 A DE2141407 A DE 2141407A DE 2141407 B2 DE2141407 B2 DE 2141407B2
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David John Woodford Green; Dawney Stanford Frederick Hutton Brentwood; Tilson Edward Arthur Wanstead London; Neale (Großbritannien)
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Lamson Industries Ltd., London
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/0253Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet using a chemical colour-forming ink, e.g. chemical hectography

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Description

2020th

Die Erfindung bezieht sich auf ein hektographisches Farbblatt zur Herstellung von Matrizen für das Spiritusumdruckverfahren.The invention relates to a hectographic ink sheet for the production of matrices for the Spirit transfer process.

Beim Spiritusumdruckverfahren wird ein hektographisches Farbblatt verwendet, das im wesentlichen aus einem Papierblatt oder einem anderen Blatt besteht, welches auf einer Seite einen Belag aus einer übertragbaren Schicht aufweist, die einen hohen Anteil eines stark gefärbten Farbstoffs enthält. Der Farbstoff wird so ausgewählt, daß er leicht in Alkohol und/oder Wasser und/oder anderen Lösungsmitteln löslich ist. Bei der Herstellung der Matrize wird ein hektographisches Farbblatt mit seiner übertragbaren Schicht auf ein Matrizenblatt gelegt, und dieser Kopiersatz wird dann zur Herstellung der Matrize beschriftet, wobei auf die freie Oberfläche der Matrize geschrieben wird. Dieses Verfahren ergibt auf der Rückseite der Matrize ein Spiegelbild der Schrift. Das Matrizenblatt ist üblicherweise ein glänzendes Kunstdruckpapier. Es kann aber auch aus anderen Papierarten, aus Karton oder aus einer Kunststoff-Folie bestehen. Zur Herstellung der erforderlichen Anzahl von Kopien wird die angefertigte Matrize auf einem drehbaren Zylinder befestigt, der normalerweise in einer Maschine montiert ist, die eine zweite Rolle, welche aus Gummi besteht und gegen den drehbaren Zylinder drückt, und außerdem eine Einrichtung aufweist, mit der ein Kopierpapierblatt mit einer geeigneten Flüssigkeit befeuchtet und zwischen dem drehbaren Zylinder und der Andrückrolle eingeführt werden kann. Wenn eine Matrize richtig auf dem drehbaren Zylinder befestigt wird, wobei die Spiegelschrift nach außen zeigt, und wenn die mit der Flüssigkeit befeuchteten Kopierpapierblätter mit der Matrize in Kontakt gebracht werden, so wird eine kleine Menge des Farbstoffs auf die Kopierpapierblätter übertragen, wodurch eine Kopie entsteht, die der Originalschrift entspricht.The alcohol transfer printing process becomes a hectographic Uses a sheet of color which consists essentially of a sheet of paper or another sheet, which has a covering made of a transferable layer on one side, which has a high proportion of a strongly colored dye. The dye is chosen so that it is easily dissolved in alcohol and / or Is soluble in water and / or other solvents. A hectographic process is used in the manufacture of the die The ink sheet with its transferable layer is placed on a stencil sheet, and this copy set is then for the production of the die, written on the free surface of the die. This The process results in a mirror image of the writing on the back of the die. The stencil sheet is common a glossy art paper. But it can also be made from other types of paper, from cardboard or from consist of a plastic film. In order to produce the required number of copies, the Die mounted on a rotatable cylinder that is usually mounted in a machine that produces a second roller, which is made of rubber and presses against the rotatable cylinder, and also a device has, with which a copy paper sheet is moistened with a suitable liquid and between the rotatable cylinder and the pressure roller can be introduced. If a die is correctly positioned on the rotatable cylinder is attached, with the mirror writing facing outwards, and if the with the Liquid moistened copy paper sheets are brought into contact with the die, so a small one Amount of dye transferred to the copy paper sheets, creating a copy that resembles the Corresponds to the original font.

Es gibt zahlreiche Abwandlungen und Fortbildungen dieses grundlegenden Verfahrens, bei denen die Matrize durch thermische Kopier- oder Fotokopiermethoden wird. Solche Maschinen besitzen Einrichtungen zur selektiven Übertragung der Schrift auf die Matrize.There are numerous modifications and developments of this basic procedure in which the die by thermal copying or photocopying methods. Such machines have facilities for selective transfer of the writing onto the die.

Zwar stellt das Spiritusumdruckverfahren ein rasches, billiges und sehr erfolgreiches Verfahren zur Herstellung von Kopien dar, aber es besitzt den großen Nachteil, daß die Farbstoffe, die zur Herstellung des Farbblattes verwendet werden, beim Gebrauch stark abfärben. Dies bedeutet, daß die Person, die eine Matrize herstellt, Farbflecke auf Händen und Kleidungsstücken bekommen kann, die nur schwierig entfernbar sind. Diesem Nachteil kann man im gewissen Ausmaß dadurch beikommen, daß man die farbstoffhaltige Schicht mit einem dünnen Belag eines klären oder pigmentierten Wachses oder eines anderen Materials, das ein Nichtlöser für den Farbstoff ist, bedeckt. Eine solche Schicht gestattet es, ein hektographisches Farbblatt sauber zu handhaben, sofern man Sorgfalt anwendet, jedoch stellt ein Überbelag keine vollständig zufriedenstellende Lösung dar, da er nach der Matrizenherstellung wenig wirksam ist Die Matrize und das Farbblatt haften etwas aneinander, und wenn sie voneinander getrennt werden, dann können losgelöste Teilchen der übertragbaren Schicht herunterfallen, und 2:war insbesondere von den Rändern der übertragenen Flächen. Diese Teilchen werden in dem Raum, in dem das Verfahren ausgeführt wird, ausgebreitet, wodurch Farbflecke auf der Haut des Menschen und auf den Kleidungsstücken aber auch auf Möbeln, Teppichen usw. auftreten.The spirit transfer printing process is a quick, cheap and very successful process for production of copies, but it has the major disadvantage that the dyes used to produce the Color sheet are used, rub off strongly when used. This means that the person making a Die makes stains on hands and clothes can be difficult are removable. This disadvantage can be overcome to a certain extent by using the dye-containing Layer with a thin coating of a clear or pigmented wax or other material, which is a nonsolvent for the dye. Such a layer allows a hectographic The ink sheet can be handled cleanly, provided that care is taken, but an overlay does not constitute complete is a satisfactory solution since it is not very effective after the die production. Die and the ink sheets stick to each other somewhat, and if they are separated from each other then they can become detached Particles of the transferable layer fall off, and 2: was particularly from the edges of the transferred Surfaces. These particles are spread out in the space in which the process is carried out, creating Color stains on people's skin and on clothing, but also on furniture and carpets etc. occur.

