DE1611781A1

DE1611781A1 - Process for the production of copy paper

Info

Publication number: DE1611781A1
Application number: DE19681611781
Authority: DE
Inventors: Sumio Otani; Yasugi Shimada
Original assignee: Carbon Paper Co Ltd
Current assignee: Carbon Paper Co Ltd
Priority date: 1967-01-28
Filing date: 1968-01-29
Publication date: 1970-12-23
Also published as: GB1221953A; US3539376A

Description

5. 1. 1970January 5, 1970

C 15C 15

Carbon Paper Co., Ltd»Carbon Paper Co., Ltd »

Minama 3-10,OyOdO-ChO, Oyodo-Ku, Osaka / JapanMinama 3-10, OyOdO-ChO, Oyodo-Ku, Osaka / Japan

Verfahren zur Herstellung von Kopierpapier-Priorität: Japan 28. Januar 1967 Nr. 5725/67Method of making copy paper priority: Japan January 28, 1967 No. 5725/67

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren für die Herstellung von Kopierpapier durch Bildung einer Farbschicht und einer Deckschicht bzw* einer Klebschicht auf der Unterseite eines Papierträgers,.jeweils durch Auftragen einer lösungsmittelhaltigen Streichmasse und Vertreiben des Lösungsmittels. 'The invention relates to a method for Manufacture of copy paper by forming a layer of color and a cover layer or an adhesive layer the underside of a paper carrier, each by applying a solvent-based coating material and Drive off the solvent. '

Es sind bereits verschiedene Arten von Kopierpapier entwickelt worden, die Übertragungsschichten aufweisen und in sogenannten Kopiersätzen die gleichzeitige Erzeugung mehrerer Kopien ermöglichen, insbesondere sind-sogenannte karbonisierte ,Durchschreibepapiere bereits in großem Umfang verwendet worden; die Materialien der Übertragschicht solcher Kopierpapiere gehören zum karbonfarbentyp Und enthalten Wachs, öl und Fett und färbende Stoffe* Sie haben jedoch den Nachteil, nicht griffrein und wischfest zu sein. Man hat schon zahlreiche Versuche gemacht, diese Nachteile zu überwinden, beispielsweise durch Zusatz von Harz zu derVarious types of copy paper having transfer layers have been developed the simultaneous generation in so-called copy sets allow multiple copies, in particular are-so-called carbonized, carbonless papers already on a large scale been used; the materials of the transfer layer Such copier papers belong to the carbon ink type And contain wax, oil and fat and coloring substances * you have however, the disadvantage of not being clean and smudge-proof. Numerous attempts have been made to address these disadvantages to be overcome, for example by adding resin to the

taue Unterlagen m.151aüs.2^r. 1 satz3de«Änderung«,v, thawing documents m.1 51aüs.2 ^ r. 1 sentence3de «change«, v,

009852/1997009852/1997

Karbonfarbe, um das Abschmutzen zu verringern. Auch werden zu dem gleichen Zweck Kunstharze, Wachs oder wachsartige Verbindungen, Öl und Fett und färbende Stoffe in einem Lösungsmittel gelöst bzw. dispergiert und so aufgetragen, daß nach Verdampfung des Lösungsmittels eine mikroskopisch diskrete Abscheidung der wachsartigen Verbindung auf der Oberfläche der Beschxchtungsmaterialien entsteht.Carbon paint to reduce the amount of dirtying. Synthetic resins, waxes or waxy ones are also used for the same purpose Compounds, oil and fat and coloring substances dissolved or dispersed in a solvent and applied in such a way that after evaporation of the solvent a microscopic discrete deposition of the waxy compound on the Surface of the coating materials is created.

Die amerkanische Patentschrift 2,729,575 beschreibt ein -Durchschreibematerial, das wie folgt aufgebaut ist: Die Vorderseite eines Trägerblattes ist mit einem Überzug aus einer druckempfindlichen₉ farbstoffhaltigen Wachs-Karbonfarbe versehen, der mit einem Harzüberzug abgedeckt ist. Dieser Harzüberzug wird erhalten, indem zunächst eine harzartige filmbildende Substanz in einem Lösungsmittel gelöst wird, welches ein Nichtlöser für den Farbstoff ist, worauf die Lösung aufgetragen und getrocknet wird. Dieser Harzüberzug wird dann mit einer Wachsschicht abgedeckt, die in geschmolzener Form aufgetragen und dann abgekühlt wird. Der Wachsschicht kann auch Aluminium zugesetzt werden, um einen Gleiteffekt zu erzielen.The American patent specification 2,729,575 describes a carbon copy material which is constructed as follows: The front side of a carrier sheet is provided with a coating of a pressure-sensitive ₉ dye-containing wax-carbon paint, which is covered with a resin coating. This resin coating is obtained by first dissolving a resinous film-forming substance in a solvent which is a non-solvent for the dye, then applying the solution and drying it. This resin coating is then covered with a layer of wax that is applied in molten form and then cooled. Aluminum can also be added to the wax layer in order to achieve a sliding effect.

Auch wurde versucht, ein Kopierpapier herzustellen, das eine Karbonschicht auf der Rückseite eines Blattes und eine Schutzschicht über dieser Karbonschicht aufwies. Ferner wurden zahlreiche andere Möglichkeiten einer Schutzschicht aus Wachs und Pigment untersucht.Attempts have also been made to make a copy paper that has a carbon layer on the back of a sheet and a Protective layer had over this carbon layer. There were also numerous other options for a protective layer examined from wax and pigment.

