DE2140736A1

DE2140736A1 - Spectral sensitization of photo-developable, radiation-sensitive silver halide emulsions for printing purposes

Info

Publication number: DE2140736A1
Application number: DE19712140736
Authority: DE
Inventors: Paul Desire van Edegem; Depoorter Henri Dr. Mortsel; Ghys Theofiel Hubert Kontich; Berendsen Jules Robert Dr. Deurne; Vanassche Willy Joseph Dr. Aartselaar; Pee (Belgien)
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1970-08-19
Filing date: 1971-08-13
Publication date: 1972-02-24
Also published as: US3745015A; BE770583A; GB1337277A

Description

LEVEREUSEiT . 12. August 1971LEVEREUSEiT. August 12, 1971

Spektrale Sensibilisierung von photoentwickelbaren strahlungsempfindlichen Silberhalogenidemulsionen für Auskopierzwecke.Spectral sensitization of photodevelopable radiation-sensitive Silver halide emulsions for print-out purposes.

Priorität : Grossbritannien, den 19.August 1970 - Anm.Nr.39 969/70Priority: Great Britain, 19 August 1970 - note 39 969/70

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die spektrale Sensibilisierung photographischen Materials mit einer photoenttvrickel- · baren, strahlungsempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht.The present invention relates to spectral sensitization photographic material with a photoenttvrickel- · radiation-sensitive silver halide emulsion layer.

Riotoentwickelbare Silberhalogenidmaterialien besitzen wünschenswerte Eigenschaften für die Aufzeichnung bei hohen Geschwindigkeiten, wie oszillographische Aufzeichnung von Ereignissen (Daten), die in schneller Folge vorsichgehen.Rioto developable silver halide materials have desirable ones Properties for recording at high speeds, like oscillographic recording of events (data) that occur in quick succession.

Fhotoentwickelbare Auskopiersilberhalogenidmaterialien sind strahlungsempfindliche Materialien, in denen ein sichtbares Bild erhalten wird, nachdem man zunächst eine Belichtung mit einer Strahlungsquelle von hoher Intensität anwendet, um ein latentes Bild zu erhalten, und dann eine zusätzliche Belichtung mit Strahlung von niedriger Intensität, wie diffuses Tageslicht oder Kunstlicht. Die sekundäre Belichtung, auch "Latensifikation" genannt, ist eine gleichmässige Belichtung, die die Belichtung der Bereiche umfasst, in denen das anfängliche, latente Bild erhalten wurde, sowie des umgebenden Hintergrundes mit einer zusätzlichen Strahlungsmenge.Photo-developable print-out silver halide materials are Radiation-sensitive materials in which a visible image is obtained after first having an exposure a high intensity radiation source to obtain a latent image and then an additional exposure with radiation of low intensity, such as diffuse daylight or artificial light. The secondary exposure, also called "latensification" called, is a uniform exposure that includes the exposure of the areas in which the initial, latent image as well as the surrounding background with an additional amount of radiation.

Photoentwickelbare Silberhalogenidemulsionen können ortho- ■ chromatisch und panchromatisch sensibilisiert werden, beispielsweise im Hinblick auf die Verwendung" von Hochdruckquecksilberdawpflampen und Wolframlampen. Jedoch werden im Vergleich zur Tiassentwicklung die verwendeten, spektral A-G 873Photo-developable silver halide emulsions can be ortho- ■ sensitized chromatically and panchromatically, for example with regard to the use of "high pressure mercury dawp lamps and tungsten lamps. However are compared to the Tiass development the used, spectral A-G 873

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I 2U0736 I 2U0736

sensibilisierenden Farbstoffe im allgemeinen wahrend der Photoentwicklung nicht oder -unvollständig gebleicht, so dass die Hintergrundbereiche der Bildauf zeichnungen gefärbt sind und daher die Minimaldichte erhöht ist, was einen geringeren Bilddichtebereich, zum Ergebnis hat (D-D . ). Zudem wird die sensibilisierende Wirkung der meisten der gewöhnlichen, spektral sensibilisierenden Farbstoffe, wenn sie in photoentwickelbaren Silberhalogenidemulsionen veri\^rendet werden, dadurch herabgesetzt, dass sie durch den veri^endeten Halogen-Akzeptor von den Silberhalogenidkörnern desorbiert werden.Sensitizing dyes are generally not or incompletely bleached during photodevelopment, so that the background areas of the image recordings are colored and therefore the minimum density is increased, which results in a lower image density area (DD.). In addition, the sensitizing effect of most of the ordinary spectral sensitizing dyes will be when it ends in silver halide emulsions photoentwickelbaren veri \ ^r,, characterized reduced that they are desorbed from the silver halide grains emitted by the veri ^ halogen acceptor.