Um diesem Übelstand abzuhelfen, ist es bereits bekannt den Farbstoff durch ein farbloses oder nahezu ifarbloses Farbstoffderivat zu ersetzen, welches nach Beendigung des Kopierverfahrens in einen richtigen Farbstoff überführt wird. Ein für diesen Zweck vielfach verwendetes Farbstoffderivat ist Kristallviolettlacton. Dieses Derivat kann durch Behandlung mit einer Säure in einen richtigen Farbstoff überführt werden. Die Säure wird beispielsweise dem zum Befeuchten des Kopierpapiers verwendeten Lösungsmittel zugegeben.In order to remedy this problem, it is already known to use a colorless or almost colorless dye Replace the colorless dye derivative, which after completion of the copying process in a correct Dye is transferred. A dye derivative widely used for this purpose is crystal violet lactone. This derivative can be converted into a proper dye by treatment with an acid. The acid is added, for example, to the solvent used to moisten the copy paper.

Es wurde nunmehr gefunden, daß drei ähnlich aufgebaute farblose Farbstoffderivate mit einer höheren Lösungsgeschwindigkeit für die Herstellung von ausgezeichneten hektographischen Farbblättern verwendet werden können.It has now been found that three similarly structured colorless dye derivatives with a higher Dissolving speed used for the production of excellent hectographic color sheets can be.

Gegenstand der Erfindung ist also ein hektographisches Farbblatt zur Herstellung von Matrizen für das Spiritusumdruckverfahren, bestehend aus einem Blatt mit einer durch Druck übertragbaren Beschichtung, die eine lösliche farblose Verbindung enthält, die mittels Säure in eine stark gefärbte Verbindung überführt werden kann, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Beschichtung als farblose Verbindung das Natriumsalz von p-Sulfonphenyl-leukauramin oder von p-Carboxyphenyl-leukauramin enthält.The invention therefore relates to a hectographic ink sheet for the production of matrices for the Spirit transfer printing process, consisting of a sheet with a pressure transferable coating that contains a soluble colorless compound which is converted into a strongly colored compound by means of acid can be, which is characterized in that the coating as a colorless compound is the sodium salt of p-sulfonphenyl-leukauramine or of p-carboxyphenyl-leukauramine contains.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Farbstoffderivate zeigen nicht nur eine ausgezeichnete Löslichkeit, sondern sind auch in der farblosen wie in der gefärbten Form ausreichend stabil, so daß dokurnen»echte Umdrucke hergestellt werden können.The dye derivatives used according to the invention not only show excellent solubility, but are sufficiently stable, even in the colorless as in the colored form, so that "real ones" appear Transfer prints can be made.

Bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen heklographischen Farbblatts für das Spiritusumdruckverfahren wird das farblose Farbstoffderivat in einen Träger einverleibt, der Wachse, Fette und öle enthält und der durch ein geeignetes Schmelzbeschichtungsverfahren auf eine Bahn aus Papier, Kunststoff oder einem anderen geeigneten Material aufgebracht wird. Die aul diese Weise hergestellte beschichtete Bahn wird in der üblichen Weise in Blär.er geschnitten.In the manufacture of a heclographic according to the invention Ink sheet for the spirit transfer printing process is the colorless dye derivative in a carrier incorporated, which contains waxes, fats and oils and which by a suitable melt-coating process is applied to a sheet of paper, plastic or other suitable material. The aul Coated web produced in this way is cut into Blär.er in the usual manner.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Farbstoffderivate besitzen die folgenden chemischen Strukturformeln: The dye derivatives used according to the invention have the following chemical structural formulas:

Natrium-p-sulfophenyl-]eukauraminSodium p-sulfophenyl-] eukauramine

Natnum-p-carboxyphenyl-leukauraminNatnum-p-carboxyphenyl-leukauramine

IC mindestens 50 gute stark blauviolette Kopien, wenn eine übliche Umdruckflüssigkeit und ein Kopierpapier verwendet wurde, das wie weiter unten beschrieben speziell hergestellt worden war. IC at least 50 good strong blue-violet copies using a standard transfer fluid and copy paper specially made as described below.

Beispiel 3Example 3

Fettes graues CarnaubawachsFat gray carnauba wax

N atrium-p-carboxyphenyl-N atrium-p-carboxyphenyl-

leukauraminleukauramine

SpindelölSpindle oil

SojalecithinSoy lecithin

TitandioxidTitanium dioxide

ÄthylcelluloseEthyl cellulose

Toluoltoluene

COONaCOONa

Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen alle Teile in Gew.-Teilen ausgedrückt sind.The invention will now be explained in more detail by the following examples, in which all parts are in parts by weight are expressed.