Man kennt ferner bereits Kopierpapiere, die eine diskontinuierliche Klebschicht aus niedermolekularem Polyäthylen und anderen wachsartigen Verbindungen auf einer Farbschicht von Kunstharz und Farbpigment tragen und dadurch wenigOne also already knows copy papers that have a discontinuous one Adhesive layer made of low molecular weight polyethylene and other waxy compounds on a layer of paint of synthetic resin and color pigment and therefore little

0098 52/19970098 52/1997

abschmieren. Derartige Arten von Kopierpapier werden heute weitgehend an Stelle von karbonisiertem Kopierpapier eingesetzt. Bei diesen Durchschreibematerialien hat jedoch die 'Kopierschicht auf der Rückseite die dunkle Färbung der Durchschreibefarbe selbst, d.h. die Rückseite ist dunkel» so daß der Benutzer noch immer mit dem Abschmutzen rechnet. Die Färbung der Rückseite ist jedoch nicht nur verkaufspsychologisch von Nachteil, sondern auch deshalb, weil ein rückseitiger Aufdruck sich schlecht von dem Untergrund abhebt. Es ist deshalb Aufgabe der Erfindung, ein f| Verfahren zur Herstellung eines Kopierpapieres zu entwickeln j das das gleiche Aussehen wie gewöhnliches Papier hat, jedoch die Erzeugung von Durchschriften ohne Verwendung", von Kohlepapier gestattet.grease. Such types of copy paper are used today largely used in place of carbonized copy paper. With these carbonless materials, however, the 'copying layer on the back has the dark color the carbon copy color itself, i.e. the reverse side dark »so that the user still expects the soiling. However, the coloring of the back is not just that In terms of sales psychology, it is a disadvantage, but also because a print on the back does not stand out against the background. It is therefore the object of the invention to provide an f | Process for making a copy paper to develop that has the same appearance as ordinary paper has, however, allowed the creation of copies without the use "of carbon paper.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß daducch gelöst, daß manAccording to the invention, this object is achieved by

a) eine Lösung bzw. Dispersion eines Vinylharzes, insbesondere eines Vinylchlorid-Mischp'olymeren, eines Farbpigmentes, eines mit dem Vinylharz nicht mischbaren, nicht flüchtigen und nicht- trocknenden Öles, Fettes oder Wachses, insbesondere Rizinusöl und gehärtetes Wachs, und eines Dispergiermittels für das Farbpigment in einem ' a) a solution or dispersion of a vinyl resin, in particular a vinyl chloride mixed polymer, a color pigment, a non-volatile and non-drying oil, fat or wax that is immiscible with the vinyl resin, in particular castor oil and hardened wax, and a dispersant for the color pigment in one '

-Lösungsmittel zur Bildung einer pigmentierten Auf- \ ™ zeichnungsschicht auf die Rückseite eines Papiers aufträgt und trocknet,-Solvent to form a pigmented Auf- \ ™ drawing layer on the back of a paper and dries

b) eine Lösung oder Dispersion eines Cellulose-Derivates, insbesondere Nitrocellulose, und/oder eines Kunstharzes, insbesondere Polyvinylpyrrolidon, eines weißen Pigmentes oder eines Pigmentes, das die gleiche Farbe wie das Papier hat, und einer wachsartigen Verbindung, insbesondere niedermolekulares Polyäthylen, in einem Lösungsmittel, das ein Nichtlöser für das Vinylharz und das Farbpigment der ersten Schicht, j edoch ein Löser fürb) a solution or dispersion of a cellulose derivative, in particular nitrocellulose, and / or a synthetic resin, especially polyvinylpyrrolidone, a white pigment or a pigment that is the same color as that Paper, and a waxy compound, in particular low molecular weight polyethylene, in a solvent, this is a non-solvent for the vinyl resin and the color pigment of the first layer, but a solvent for

■■ -. if. -009852/ 1 997 ■■ -. if. - 009852/1 997

Cellulose-Derivat oder das Kunstharz und das niedermolekulare Polyäthylen ist, zur Bildung einer opaken Deckschicht auf die Aufzeichnungsschicht aufträgt und trocknet, undCellulose derivative or the synthetic resin and the low molecular weight Polyethylene is applied to the recording layer to form an opaque cover layer and dries, and

c) eine Lösung bzw. Dispersion von niedermolekularem Polyäthylen sowie Stearinsäure und/oder Paraffin in einem Lösungsmittelgemisch aus aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen zur Bildung einer mikroskopisch diskreten transparenten Klebschicht auf die Oberfläche der Deckschicht aufträgt und trocknet.c) a solution or dispersion of low molecular weight polyethylene and stearic acid and / or paraffin in a mixed solvent of aromatic and aliphatic hydrocarbons to form a microscopically discrete transparent adhesive layer applies to the surface of the top layer and dries.

Die Erfindung ist im nachstehenden anhand der Zeichnung beispielsweise erläutert:The invention is described below with reference to the drawing for example explained:

Fig. 1 ist ein Querschnitt durch ein Kopierpapier nach der Erfindung, undFig. 1 is a cross section through a copy paper according to of the invention, and

Fig. 2 ist ein Querschnitt durch das gleiche Papier unter dem Schreibdruck.Fig. 2 is a cross section through the same paper below the writing pressure.