Es wurde nun gefunden,dass photoentwickelbare Silberhalogenidemulsionen, zu denen molekulares Jod, ein Silberjodidsol und/oder eine Verbindung, die Jodionen in wässrigem Medium abgibt sowie eine Kadmiumverbindung zugegeben worden sind, spektral sensibilisiert xferden und Auskopierbilder abgeben können, die ein günstiges Bilddichtebereich (D „ -IL· ) und eine niedrigeIt has now been found that photo-developable silver halide emulsions, to which molecular iodine, a silver iodide sol and / or a compound that releases iodine ions in an aqueous medium as well a cadmium compound have been added, spectrally sensitized xferden and can give off copy images that a favorable image density range (D "-IL ·) and a low one

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Minimaldichte besitzen, indem man als spektralen Sensibilisator einen Imidacarbocyaninfarbstoff verwendet, in welchem mindestens einer der Benzolringe ein oder mehrere Substituenten besitzt, gekennzeichnet durch eine Hammett-Konstante σ von mindestens 0,25; a'edoch ist die desensibilisierende Nitrogruppe von diesen Substituenten ausgeschlossen.Have minimal density by using an imidacarbocyanine dye as a spectral sensitizer in which at least one of the benzene rings has one or more substituents, characterized by a Hammett constant σ of at least 0.25; but the desensitizing nitro group is one of these Substituents excluded.

Zu den photoentwickelbaren Silberhalogenidemulsionen gemäss der vorliegenden Erfindung werden molekulares Jod, ein Silberjodidsol und/oder eine Verbindung, die Jodionen in wässrigem Medium abgibt, wie anorganische und organische Jodide, organische Verbindungen mit labilem Jodatom und Onium-Chlorjodaten zugegeben. Solche Beispiele können u.a. in der britischen Patentschrift 1 160 956 gefunden werden. Durch die Anwesenheit der Joäverbindungen erhält man höhere Netzdichten und dadurch kontrastreichere Bilder. Die Menge der Jodverbindung, die zu dea? Emulsion gegeben \ri.rd, kann stark schwanken. Im allgemeinen _; wird eine Menge von 0,01 g bis 20 g, vorzugsweise 0,1 g bis 5 g pro Mol Silberhalogenid angewendet.Molecular iodine, a silver iodide sol and / or a compound which releases iodine ions in an aqueous medium, such as inorganic and organic iodides, organic compounds having a labile iodine atom and onium chloroiodates are added to the photo-developable silver halide emulsions according to the present invention. Such examples can be found in British Patent 1,160,956, among others. The presence of the Joä connections results in higher network densities and thus higher-contrast images. The amount of iodine compound needed to dea? Given emulsion \ ri.rd, can fluctuate widely. In general _; an amount of 0.01 g to 20 g, preferably 0.1 g to 5 g per mole of silver halide is used.

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Die spektral sensibilisierten, phatoentwickelbaren Silberhalogenideniulsioneri gernäss der Erfindung enthalten auch eine Kadiniumverbindung. Diese Verbindungen sind vorzugsweise anorganische, wasserlösliche Kadmiumsalze, wie Kadmiumnitrat, Kadmiumjodid, Ivadmiumchloi'id und besonders Kadmiumbromid, schliessen aber auch organische Kadmiumverbindungen und Kadmiumkompiexe ein. Die !Cadmiumverbindungen mindern die Empfindlichkeit der Emulsion in den unbelichteten Bereichen und verringern dadurch die Hintergrunddichte bei der Latensifikation. ■ Sie werden nach der Ausfällung des Silberhalogenids und vor dem Auftragen zu der Emulsion gegeben. Sie können in stark unterschiedlichen Mengen verwendet werden, gewöhnlich von 1 bis 20 g und vorzugsweise 5 bis 15 g Kadmiumverbindung pro Mol Silberhalogenid.The spectrally sensitized, phatodevelopable silver halide emulsions According to the invention also contain a cadinium compound. These compounds are preferably inorganic, water-soluble cadmium salts such as cadmium nitrate, cadmium iodide, ivadmium chloride and especially cadmium bromide but also organic cadmium compounds and cadmium compounds. The! Cadmium compounds reduce the sensitivity of the emulsion in the unexposed areas and thereby reduce the background density during latensification. ■ You will be after the precipitation of the silver halide and prior to application given to the emulsion. They can be used in widely varying amounts, usually from 1 to 20 g and preferably 5 to 15 grams of cadmium compound per mole of silver halide.