Beispiel 1 3fl Example 1 3fl

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl

leukauraminleukauramine

Mineralölmineral oil

Fettes graues CarnaubawachsFat gray carnauba wax

TeileParts

50
70
30
50
70
30th

4040

Das Mineralöl und das Carnaubawachs wurden gemeinsam erhitzt und gemischt, und dann wurde das Leukauraminderivat eingerührt.The mineral oil and carnauba wax were heated and mixed together, and then that became Leukauramine derivative stirred in.

Das gesamte Gemisch wurde mit einer Kugelmühle auf eine Hegman-Einstufung von 6 gemahlen.The entire mixture was ground to a Hegman rating of 6 with a ball mill.

Beispiel 2Example 2

Graues fettes CarnaubawachsGray fat carnauba wax

Rizinusölcastor oil

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl

leukauraminleukauramine

TitandioxidTitanium dioxide

TeileParts

20,0
30,0
20.0
30.0

50,0
3,0
50.0
3.0

Das Rizinusöl und das Carnaubawachs wurden erhitzt und zusammengemischt, und dann wurden das Leukauraminderivat und das Titandioxid eingerührt. Das Gemisch wurde dann wie in Beispiel 1 weiterverarbei-The castor oil and carnauba wax were heated and mixed together, and then became the leukauramine derivative and stir in the titanium dioxide. The mixture was then processed further as in Example 1.

BeschichtungsverfahrenCoating process

Ein jedes der in den Beispielen 1 und 2 hergestellten Gemische wurde auf eine Bahn in eirer Menge von 5-40 g/m2 aufgebracht. Bei einem Be aggewicht von g/m2 ergab das hektographische Farbblatt, wenn es in Sniritusumdruckverfahren verwendet wurde, Teile
5,90
Each of the mixtures prepared in Examples 1 and 2 was applied to a web in an amount of 5-40 g / m 2 . At a loading weight of g / m 2 , the hectographic ink sheet, when used in snirit transfer printing, yielded parts
5.90

25,0025.00

12,0012.00

0,600.60

6,106.10

1,601.60

48,8048.80

(a) Die Äthylcellulose wurde in Toluol in einer Kugelmühle aufgelöst, der Rest der Komponenten wurde zugegeben und das Gemisch wurde auf eine Hegman-Einstufung von 6 gemahlen.(a) The ethyl cellulose was dissolved in toluene in a ball mill, the remainder of the components was added and the mixture was ground to a Hegman rating of 6.

(b) Bei einem alternativen Verfahren wurden das Carnaubawachs, das Spindelöl und das Lecithin geschmolzen und zusammengemischt, dann wurden das Leukauraminderivat und das Titandioxid eingerührt, und schließlich wurde das Gemisch auf einer Dreiwalzenmühle auf eine Hegman-Einstufung von 6 gemahlen. Die Äthylcellulose wurde gesondert in Toluol aufgelöst und das gemahlene Gemisch wurde in die Lösung eingerührt.(b) In an alternative procedure, the carnauba wax, spindle oil and lecithin were used melted and mixed together, then the leukauramine derivative and the titanium dioxide became stirred in, and finally the mixture was placed on a three roll mill to a Hegman rating of 6 ground. The ethyl cellulose was separately dissolved in toluene and the ground The mixture was stirred into the solution.

Beispiel 4Example 4

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl

leukauraminleukauramine

Rizinusölcastor oil

TitandioxidTitanium dioxide

PVA/PVC-MischpolymerPVA / PVC mixed polymer

MethyläthylketonMethyl ethyl ketone

Toluoltoluene

TeileParts

2020th

2
14
50
2
14th
50

Das Leukauraminderivat, das Rizinusöl, das Titandioxid und 30 Teile Toluol wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegman-Einstuaung von 5 gemahlen. Die Mühle wurde entleert ur.d mit weiteren Teilen Toluol ausgewaschen, wobei die Waschflüssigkeiten dem gemahlenen Gemisch zugegeben wurden. Gesondert davon wurde das Mischpolymer mit den restlichen 5 Teilen Toluol durchnäßt und in das Methyläthylketon eingerührt, bis die Auflösung vollständig war.The leukauramine derivative, castor oil, titanium dioxide and 30 parts of toluene were placed in a ball mill and ground to a Hegman rating of 5. The mill was emptied and more Parts of toluene washed out, the washing liquids being added to the milled mixture. Separately from this, the copolymer was soaked with the remaining 5 parts of toluene and poured into the Stir in methyl ethyl ketone until dissolution was complete.

Das gemahlene Gemisch wurde dann zur Mischpolymerlösung zugegeben, wobei rasch gerührt wurde.The milled mixture was then added to the interpolymer solution with rapid stirring.