Fig. 1 zeigt ein Durchschrexbematerial, insbesondere Kopierpapier, nach der Erfindung das wie folgt aufgebaut ist:Fig. 1 shows a copy material, in particular copy paper, according to the invention which is constructed as follows:

Auf der Rückseite eines Trägerblattes 2 ist eine Aufzeichnungspigmentschicht 3 aus mikroskopisch diskreten Teilchen aufgebracht, welche ihrerseits mit einer ebenfalls mikroskopisch diskreten Deckschicht H versehen ist. Diese Schicht wiederum ist mit einer mikroskopisch diskreten Klebschicht abgedeckt. Beim Gebrauch werden - wie in Fig. 2 gezeigt Blätter des Kopierpapiers auf ein Blatt Papier geschichtet, und unter dem Druck eines Schreibinstrumentes oder dem Anschlag einer Schreibmaschine werden die dem SchreibdruckOn the back of a carrier sheet 2 is a recording pigment layer 3 applied from microscopic discrete particles, which in turn with a likewise microscopic discrete cover layer H is provided. This layer, in turn, has a microscopically discrete adhesive layer covered. In use - as shown in Fig. 2, sheets of copy paper are stacked on a sheet of paper, and under the pressure of a writing instrument or the stop a typewriter will do the typing pressure

'■"" ' ■ ^ -S-009852/1997 '■ "" ' ■ ^ -S- 009852/1997

- 5 - -■'■■■■,- 5 - - ■ '■■■■,

ausgesetzten Teile der drei Schichten durch die Wirkung der Klebschicht 5 auf die Oberfläche des darunterliegenden Blattes 1 übertragen und dort fixiert. Dadurch entsteht - vgl. Fig. 2 - ein klares Bild der mit Schreibdruck beaufschlagten. Stellen. ■exposed parts of the three layers by the effect the adhesive layer 5 is transferred to the surface of the sheet 1 underneath and is fixed there. Through this the result - see Fig. 2 - is a clear picture of the writing pressure applied. Place. ■

Wie aus dem vorstehenden ersichtlich, weist das Kopierpapier nach der Erfindung eine Aufzeichnungspigmentschicht auf, deren Oberfläche mit einer Deckschicht und einer Klebschicht abgedeckt ist, wobei die Klebschieht in weißer Farbe oder in der gleichen Farbe wie das Trägerblatt ausgeführt ist. Sie ist also so gestaltet, daß das Kopierpapier das gleiche Aussehen wie das gewöhnliche Papier hat. Dies wird erfindungsgemäß erreicht durch Einschaltung einer Deckschicht (von weißer oder ähnlicher Farbe wie das Trägerblatt) zwischen der Farbschicht und der Klebschicht.As can be seen from the above, the copy paper according to the invention a recording pigment layer, the surface of which with a top layer and a Adhesive layer is covered, the adhesive layer in white Color or in the same color as the carrier sheet. So it is designed so that the copy paper has the same appearance as ordinary paper. This is achieved according to the invention by switching on a Top layer (white or similar in color to the Carrier sheet) between the color layer and the adhesive layer.

Example 1 .

Eine Dispersion mit folgenden Komponenten wird zur Erzeugung einer mikroskopisch diskreten Aufzeichnungsschicht auf die Rückseite eines weißen Blattes mittels einer gewöhnlichen Streichvorrichtung aufgetragen und dann durch Verdampfen des Lösungsmittels getrocknet. .-".·-A dispersion with the following components is used to produce a microscopically discrete recording layer on the Back of a white sheet by means of an ordinary one Applied coating device and then dried by evaporation of the solvent. .- ". · -

GewichtsteileParts by weight Berliner BlauBerlin blue 0,20.2 Phthalocyanin-ViolettPhthalocyanine violet 0,020.02 TitandioxidTitanium dioxide 0,50.5 CalciumcarbonatCalcium carbonate 5,05.0 Rizinusölcastor oil 0,2.0.2. anionisches oberflächenaktives Mittelanionic surfactant 0,080.08 Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure-Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid Mischpolymerisai:Mixed polymer: 0 \H 0 \ H Methyläthy!ketonMethyl ethyl ketone 2,02.0

009862/1997 - ^Μ 009862/1997 - ^Μ

Die Dispersion wird hergestellt, indem zunächst das Harz in einer Kugelmühle in dem Lösungsmittel gelöst und dann der Rest der Bestandteile hinzugegeben und die Mischung 8 Stunden geknetet wird.The dispersion is made by first adding the resin dissolved in the solvent in a ball mill and then added the rest of the ingredients and the mixture Knead for 8 hours.

Als Aufzeichnungspigment werden Berliner Blau, Ruß, Ultramarin, Phthalocyanin-Pigment, basische Anilinfarbstoffe, Alkaliblau u.dgl. allein oder in Kombination verwendet. Ein weißes Pigment wie Titandioxid und Zinkdioxid wird normalerweise mit Calciumkarbonat, Bariumsulfat, Tonerde oder Talkum gestreckt. Diese Pigmente werden zusammen mit dem öl und dem Fett oder der wachsartigen Verbindung und dem Dispergiermittel, die in der Farbmischung enthalten sind, in einer solchen Menge eingesetzt, daß die Aufzeichnungsschicht eine poröse oder mikroskopisch diskrete Struktur erhält.Berlin blue, carbon black, ultramarine, phthalocyanine pigment, basic aniline dyes, Alkali blue and the like are used alone or in combination. A white pigment like titanium dioxide and zinc dioxide is usually made with calcium carbonate, barium sulfate, Stretched clay or talc. These pigments come along with the oil and the fat or the waxy compound and the dispersant contained in the paint mixture used in such an amount that the recording layer is given a porous or microscopically discrete structure.

Rizinusöl, Lanolin, gehärtetes öl, Wachs, Stearinsäure, Palmitinsäure u. dgl. werden allein oder in Kombination als öl und Fett oder wachsartige Verbindung verwendet, vorausgesetzt, daß diese Substanzen und das verwendete Harz ineinander unlöslich, die ersteren aber in dem benutzten Lösungsmittel löslich sind.Castor oil, lanolin, hydrogenated oil, wax, stearic acid, Palmitic acid and the like are used alone or in combination as an oil and fat or waxy compound, provided that these substances and the resin used are insoluble in one another, but the former are insoluble in the resin used Solvents are soluble.