Beispiel 5Example 5

5555

60 Natrium-p-sulfophenyl- 60 sodium p-sulfophenyl

leukauraminleukauramine

Rizinusölcastor oil

TitandioxidTitanium dioxide

CelluloseacetatbutyratCellulose acetate butyrate

MethyläthylketonMethyl ethyl ketone

TeileParts

2020th

2
64
2
64

Das Leukauraminderivat, das Rizinusöl, das Titandioxid und 30 Teile des Methyläthylketons wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegman-Einstufung von 5 gemahlen. Die Mühle wurde dann entleert und mit weiteren 15 Teilen Methyläthylketon ausgewaschen, wobei die Waschflüssigkeiten dem gemahlenenThe leukauramine derivative, the castor oil, the titanium dioxide and 30 parts of the methyl ethyl ketone were in one Ball mill inserted and ground to a Hegman rating of 5. The mill was then emptied and washed out with another 15 parts of methyl ethyl ketone, the washing liquids being the ground

Gemisch zugegeben wurden. Gesondert davon wurde das Celluloseacetatbutyrat in den restlichen 19 Teilen Methyläthylketon aufgelöst, und nach der vollständigen Auflösung wurde das gemahlene Gemisch unter raschem Rühren zugesetztMixture were added. Separated from this was the cellulose acetate butyrate in the remaining 19 parts Dissolved methyl ethyl ketone, and after complete dissolution, the ground mixture was under added to rapid stirring

Beispiel 6Example 6

Der Ansatz und die Herstellung waren die gleichen wie in Beispiel 5, mit dem Unterschied, daß das Celluloseacetatbutyrat durch 2 Teile Celluloseacetatpropionat ersetzt wurde.The approach and preparation were the same as in Example 5, with the difference that the Cellulose acetate butyrate was replaced with 2 parts of cellulose acetate propionate.

Beispiel 10Example 10

Beispiel 7Example 7

Natrium-p-suifophenyl-Sodium p-suifophenyl-

leukauraminleukauramine

Rizinusölcastor oil

TitandioxidTitanium dioxide

Toluoltoluene

Methylierter SpiritusMethylated alcohol

AlkohollöslichesAlcohol soluble

CelluloseacetatbutyratCellulose acetate butyrate

TeileParts

2020th

4
33
33
4th
33
33

Das Leukauraminderivat, das Rizinusöl, das Titandioxid und das Toluol wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegman-Einstufung von 5 gemahlen. Gesondert davon wurde das alkohollösliche Celluloseacetatbutyrat im Spiritus aufgelöst, und das gemahlene Gemisch wurde dann unter raschem Rühren zugegeben.The leukauramine derivative, castor oil, titanium dioxide and the toluene were placed in a ball mill and given a Hegman rating of 5 ground. Separately from this, the alcohol-soluble cellulose acetate butyrate was dissolved in the spirit, and that ground mixture was then added with rapid stirring.

Beispiel 8Example 8

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl

leukauraminleukauramine

Rizinusölcastor oil

Toluoltoluene

ÄthylmethacrylatEthyl methacrylate

TeileParts

2525th

8
61
8th
61

3535

4040

Das Leukauraminderivat, das Rizinusöl und 30 Teile des Toluols wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegman-Einstufung von 5 gemahlen. Gesondert davon wurde das Äthylmethacrylat in den restlichen 31 Teilen Toluol aufgelöst, und das gemahlene Gemisch wurde unter raschem Rühren zugegeben.The leukauramine derivative, castor oil and 30 parts of the toluene were placed in a ball mill and ground to a Hegman rating of 5. Separately from it, the ethyl methacrylate was in the The remaining 31 parts of toluene were dissolved and the milled mixture was added with rapid stirring.

Beispiel 9Example 9

Natrium-p-sulfophenyl- leukauraminSodium p-sulfophenyl leukauramine

Rizinusölcastor oil

Toluoltoluene

Methylierter SpiritusMethylated alcohol

ZeinZein

TeileParts

2525th

5151

1515th

5555

Das Leukauraminderivat, das Rizinusöl und 30 Teile des Toluols wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegman-Einstufung von 5 gemahlen.. Gesondert davon wurde das Zein in mehtyliertem Spiritus aufgelöst, und das gemahlene Gemisch wurde unter raschem Rühren zugegeben. Das verbliebene Toluol wurde dann eingerührt.The leukauramine derivative, castor oil and 30 parts of the toluene were placed in a ball mill and Ground to a Hegman rating of 5 .. Separately, the zein was ground in methylated spirit dissolved and the milled mixture was added with rapid stirring. The remaining toluene was then stirred in.

N atrium- p-sulf opheny I-N atrium- p-sulf opheny I-

leukauraminleukauramine

Rizinusölcastor oil

TitandioxidTitanium dioxide

Toluoltoluene

ÄthylcelluloseEthyl cellulose

TeileParts

2020th

4 664 66

Leukauraminderivat, Rizinusöl, Titandioxid und Teile Toluol wurden in eine Kugelmühle eingegeben und bis zu einer Hegman-Einstufung von 5 gemahlen. Die Kugelmühle wurde mit 16 Teilen Toluol ausgespült und gewaschen, und die Waschflüssigkeiten wurden dem Mahlgut zugesetzt. Getrennt wurde die Äthylcellulose in den verbleibenden 20 Teilen Toluol aufgelöst. Das gesamte Mahlgut wurde dann der Äthylcelluloselösung unter starkem Rühren zugesetzt.Leukauramine derivative, castor oil, titanium dioxide and parts of toluene were placed in a ball mill and ground to a Hegman rating of 5. The ball mill was rinsed with 16 parts of toluene and washed, and the washes were added to the millbase. The ethyl cellulose was separated dissolved in the remaining 20 parts of toluene. All of the grist then became the ethyl cellulose solution added with vigorous stirring.

Beispiel 11Example 11

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl

leukauraminleukauramine

SpindelölSpindle oil

Fettes graues CarnaubawachsFat gray carnauba wax

TitandioxidTitanium dioxide

Toluoltoluene

ÄthylcelluloseEthyl cellulose

TeileParts

16,616.6

10,010.0

4,04.0

4.04.0

64,164.1

1,31.3

Das Carnaubawachs wurde im Spindelöl geschmolzen, abgekühlt und mit dem Leukauraminderivat, dem Titandioxid, der Äthylcellulose und 50 Teilen des Toluols in eine Kugelmühle eingebracht. Das Gemisch wurde auf eine Hegman-Einstufung von 7 gemalilen. Die Mühle wurde entleert und mit dem restlichen Toluol ausgewaschen, wobei die Waschflüssigkeiten dem gemahlenen Gemisch zugesetzt wurden, das gut gerührt wurde.The carnauba wax was melted in spindle oil, cooled and treated with the leukauramine derivative, the The titanium dioxide, the ethyl cellulose and 50 parts of the toluene were placed in a ball mill. The mixture was painted to a Hegman rating of 7. the The mill was emptied and washed out with the remaining toluene, the washing liquids being the ground mixture, which was stirred well.

Beispiel 12Example 12

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl

Rizinusölcastor oil

TitandioxidTitanium dioxide

PolyamidharzPolyamide resin

Toluoltoluene

Methylierter SpiritusMethylated alcohol

leukauraminleukauramine

TeileParts

2020th

2 25 252 25 25

Das Leukauraminderivat, das Rizinusöl, das Titandioxid und das Toluol wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegman-Einstufung von 5 gemahlen. Gesondert davon wurde das Polyamidharz im Spiritus aufgelöst, und das vorher gemahlene Gemisch wurde unter raschem Rühren zugegeben.The leukauramine derivative, castor oil, titanium dioxide and toluene were placed in a ball mill and ground to a Hegman rating of 5. The polyamide resin was separated from this dissolved in the spirit, and the previously ground mixture was added with rapid stirring.

Beispiel 13Example 13

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl

leukauraminleukauramine

Rizinusölcastor oil

TitandioxidTitanium dioxide

PVA-MischpolymerlöüungPVA mixed polymer solution

Toluoltoluene

TeileParts

20,020.0

14,014.0

4,04.0

3,63.6

58,458.4

Alle Bestandteile wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegntan-Einstufung von 5 gemahlen.All ingredients were placed in a ball mill and given a Hegntan rating of 5 ground.

Beispiel 14Example 14

TeileParts

Natrium-p-sulfophenyl-Sodium p-sulfophenyl 2020th leukauraminleukauramine 88th Rizinusölcastor oil 44th TitandioxidTitanium dioxide 22 Alkohollösliches PhenolharzAlcohol-soluble phenolic resin 1818th Toluoltoluene 4848 Methylierter SpiritusMethylated alcohol

Das Leukauraminderivat, das Rizinusöl, das Titandioxid und das Toluol wurden in eine Kugelmühle eingebracht und auf eine Hegman-Einstufung von 5 gemahlen. Gesondert davon wurde das Phenoiharz im Spiritus aufgelöst, und das gemahlene Gemisch wurde unter raschem Rühren zugegeben.The leukauramine derivative, castor oil, titanium dioxide and the toluene were placed in a ball mill and given a Hegman rating of 5 ground. Separately from this, the phenolic resin was dissolved in the spirit and the ground mixture became added with rapid stirring.

Die Verwendung eines Dispergiermittels, beispielsweise des Sojalecitins von Beispiel 3, verbessert die Dispersion der Feststoffe in der flüssigen Phase bei einem jeden Ansatz und auch die Stabilität der Dispersion im fertigen Belaggemisch. Besonders wirksam sind oberflächenaktive Mittel der quaternären Type.The use of a dispersant such as the soy lecitin of Example 3 improves this Dispersion of the solids in the liquid phase with each approach and also the stability of the Dispersion in the finished covering mixture. Quaternary surfactants are particularly effective Type.

BeschichtungstechnikCoating technology

Die in den Beispielen 3 bis 14 hergestellten Gemische wurden in jedem Fall durch eine übliche Lösungsmittelbeschichtungstechnik auf eine Bahn aufgebracht, um einen trockenen Belag mit einem Belaggewicht von 5 bis 40 g/m2 herzustellen. Die auf diese Weise erhaltenen Farbblätter wurden in der üblichen Weise zur Herstellung von Matrizen verwendet. Diese Matrizen wurden auf einer Umdruckmaschine verwendet, wobei übliche Umdruckflüssigkeit und ein speziell präpariertes Kopierpapier verwendet wurden, im bevorzugten Belaggewichtbereich von 17 bis 25 g/m2 wurden zwischen 40 und 75 gute scharfe blauviolette Kopien erhalten.The mixtures prepared in Examples 3 to 14 were in each case applied to a web by a conventional solvent coating technique to produce a dry covering with a covering weight of 5 to 40 g / m 2 . The color sheets obtained in this way were used in the usual way for the production of stencils. These matrices were used on a transfer printing machine, conventional transfer fluid and specially prepared copier paper being used; in the preferred coating weight range of 17 to 25 g / m 2 , between 40 and 75 good, sharp blue-violet copies were obtained.

Das Trägermaterial kann aus den verschiedensten Materialien ausgewählt werden, wie z.B. Papier, Glassin, Kunststoffilme und dergleichen. Es hat sich herausgestellt, daß bestimmte Papiere besonders gute Resultate ergeben. Es handelt sich hierbei um die sogenannten ungebleichten ausschließlich aus Holz bestehenden Seidenpapiere. Glassin ist ebenfalls als Trägermaterial besonders brauchbar. Polyesterfilme sind sehr gute Trägermaterialien, da leicht eine für die Verarbeitung und Verwendung zufriedenstellende Haftung erzielt wird, ohne daß ein Primer, ein Vorbelag oder ein Bindebelag aufgebracht werden muß. Gleichzeitig sind auch die Obertragungseigenschaften besonders gut, wobei extrem klare, scharfe und vollständige Zeichen auf der Matrize und den Kopien erhalten werden. The carrier material can be selected from a wide variety of materials, such as paper, glassine, plastic films and the like. It has been found that certain papers give particularly good results. These are the so-called unbleached tissue papers made exclusively from wood. Glassine is also particularly useful as a carrier material. Polyester films are very good carrier materials, since an adhesion which is satisfactory for processing and use can easily be achieved without having to apply a primer, a pre-covering or a binding covering. At the same time, the transfer properties are also particularly good, with extremely clear, sharp and complete characters being obtained on the template and the copies.