Als Dispergiermittel werden nichtionische, anionische oder kationische oberflächenaktive Mittel oder Kunstharze mit Schutzkolloidwirkung verwendet, je nach dem benutzten Pigment. Wie bereits erwähnt, enthält die Farbmischung eine relativ kleine Menge Kunstharz, eine relativ große Menge Pigment und eine angemessene Menge wachsartiger Verbindungen und Lösungsmittel, und es ist deshalb unbedingt erfotderlich, daß die Pigmente ohne Ausfällung gleichförmig dispergiert werden und daß der Zustand und die Viskosität der Farbmischung gleichförmig,gehalten werden, um die gleich-The dispersants are nonionic, anionic or cationic surfactants or synthetic resins with protective colloid action are used, depending on the pigment used. As mentioned earlier, the color mix includes one a relatively small amount of synthetic resin, a relatively large amount of pigment, and a reasonable amount of waxy compounds and solvents, and it is therefore essential that the pigments are dispersed uniformly without precipitation and that the condition and viscosity of the paint mixture are kept uniform, in order to

- 7--0098 52/1997- 7--0098 52/1997

mäßige Auftragung der Farbmischung auf das Trägerblatt zu gewährleisten. Die Dispergiermittel müssen dementsprechend in geeigneten Mengen zugesetzt werden.moderate application of the color mixture to the carrier sheet guarantee. The dispersants must be used accordingly be added in appropriate amounts.

Für die Zwecke der Erfindung sind als Kunstharze am besten VinylChlorid-Copolymerisate geeignet, z. B. Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat, von Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäure oder von Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol. Die Erfind.ung ist jedoch nicht auf derartige Harze beschränkt, sondern alle Kunstharze, die in einem Lösungsmittel in der Farbmischung für diemikroskopisch diskrete Deckschicht unlöslich sind, können ebenfalls verwendet werden, wenn sie.nur mit öl und Fett oder wachsartiger Verbindung und Pigmenten in der Mischung einen porösen oder mikroskopisch" diskreten Überzug bilden, der im normalen Zustand nicht abhebbar ist, sondern nur unter dem Druck eines Schreibinstrümentes oder einer Schreibmaschine an den mit Druck beauflagten Stellen auf»das mit einer klebfähigen Substanz wie Wachs überzogene Blatt übertragen wird.For the purposes of the invention, the best synthetic resins are Vinyl chloride copolymers suitable, e.g. B. Copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, of vinyl chloride, Vinyl acetate and maleic acid or from vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol. The invention, however, is not up such resins are limited, but all synthetic resins used in are insoluble in a solvent in the paint mixture for the microscopically discrete topcoat may also to be used if only with oil and fat or waxy Compound and pigments in the mixture form a porous or microscopically "discrete coating that in the normal state cannot be lifted off, but only under the pressure of a writing instrument or a typewriter at the pressurized points on »that with transferred to a sticky substance such as wax coated sheet will.

Auf die Oberfläche der Aufzeichnungspigmentschicht wird aus einer Streichmasse eine weiße Deckschicht aufgetragen, die nach Verdampfung des Lösungsmittels ebenfalls aus mikroskopisch diskreten Teilchen besteht und an dieser Schicht anhaftet. Zur Bereitung dieser Streichmasse wird Polyäthylen erhitzt und in Toluol gelöst. Die Mischung wird anschließend mit einer Lösung eines Butyralharzes in Methanol vermischt, und die so erhaltene Mischung wird mit Titanweiß 8 Stunden in einer Kugelmühle gemischt.On the surface of the recording pigment layer is made a coating slip applied a white topcoat, which after evaporation of the solvent also consists of microscopically discrete particles and adheres to this layer. Polyethylene is used to prepare this coating heated and dissolved in toluene. The mixture is then mixed with a solution of a butyral resin in methanol, and the mixture thus obtained is treated with titanium white for 8 hours mixed in a ball mill.

Die Farbmischung für die Deckschicht setzt sieh wie folgt zusammen:The color mix for the top layer is as follows together:

■ "-■■;-■ Y · "■"; :'; -- β ■-' 009 8 5 2/1997 * ; -■ "- ■■; - ■ Y ·" ■ ";: '; - β ■ -' 009 8 5 2/1997 *; -

GewichtstexleWeight texle Butyral-HarzButyral resin 0,40.4 TitandioxidTitanium dioxide 4,04.0 Niedermolekulares PolyäthylenLow molecular weight polyethylene 0,20.2 Toluoltoluene 1,01.0 MethanolMethanol 7,07.0

Das Harz muß in alkoholischen Lösungsmitteln löslich, in ^ flüssigen Kohlenwasserstoffen jedoch unlöslich sein. Harze wie Butyral-Harz, Nitrocellulose, Polyvinylpyrrolidon oder Phenolharz eignen sich am besten als Binder in der Deckschicht nach der Erfindung. Diese ist jedoch nicht auf ein derartiges Harz beschränkt, sondern jedes Harz, das in dem Lösungsmittel der Farbmischung einer auf diese Deckschicht aufzutragenden mikroskopisch diskreten Klebschicht unlöslich ist, kann ebenfalls verwendet werden. Da das Trägerblatt im allgemeinen weiß ist, wird als Pigment üblicherweise ein weißes Pigment wie Titandioxid, Zinkdioxid oder Lithopone verwendet. Ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen, kann man auch ein Streckungsmittel, wie Calciumkarbonat damit vermischen, oder man kann eine kleine Menge eines rosa Pigmentes zugeben, wenn das Trägerblatt rosa ist, bzw. ein grünes Pigment, wenn es dunkelgrün ist usw., um so der vorderen und der hinteren Seite des Blattes die gleiche Farbe zu geben.The resin must be soluble in alcoholic solvents, in ^ liquid hydrocarbons, however, be insoluble. Resins such as butyral resin, nitrocellulose, polyvinylpyrrolidone or phenolic resin are best suited as a binder in the top layer according to the invention. However, this is not limited to such a resin, but any resin that is present in the solvent of the paint mixture this top layer is insoluble in the microscopically discrete adhesive layer to be applied, can also be used. Since the carrier sheet is generally white, the Pigment commonly used is a white pigment such as titanium dioxide, zinc dioxide, or lithopone. Without the framework of the To leave the invention, you can also mix a diluent such as calcium carbonate with it, or you can use a Add a small amount of a pink pigment if the carrier sheet is pink, or a green pigment if it is dark green is etc. so as to give the same color to the front and back of the sheet.