Polypropylenfilme sind ebenfalls geeignete, im Handel erhältliche Trägermaterialien.Polypropylene films are also suitable commercially available substrates.

Bei einer bevorzugten Art und Weise der Verwendung des erfindungsgemäßen hektographischen Farbblatts besitzen die Kopierblätter auf mindestens einer Oberfläche einen sauren Stoff, um das Leukauraminderivat in einen r-arbstoff zu entwickeln, nachdem es von der Matrize auf das Kopierpapier übertragen worden ist Kopierpapiere dieser Art sind im Handel erhältlich und stellen keinen Bestandteil der Erfindung dar. Ein geeignetes Kopierpapier kann jedoch gemäß den Instruktionen hergestellt werden, die in den Beispielen VlI bis IX der GB-PS 8 52 131 beschrieben sind. In a preferred way of using the hectographic ink sheet according to the invention, the copy sheets have an acidic substance on at least one surface in order to develop the leukauramine derivative into an γ-dye after it has been transferred from the template to the copy paper Commercially available and do not form part of the invention. A suitable copy paper can, however, be prepared according to the instructions described in Examples VII to IX of GB-PS 852131.

Die Umdruckflüssigkeit kann irgendein handelsübliches Produkt sein. Es wurde jedoch als vorteilhaft gefunden, modifizierte Flüssigkeiten zu verwenden. Diese Vorteile sind sattere Kopien, eine raschere Farbentwicklung, ein rascheres Starten und geringere Flüssigkeitsmengen. Die Abwandlungen beruhen auf einem Zusatz von gewissen Additiven zu üblichen Flüssigkeiten, welche ein oder mehrere Vorteile mit sich bringen, ohne daß sie das zufriedenstellende Verhalten der Flüssigkeiten in Umdruckmaschinen stören.The transfer fluid can be any commercially available product. However, it was found to be beneficial found using modified liquids. These advantages are richer copies, a faster one Color development, faster start-up, and less fluid. The modifications are based on an addition of certain additives to common liquids, which have one or more advantages without disturbing the satisfactory behavior of the liquids in transfer printing machines.

Additive, von denen festgestellt wurde, daß sie besonders wirksam sind, sind Benzylalkohol, Äthylenglykol und Wasser. Diese Additive können einzeln oder in Kombination anwesend sein.Additives that have been found to be particularly effective are benzyl alcohol, ethylene glycol and water. These additives can be present individually or in combination.

Die folgenden Beispiele 15 bis 17 erläutern geeignete modifizierte Flüssigkeiten.Examples 15 to 17 below illustrate suitable ones modified liquids.

Beispiel 15Example 15

Methylierter SpiritusMethylated alcohol

GlycerinGlycerin

NatriumbenzoatSodium benzoate

NatriumnitritSodium nitrite

Xylol
Wasser
Xylene
water

BenzylalkoholBenzyl alcohol

bis zuup to

Beispiel 16Example 16

Methylierter SpiritusMethylated alcohol

NatriumbenzoatSodium benzoate

NatriumnitritSodium nitrite

XylolXylene

Wasserwater

ÄthylenglykolEthylene glycol

bis zuup to

TeileParts

93,01 3,0 0,5 0,5 0,5 1,893.01 3.0 0.5 0.5 0.5 1.8

15,015.0

TeileParts

93,093.0

0,50.5

0.50.5

0,50.5

0.50.5

15.015.0

Beispiel 17Example 17

Methylierter SpiritusMethylated alcohol

GlycerinGlycerin

NatriumbenzoatSodium benzoate

NatriumnitritSodium nitrite

XylolXylene

Wasserwater

TeileParts

93,093.0

3,03.0

0,50.5

0,50.5

0,5 1,8-20,00.5 1.8-20.0

In Beispiel 17 ist Wasser das einzige Additiv. Es kann bis zu ungeführ 20 Gew.-°/o der modifizierten Umdruckflüssigkeit ausmachen. Die in Beispiel 17 angegebenen Mengen entsprechen 1,83 bis 17,0 Gew.-%. Bei einer anderen Verwendungsart des erfindungsge mäßen hektographischen Farbblatts muß das Kopierpa pier keine speziellen Eigenschaften aufweisen. Hierbei wird die Farbentwicklung durch die Umdruckflüssigkeit besorgt Beispielsweise werden geeignete Umdruckflüssigkeiten dadurch hergestellt, daß man die Zusammen- Setzungen der obigen Beispiele 15, 16 und 17 herstellt, wobei man jedoch in jedem Fall das Additiv wegläßt und an Stelle dessen Benzoesäure in einer Menge bis zu 20Gew.-% zusetzt Das folgende Beispiel 18 erläutert diese Form von Umdruckflüssigkeiten. In Example 17, water is the only additive. It can make up about 20% by weight of the modified transfer fluid. The amounts given in Example 17 correspond to 1.83 to 17.0% by weight. In another type of use of the hectographic ink sheet according to the invention, the Kopierpa pier need not have any special properties. The color development is provided by the transfer fluid. For example, suitable transfer fluids are prepared by preparing the compositions of Examples 15, 16 and 17 above, but in each case omitting the additive and replacing it with benzoic acid in an amount of up to 20% by weight added The following example 18 illustrates this form of transfer printing fluids.