Als Wachs bzw. wachsartige Verbindung haben sich niedermolekulares Polyäthylen, Ceresin, gehärtetes öl, Carnauba-Waehs, Paraffin, Stearinsäure oder dgl. als geeignet erwiesen, und insbesondere haben niedermolekulares Polyäthylen oder Paraffin mit hohem Schmelzpunkt befriedigende Ergebnisse erbracht. Eigenartigerweise wird bei VerwendungAs a wax or waxy compound have low molecular weight Polyethylene, ceresin, hardened oil, carnauba waehs, Paraffin, stearic acid or the like have been found suitable, and particularly low molecular weight polyethylene or paraffin with a high melting point has given satisfactory results. Oddly enough when using

- 9 0 0 9 8 5 2/1997- 9 0 0 9 8 5 2/1997

einer Farbmischung ohne eine derartige wachsartige Verbindung die Durchschreibefähigkeit erheblich verschlechtert, oder nur die Klebschicht und die Deckschicht werden ohne die mikroskopisch diskrete Aufzeichnungsschicht abgehoben, so daß im Endergebnis keine Durch-, schrift entsteht. Eine geeignete Menge an wachsartiger Verbindung hat sich somit als wesentliche Komponente der mikroskopisch diskreten weißen Deckschicht erwiesen.a color mixture without such a waxy compound significantly worsens the copying ability, or only the adhesive layer and the cover layer become without the microscopically discrete recording layer lifted off, so that in the end no through, writing is created. A suitable amount of waxy Connection has thus proven to be an essential component of the microscopically discrete white topcoat.

Als letzter Schritt wird eine Streichmasse folgender Zusammensetzung auf die weiße Deckschicht aufgetragen und an schließend zu einer mikroskopisch diskreten Klebschicht getrocknet, so daß ein Kopierpapier mit weißer Vorder- und Rückseite gemäß der Erfindung erhalten wird.As the last step, a coating slip of the following composition is made applied to the white top layer and then to form a microscopically discrete adhesive layer dried so that a copy paper with white front and back Back side is obtained according to the invention.

Ansatz für die mikroskopisch diskrete Klebschicht:Approach for the microscopically discrete adhesive layer:

GewichtsteileParts by weight

Epolene LV (Niedermolekulares-Epolene LV (low molecular

Polyäthylen der Eastman ChemicalPolyethylene from Eastman Chemical

Products, Inc.) . . . 1,2Products, Inc.). . . 1.2

Stearinsäure 0,6Stearic acid 0.6

Pegasol Aro-8ö (Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel der Mobil Oil Co.> 12,0Pegasol Aro-8ö (hydrocarbon solvent from Mobil Oil Co.> 12.0

Das niedermolekulare Polyäthylen und die pulverisierte Stearinsäure der Komponente werden erhitzt und bei einer Temperatur von 82⁰C unter Umrühren in 4- Gew.Teilen Lösungsmittel gelöst. Nach vollständiger Auflösung bricht man die Wärmezufuhr ab und gibt den Rest des Lösungsmittels hinzu.The low molecular weight polyethylene and the powdered stearic acid component are heated and dissolved at a temperature of 82 ⁰ C with stirring in 4 parts by weight solvent. After complete dissolution, the supply of heat is stopped and the remainder of the solvent is added.

Gute Ergebnisse wurden unter Verwendung eines niedermolekularen Polyäthylens mit einem mittleren Molgewicht von etwa 1500 - 30Ö0 erzielt, beispielsweise A-C Polyäthylen der Allied Chemical Corp., Α-Wax der BASF, Epolene N oder LVGood results have been obtained using a low molecular weight Polyethylene with an average molecular weight of about 1500 - 30Ö0 achieved, for example A-C polyethylene of Allied Chemical Corp., Α-Wax from BASF, Epolene N or LV

- 10 -- 10 -

009852/1997009852/1997

- ίο -■■- ίο - ■■

der Eastman Chemical Products, Inc. oder Sun Wax der Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.of Eastman Chemical Products, Inc. or Sun Wax of Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.

Als wachsartige Verbindung lässt sich eine wachsartige Substanz wie Paraffin, Ceresin, Stearinsäure oder gehärtetes öl verwenden, die sich leicht in dem benutzten Lösungsmittel löst und deren Hauptanteil auch nach Abkühlung in gelöstem Zustand verbleibt.As a waxy compound, a waxy substance such as paraffin, ceresin, stearic acid or hardened Use oil, which dissolves easily in the solvent used and the majority of which even after cooling in dissolved state remains.