Beispiel 18 Example 18 TeileParts 93.093.0 Methylierter SpiritusMethylated alcohol 3,03.0 GlycerinGlycerin 0,50.5 NatriumbenzoatSodium benzoate 0.50.5 NatriumnitritSodium nitrite 0.50.5 XylolXylene 2.5 - 15.02.5 - 15.0 BenzoesäureBenzoic acid

1515th

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden verbesserte Resultate erhalten, wenn man den übertragbaren Belag, wie er beispielsweise durch die mit Lösungsmittelbeschichtung hergestellten hektographischen Farbblätter der Beispiele 3 bis 14 erläutert wird, modifiziert, indem man in die Belagzusammensetzungen, wie sie oben beschrieben wurden, ein Dispergiermittel einarbeitet, bei dem es sich um ein oberflächenaktives Mittel der Quaternären Ammoniumtype handelt. Drei Ansätze, die diese Ausführungsform erläutern und bei denen verschiedene natürliche oder synthetische Harze verwendet werden, sind im folgenden Beispiel 19 angegeben.According to a further embodiment of the invention, improved results are obtained when the transferable coating, such as that produced, for example, by the hectographic coatings produced with solvent coating Color sheets of Examples 3 to 14 is illustrated, modified by adding to the covering compositions, as described above, incorporates a dispersant which is a surfactant of the quaternary ammonium type. Three approaches to illustrate this embodiment and in which several are natural or synthetic resins are given in Example 19 below.

Beispiel 19Example 19

TeileParts

Natrium-p-sulfophenyl-leukauramin 15
Laurylbenzyldimethylammonium-
Sodium p-sulfophenyl-leukauramine 15
Laurylbenzyldimethylammonium

chlorid 3chloride 3

Rizinusöl 8Castor oil 8

Titandioxid 4Titanium dioxide 4

Atomisierter Glimmer 9Atomized mica 9

Siliziumdioxid 3
Natürliches oder synthetisches
Silicon dioxide 3
Natural or synthetic

Harzmaterial*) 3Resin material *) 3

Toluol 25Toluene 25

Methylierter Spiritus 25Methylated alcohol 25

*) Dieses Material kann beispielsweise sein:*) This material can be, for example:

a) einCopalharz:a) a copal resin:

b) ein Phenolharz (Phenol-Formaldehyd-Harz);b) a phenolic resin (phenol-formaldehyde resin);

c) ein alkohollösliches, nichi-trocknendes Polyesterharz.c) an alcohol-soluble, nichi-drying polyester resin.

Die Bestandteile wurden in einem jeden Fall /usammengeknetet und in einer Kugelmühle gemahlen, wie es oben beschrieben wurde und mit einer üblichen Lösungsrnittelbeschichiungstechnik auf bestimmte Trägermaterialien in einer Weise aufgebracht, daß ein trockenes Belaggewicht von 25 g/m2 erhalten wurde.The ingredients were in each case kneaded together and ground in a ball mill as described above and applied to certain substrates using a conventional solvent coating technique in such a way that a dry coating weight of 25 g / m 2 was obtained.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der übertragbare Belag eines hektographischen Farbblatts mit einem Überbelag aus Wachs versehen. Die Farblosigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffderivate und die daraus resultierende Helligkeit und Sauberkeit des übertragba- .,, ren Belags lösen weitgehend die oben erörterten Schwierigkeiten, die durch die Abtärbung der üblichen hektographischen Farbblätter verursacht werden. Man könnte deshalb annehmen, daß auf der Farbseite des erfindungsgemäßen Farbblattes kein Überbelag nötig ist und daß sich daraus kein Vorteil ergibt Es wurde in überraschender Weise gefunden, daß es vorteilhaft ist einen Überbelag aus Wachs aufzubringen, da hierdurch das Verhalten des Farbblattes beim Gebrauch beträchtlich verbessert wird, obwohl ein solcher Überbelag aus Gründen der Sauberkeit nicht nötig ist Die folgenden Beispiele 19 bis 21 beziehen sich auf bevorzugte Wachsüberbeläge, die in vorteilhafter Weise auf die erfindungsgemäßen hektographischen Farbblätter auf gebracht werden können, wie sie beispielsweise in den ^0 Beispielen 1 bis 14 und 19 beschrieben sind. According to a further preferred embodiment of the invention, the transferable coating of a hectographic ink sheet is provided with an overlay made of wax. The colorlessness of the dye derivatives used according to the invention and the resulting brightness and cleanliness of the transferable coating largely solve the difficulties discussed above, which are caused by the coloration of the usual hectographic color sheets. One could therefore assume that no overcoating is necessary on the color side of the ink sheet according to the invention and that there is no advantage therefrom. It has surprisingly been found that it is advantageous to apply an overlay of wax, since this considerably improves the behavior of the ink sheet during use is, although such overcrowding for reasons of cleanliness is not required the following examples 19 to 21 relate to preferred wax About coverings that can be accommodated in an advantageous manner to the inventive hectographic color sheets on, as described for example in the ^ 0 Examples 1 to 14 and 19 are described.

Beispiel 20Example 20

Ein klares Wachs wird durch irgendeine bekannte Beschichtungstechnik auf die Farbseite eines erfindungsgemäßen Farbblattes aufgebracht. Ein bevorzugtes Gewicht des Wachsüberbelags beträgt 2,0 g/m2.A clear wax is applied to the paint side of a paint sheet of the invention by any known coating technique. A preferred weight of the wax overlay is 2.0 g / m 2 .

Beispiel 21Example 21

Klares Wachs
Mikrokristallines Wachs
Titandioxidpigment
Zinkstearat
Clear wax
Microcrystalline wax
Titanium dioxide pigment
Zinc stearate

TeileParts

45,2
4,5
45.2
4.5

49,8
0,5
49.8
0.5

Die Wachse und das Zinkstearat wurden geschmolzen und zusammengemischt, und dann wurde das Titandioxid in das Wachsgemisch unter raschem Rühren zugegeben. Das hergestellte Belaggemisch wurde dann in einer Menge von annähernd 4,0 g/m2 auf die Farbseite eines erfindungsgemäßen Farbblatts aufgebracht.The waxes and zinc stearate were melted and mixed together, and then the titanium dioxide was added into the wax mixture with rapid stirring. The covering mixture produced was then applied in an amount of approximately 4.0 g / m 2 to the color side of a color sheet according to the invention.

Beispiel 22Example 22

Ein metallisierter Wachsbelag wurde aus dem folgenden hergestellt:A metallized wax coating was made from the following:

Klares Wachs
Mikrokristallines Wachs
Bienenwachs
Zinkstearat
Aluminiumpulver
Clear wax
Microcrystalline wax
Beeswax
Zinc stearate
Aluminum powder

TeileParts

72,7
6,8
72.7
6.8

10,6
3.8
6,1
10.6
3.8
6.1

Die drei Wachse und das Zinkstearat wurden zusammengeschmolzen und zusammengemischt, das Aluminiumpulver wurde zugegeben, und das resultierende metallisierte Wachsgemisch wurde wie in Beispiel 2! in Form einer Schicht aufgebracht, aber diesmal mit einem Belaggewicht von 2,0 g/m2.The three waxes and the zinc stearate were melted and mixed together, the aluminum powder was added, and the resulting metallized wax mixture was made as in Example 2! Applied in the form of a layer, but this time with a covering weight of 2.0 g / m 2 .

Ein jeder der Wachsbeläge der Beispiele 20 bis 22, der auf die Farbseite des hektographischen Farbblatts aufgebracht wird, bildet einen Teil des beim Gebrauch auf die Matrize übertragenen Materials. Es wurde gefunden, daß ein Produkt, welches einen solchen Wachsüberbelag aufweist, eine bessere Übertragung der übertragbaren Schicht ergibt, wobei auch die Buchstabenlinien breiter in Erscheinung treten, sie aber trotzdem extrem sauber und scharf bleiben. Mit anderen Worten heißt das, daß durch den Wachsüberbelag keiner der Vorteile und auch nicht das vorzügliche Verhalten der erfindungsgemäßen Farbblätter verlorengehen, wobei gleichzeitig das Verhalten verbessert wird, da nämlich Matrizen und davon wieder hektographische Kopien mit einem besseren Aussehen und einer größeren Sattheit erhalten werden. Die Zunahme der Linienbreite hängt von der Art und der Menge des Wachsüberbelags ab, so daß es eine Angelegenheit von einfachen \'ersuchen ist einen Überbelag aus Wachs aus den Beispielen 20 bis 22 und anderen verfügbaren Wachsen und ein geeignetes Belaggewicht auszuwählen, so daß eine gleichbleibende Linienbreite bei den Buchstaben erhalten wird Each of the wax coatings of Examples 20-22 applied to the color side of the hectographic ink sheet forms part of the material transferred to the stencil in use. It has been found that a product which has such a wax coating gives better transfer of the transferable layer, the letter lines also appearing wider, but they nevertheless remain extremely clean and sharp. In other words, this means that none of the advantages and also not the excellent behavior of the ink sheets according to the invention are lost due to the wax overlay, the behavior being improved at the same time, since matrices and hectographic copies thereof are obtained with a better appearance and greater satiety. The increase in line width depends on the type and amount of wax overlay, so it is a matter of simple request to select a wax overlay from Examples 20-22 and other available waxes and an appropriate overlay weight so that a consistent one Line width at the letters is preserved

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Hektographisches Farbblatt zur Herstellung von Matrizen für das Spiritusumdruckverfahren, bestehend aus einem Blatt mit einer durch Druck übertragbaren Beschichtung, die eine lösliche farblose Verbindung enthält, die mittels Säure in eine stark gefärbte Verbindung überführt werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung als farblose Verbindung das Natriumsalz von p-Sulfophenyl-Leukauramin oder von p-Carboxyphenyl-Leukauramin enthält1. Hectographic color sheet for the production of matrices for the spirit transfer printing process, consisting of a sheet with a pressure transferable coating that is soluble contains a colorless compound which can be converted into a strongly colored compound by means of acid, characterized in that the coating is the sodium salt as a colorless compound of p-sulfophenyl-leukauramine or of p-carboxyphenyl-leukauramine contains 2. Farbblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung ein quaternäres Amiaoniumsalz als Dispergiermittel enthält2. Ink sheet according to claim 1, characterized in that the coating is a quaternary Contains ammonium salt as a dispersant 3. Farbblatt nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Überbelag aus Wachs aufweist.3. Ink sheet according to claim 1 or 2, characterized in that there is an overlay made of wax having.
DE19712141407 1970-11-04 1971-08-18 Hectographic color sheet Expired DE2141407C3 (en)

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CA941611A (en) 1974-02-12
GB1367887A (en) 1974-09-25
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BE771820A (en) 1971-12-31
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AU3285671A (en) 1973-03-08
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