Als Lösungsmittel sind für die Zwecke der Erfindung Kohlenfe Wasserstoffe sehr geeignet. Besonders gute Ergebnisse wurden mit einer Kombination aromatischer und aliphatischer Kohlenwasserstoffe erzielt, beispielsweise einer Mischung von Toluol und Petroleumbenzin, und Handelsprodukten wie Pegasol - Aro 80, einem Erzeugnis der Mobil Oil Co. (72 - 76 % • aromatische Kohlenwasserstoffe und 24- - 2 8 % aliphatische Kohlenwasserstoffe, Trockenpunkt 123°C), oder Unisol der Fuji Iron & Steel Co. (58 % aromatische Kohlenwasserstoffe und 42 % aliphatische Kohlenwasserstoffe, Trockenpunkt 150⁰C). Es braucht nicht betont zu werden, daß das Kopierpapier auch - unter Verwendung von aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzin allein erzeugt werden kann, jedoch muß in diesem Fall der ψ Temperatur der Farbmischung besondere Aufmerksamkeit geschenkt werden, oder ein geeignetes Harz ist zuzugeben.Hydrocarbons are very suitable solvents for the purposes of the invention. Particularly good results have been achieved with a combination of aromatic and aliphatic hydrocarbons, for example a mixture of toluene and petroleum spirit, and commercial products such as Pegasol - Aro 80, a product of Mobil Oil Co. (72 - 76% • aromatic hydrocarbons and 24 - - 2 8 % aliphatic hydrocarbons, dry point 123 ° C), or the Fuji Unisol Iron & Steel Co. (58% of aromatic hydrocarbons and 42% aliphatic hydrocarbons, dry point 150 ⁰ C). It does not need to be emphasized that the copy paper also - using aromatic hydrocarbons such as toluene or aliphatic hydrocarbons such as gasoline can be produced alone, but in this case, the ψ temperature of the color mix, particular attention must be paid, or a suitable resin is to be added .

Dies ist nötig, weil bei Verwendung von aromatischen Kohlenwasserstoffen allein wegen des niedrigen Anilin-Punktes solcher Lösungsmittel Polyäthylen nicht leicht kristallisiert und die erhaltenen Kristalle nicht leicht in gleichförmige Teilchen umgewandelt werden, während die Farbmischung eine hohe Viskosität annimmt, wodurch die Bildung einer Farbe hoher Konzentration schwierig wird. Wenn man hingegen aliphatische Kohlenwasserstoffe zur Erhöhung des"Anilin-./This is necessary because when using aromatic hydrocarbons solely because of the low aniline point such solvent polyethylene does not easily crystallize and the crystals obtained do not easily crystallize into uniform Particles are converted while the paint mixture assumes a high viscosity, thereby forming a High concentration paint becomes difficult. If, on the other hand, you use aliphatic hydrocarbons to increase the "aniline -. /

00985 2/199700985 2/1997

Punktes zusetzt, werden Polyäthylen-Kristalle gleichförmig gebildet, was die Erzeugung von Streichfarbe niedriger Viskosität bei hoher Konzentration er.leichert, während der Unterschied im Löslichkeitsparameter zwischen der Klebseh icht und der darunterliegenden Schicht ein Anlösen der letzteren erschwert, so daß hinsichtlich einer Erzielung gleichförmiger Qualität gute Resultate erhalte« werden.Adding point, polyethylene crystals become uniform formed, which lower the generation of coating color Viscosity at high concentration eases, while the difference in solubility parameters between the adhesive vision icht and the underlying layer loosening of the the latter made difficult, so that good results are obtained with regard to achieving uniform quality.

Example 2

Nach folgenden Ansätzen wird auf die Rückseite eines leicht rosa getönten Papierblattes eine Farbmischung für eine |Following the approaches will be easy on the back of one pink tinted sheet of paper a mixture of colors for a |

mikroskopisch diskrete Aufzeichnungsschicht aufgetragen und dann unter Verdampfung des Lösungsmittels getrocknet, auf diese Schicht wird eine Streichmasse für eine Deckschicht aufgetragen und getrocknet, wodurch eine mikroskopisch diskrete Deckschicht erzeugt wird, die die darunterliegende Pxgmentschicht abctecXt, und auf diese Deckschicht wird eine Streichmasse für eine Klebschicht aufgetragen und zur Verdampfung des Lösungsmittels getrocknet, wodurch sich eine mikroskopisch diskrete Klebschichtbildet. Auf diese Weise erhält man ein Kopierpapier gemäß der Erfindung, dessen Vorderseite leicht rosa getönt ist, während seine Rückseite weiß ist. Zur Bereitung jeder Streichmasse wird die oben in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise befolgt. - "microscopically discrete recording layer applied and then dried with evaporation of the solvent on this layer is applied a coating slip for a top layer and dried, creating a microscopic discrete cover layer is generated, which abctecXt the underlying Pxgment layer, and is applied to this cover layer a coating paste applied for an adhesive layer and for evaporation of the solvent, which forms a microscopically discrete adhesive layer. In this way a copy paper according to the invention is obtained, the front side of which is tinted slightly pink, while its rear side is white. The above is used to prepare each coating The procedure described in Example 1 was followed. - "

Farbzusammensetzung für die mikroskopisch diskrete Aufzeichnungsschicht:Color composition for the microscopically discrete Recording layer:

Gewichtsteile Aufzeichnung*- _{Berliner Blau} Parts by weight recording * - _{Berlin blue}

Phthalocyanin Violett 0,05 Titandioxid 0,5Phthalocyanine Violet 0.05 Titanium dioxide 0.5

Tonerde '5,0Alumina '5.0

öl und Fett oder gehärtetes öl 0,3oil and fat or hardened oil 0.3

wachsartige Verbindung waxy compound

Dispergiermittel kationisches oberflächen- 0,1Dispersant cationic surface 0.1

aktives Mittel 'active agent '

009852/^997009852 / ^ 997

KunstharzSynthetic resin

Lösungsmittelsolvent

Vinylchlorid/Vinylacetat/
Vinylalkohol-Copolymerisat z.B. das Handelsprodukt Vinylite VAGH 0,4-5 Vinyl chloride / vinyl acetate /
Vinyl alcohol copolymer, for example the commercial product Vinylite VAGH 0.4-5

Methyläthylketon 2,0Methyl ethyl ketone 2.0

Toluol 7,0Toluene 7.0

Farbzus&nmeiisetzüng für die mikroskopisch diskrete Deckschicht: .Color additives for the microscopically discrete Top layer:.

NitrocelluloseNitrocellulose MethanolMethanol GewichtstelleWeight point KunstharzSynthetic resin TitandioxidTitanium dioxide Toluoltoluene 0,20.2 Pigment ;Pigment; Niedermolekulares Niedermolekulares
Polyäthylen oder Polyäthylen
wachsartige VerbindungLow molecular low molecular
Polyethylene or polyethylene
waxy compound 4,54.5 Lösungsmittelsolvent 0,20.2 7,07.0 1,01.0

Farbzusammensetzung für die mikroskopisch diskrete Klebschicht:Color composition for the microscopically discrete adhesive layer:

Niedermolekulares PolyäthylenLow molecular weight polyethylene

wachsartige Verbindung waxy compound

Kohlenwasserstoff LösungsmittelHydrocarbon solvent

GewichtsteileParts by weight

Sun Wax 151(Handelsprodukt der Sanyo
Chemical Industry Co., Ltd.) 1,0Sun Wax 151 (commercial product of Sanyo
Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0

StearinsäureStearic acid

Unisol (Handelsprodukt der Fuji Iron &
Steel Co·)Unisol (commercial product of Fuji Iron &
Steel Co ·)

0,20.2

10,010.0

Example 3

Wie in den Beispielen 1 und 2 wird eine Farbmischung für jede Schicht aus den nachstehend beschriebenen Beatand-As in Examples 1 and 2, a color mixture is used for each layer from the Beatand-

8 5 2/19978 5 2/1997

10117811011781

teilen auf ein Blatt unter Ausbildung der drei Schichten aufgetragen, um das Kopierpapier nach der Erfindung zudivide on a sheet to form the three layers applied to the copy paper according to the invention

wird ■■■"-" erzeugen. Im Falle dieses Beispiels hellblaues Papier als Trägerblatt benutzt, und durch Färben der mikroskopisch diskreten Deckschicht darauf in leicht blauer Tönung wird ein Kopierpapier gemäß der Erfindung gebildet, dessen Vorder und Rückseite die gleiche hellblaue Farbe haben. Die Arbeitsweise zur Bereitung dieser Farbmasse ist die gleiche wie in Beispiel 1. will ■■■ generate "-" . In the case of this example, light blue paper is used as the carrier sheet, and by coloring the microscopically discrete cover layer thereon in a light blue tint, a copy paper according to the invention is formed, the front and back of which have the same light blue color. The procedure for preparing this color mass is the same as in Example 1.

Farbzusammensetzung für die mikroskopisch diskrete Auf-Color composition for the microscopically discrete

ζeichnungsschicht:Drawing layer: Berliner BlauBerlin blue GewichtsteileParts by weight • . '2,0 , ■ ■■•. '2.0, ■ ■■ Gewichtsteile . IParts by weight. I. ZinkdioxidZinc dioxide 0,1 .0.1. 7,0 J7.0 y 0,20.2 Aufzeichnungspigment Ruß .Recording pigment carbon black. Talkumtalc " O,jOS /"O, jOS / für die mikroskopisch diskrete Deck- Ifor the microscopically discrete deck I if,¹+ Iif, ¹ + I •• gehärtetes ölhardened oil 0,5 ■ :.0.5 ■:. 0,020.02 Polyvinylpyrrolidon 'Polyvinylpyrrolidone ' *»,0* », 0 PolyvinylpyrrolidonPolyvinyl pyrrolidone 0,1 ^; I0.1 ^; I. 0,20.2 TitandioxidTitanium dioxide 7,0 ■-'■·■:. - I7.0 ■ - '■ · ■ :. - I. öl und Fett oder
wachsartige Ver
bindungoil and fat or
waxy ver
binding ■-.-_"" ■■■-" 0,2 ·■"■■ -.-_ "" ■■■ - "0.2 · ■" ■ Berliner BlauBerlin blue 10, I10, I. DispergiermittelDispersants Vinylchlorid/Vinylacetat-
Copolymers 0,5Vinyl chloride / vinyl acetate
Copolymers 0.5 niedermolekulares
Polyäthylen
Paraffinlow molecular weight
Polyethylene
paraffin KunstharzSynthetic resin MethylethylketonMethyl ethyl ketone MethanolMethanol Lösungsmittelsolvent Toluoltoluene Toluoltoluene FarbzusammensetzungColor composition schicht:layer: KunstharzSynthetic resin Pigmentpigment niedermolekulares
Polyäthylen oder
wachsartige Ver
bindunglow molecular weight
Polyethylene or
waxy ver
binding Lösungsmittelsolvent

009852/1997009852/1997

GewichtsteileParts by weight

Niedermolekulares A-C PolyäthylenLow molecular weight A-C polyethylene

Polyäthylen (Allied Chemical Corp.) 2,0 wachsartigePolyethylene (Allied Chemical Corp.) 2.0 waxy

Verbindung Paraffin 0,2Compound paraffin 0.2

KohlenwasserstoffHydrocarbon

Lösungsmittel Toluol 25,0Solvent toluene 25.0

Petroleumbenzin 10,0Petroleum benzine 10.0

009852/1997009852/1997

Claims

1 S117811 S11781

- is ■ -. '■■ :': ■ ' :. "■■

Claims

Process for the production of copy paper by forming a color layer and a top layer or * an adhesive * layer on the underside of a paper carrier, each by applying a solvent-based coating mass and driving off the solvent »thereby gekehnzeicshnet, that one. '^

a) a solution or dispersion of a vinyl resin, especially a vinyl chloride copolymers, a _r colored pigment, a non-miscible with the vinyl resin, non-volatile and non-drying oil "fat or wax, in particular castor oil and hydrogenated wax, and a dispersing agent for the color pigment * ment in a solvent to form a recording pigment layer (3) is applied to the back of a paper (2) and dries,

b) a solution or dispersion of a cellulose derivative, especially nitrocellulose, and / or a synthetic resin, especially Polyviriylpyrrolidon, a white pigment or a pigment that is the same color as the paper, and a waxy compound «especially low molecular weight polyethylene, in one Solvent which is a non-solvent for the vinyl resin νηά the color pigment of the first layer, but a solvent for 0β11ϊΐϊθ3β-0βΓΐν3ΐ or the synthetic resin and the low molecular weight polyethylene, to form an opaque cover layer Cf) on the recording layer C3) saws and dries, and ^;

c) a solution or * dispersion of low molecular weight Polyethylene and stearic acid and / or paraffin in

Neu© Unterlagen :*t J ":s.2Nr.I Satz3d«eÄiderunfliBee.v.4·9*1967) icNew © documents: * t J ": s.2Nr.I sentence3d« eÄiderunfliBee.v.4 · 9 * 1967) ic

009852/1997 ,009852/1997,

a mixed solvent of aromatic and aliphatic hydrocarbons to form a microscopically discrete transparent adhesive layer (5) is applied to the surface of the cover layer (4) and dries.

Process according to Claim 1, characterized in that the following compositions are used

a) for the paint layer (3>:

Weight texle Berlin blue 0.2 0.4 Recording pigment Phthalocyanine violet 0.02 4.0 Titanium dioxide 0.5 0.2 Calcium carbonate 5.0 1.0 castor oil 0.2 7.0 Oil and fat or
waxy substance anionic surfaces
active agent 0.08 Dispersants Vinyl chloride vinyl acetate
Maleic acid mixed poly
merisat, for example, the trade
product Vinylite VMCH 0.4 Synthetic resin Methyl ethyl ketone 2.0 solvent toluene 6.5 (4) parts by weight b) for the top layer Butyral resin Synthetic resin Titanium dioxide pigment Polyethylene waxy ver
binding toluene solvent Methanol

and

c) for the adhesive layer (5)

Parts by weight

Low molecular weight Epolene LV (commercial polyethylene product of Eastman

Chemical Products, Ine) 1.2

009852/1997 * _

, "'. -" ■■ ".- ■■ parts by weight

waxy compound stearic acid ■ 0.6

Hydrocarbon Pegaso Aro-80 '(Han-. Solvent delsprodukt der-Mobil--

Oil Co) 12.0

3. The method according to claim 1, characterized in that the following compositions are used:

a) for the paint layer (3) '

Parts by weight

Recording pigment Berliner Blaii '0, 2

■ '"'"' Phthalocyanine violet 0.05

Titanium dioxide 0.5

Alumina '5.0

oil and fat or. . . ■ V '/'

waxy compound hardened oil 0.3 "

Cationic dispersant; surfaces-

■ - ■ '- ■■'. · active agents' ^0: T

.V.

Synthetic resin. Vinyl chloride / vinyl acetate /

Vinyl alcohol copolymer

e.g. commercial product

Vinyl it e VAGH .. "0.45 '

Solvent methyl ethyl ketone 2.0

Toluene 7.0

b) for the top layer (4) ■ "

-.-..-. Weight steep

Resin nitrocellulose ,, _: -, 0.2

Pigment Ti'tandiöxid '4,5'

Waxy, low molecular weight bond, polyethylene 0.2

Solvent methanol 7.0

Toluene ".;:: 1» °

- 18 009852/1991; · ' ^!

c) for the adhesive layer (5)

Parts by weight

low molecular weight polyethylene

waxy compound

Hydrocarbon solvents

Sun Wax 151 (commercial product of Sanyo
Chemical Industry
Co., Ltd.) 1.0

Stearic acid 0.2

Unisol (commercial product of Fuji Iron
& Steel Co.) 10.0

Process according to Claim 1, characterized in that the following compositions are used:

a) for the paint layer (3) Parts by weight acetate / Recording pigment soot 0.1 Berlin blue 0.05 zinc oxide 0.5 talc H, 0 Oil and fat or
I waxy compounds
I fertilize hardened oil 0.2 I dispersant. - Polyvinyl pyrrolidone 0.2 W synthetic resin Vinyl chloride / vinyl

Solvent

Copolymers 0.5

Methyl ethyl ketone. 2.0

toluene

7.0

Uli L. V -T / Weight point Synthetic resin Polyvinyl pyrrolidone 0.2 pigment Titanium dioxide Berlin blue 0.02 waxy ver low molecular weight binding Polyethylene. • 0.1 solvent Methanol 7.0 toluene 1.0

009 852/1997

- 19 -

ie11781ie11781

c) for the adhesive layer (5)

Nxed molecular polyethylene

waxy compound

Hydrocarbon solvent parts by weight

A-C polyethylene

(Allied Chemical Corp.) x 2.0 paraffin

Toluene petroleum benzine in

0.2 25.0

0098 52/19970098 52/1997

ieie

Empty let t e