Besonders geeignete Imidacarbocyanirie zur Verwendung gemäss der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, die der folgenden Formel entsprechen :Particularly suitable Imidacarbocyanirie for use according to the present invention are those represented by the following formula correspond :

J - C = CH - CJ - C = CH - C

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in der bedeuten :in which:

Z. und Zp, gleich oder verschieden, je die Atome, die notwendig sind, um einen angelagerten Benzolkern oder substituierten Benzolkern zu vervollständigen; mindestens eines von Z^ und Zg bedeuten die Atome, die notwendig sind, um einen angelagerten Benzolkern zu vervollständigen, der ein oder mehrere Substituenten besitzt, gekennzeichnet durch eine Hammett-Koristante _σ von mindestens 0,25 »die ITitrogrupge ausgeschlossen beispielsweise, eine Cyangruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe wie Äthoxycarbonyl, eine Fluorsulfonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe wie Methylsulfonyl oder eine substituierte Alkylsulfonylgruppe wie Alkyl sulfonyl,, worin die Alkylgruppe durch ein oder mehrere Fluor- und/oder Chloratome substituiert ist eine Alkylsulf inyl gruppe oder substituierte Alleyl'sulfinylgruppe wie Alkylsulfinyl, worin die Alkylgruppe durch ein oder mehrereZ. and Zp, identical or different, each represent the atoms which are necessary to complete an attached benzene nucleus or substituted benzene nucleus; at least one of Z ^ and Zg denote the atoms which are necessary to complete an attached benzene nucleus which has one or more substituents, characterized by a Hammett coefficient _σ of at least 0.25 »excluding the ITitro group, for example, a cyano group, an alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl, a fluorosulfonyl group, an alkylsulfonyl group such as methylsulfonyl or a substituted alkylsulfonyl group such as alkyl sulfonyl , in which the alkyl group is substituted by one or more fluorine and / or chlorine atoms an alkylsulfynyl group or substituted alleylsulfinyl group such as alkylsulfinyl, in which the Alkyl group by one or more

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Fluor- und/oder Chloratome substituiert ist, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe, eine Trifluor— methylthiogruppe, eine Difluormethylthiogruppe und vorzugsweise eine Fluorsulfonylgruppe oder SuIfamoylgruppe der Formel -SO₂N ^7, worin S₇ und Eg, gleich oder verschieden, jedes Wasserstoff oder eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatisch^ Gruppe einschliesslich einer substituierten, aliphatischen.Gruppe bedeuten, wie Alkyl, vorzugsweise CL-Cr--Alkyl, Cycloalkyl, z.B. Cyclohexyl oder Allyl, oder Hr₇ und Eo bedeuten zusammen die Atome, die notwendig sind, um einen heterocyclischen Ring zu schliessen, wie Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin, Morpholin, usw., B^, Ep, E^ und B^ gleich oder verschieden, Je ein Substituent des Typs, der in Cyaninfarbstoffen um die OyaninstickstoXiatome substituiert ist, z.B. eine aliphatisch^ Gruppe einschliesslich einer gesättigten, aliphatischen Gruppe, eine ungesättigte, aliphatisch^ Gruppe und eine cycloaliphatische Gruppe, wie Alkyl, Aralkyl, Allyl und Cycloalkyl, oder eine aromatische Gruppe, die Substituenten besitzen können, besonders eine Alkylgruppe, wie Methyl, Jtthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Isobutyl, eine substituierte-Alkylgruppe, wie β -Hydroxyäthyl, /9--Ac et oxy äthyl,. C&rboxymethyl, Carboxyäthyl, SuIf oäthyl, Sulfopropyl, Sulfobutyl, Sulfatopropyl, SuIfatobutyl, Phosphonoäthyl, Phosphonopropyl, Phosphonobtxtyl, die Gruppe -A-CO-O-B-SO^-OII, worin A und B die gleiche Bedeutung haben wie in der britischen Patentschrift 886 271, wie Sulfocarbometlioxymethyl, _ω -Sulfocarbopropoxymethyl, ω-Sulfocarbobutoxymethyl und ρ-(ω -SuIfοcarbobutoxj^r)-benzyl, die Gruppe -A-W-HH-V-B, viie in der britischen Patentschrift 904 332 beschrieben, worin W und V je Carbonyl, Sulfonyl oder eine einfache Bindung darstellen, wobei mindestens einer von W und V Sulfonyl ist, A eine Alkylengruppe darstellt, z.B. eine C^~C_/+-Alkylengruppe und B Wasserstoff d£irstelüt, Alkyl, substituiertes Alkyl, Amino, substituiertes Amino, z.B. Acylamino, Diäthylamino, jedoch mit der Bedingung, dass B keinen V/asser stoff darstellt, wenn V .für Carbonyl oder Sulfonyl steht; die Gruppe AViHHVB steht für N-(Methylsulf onyl)~carbamylmethyJ , y »-(Acetyl c-mlf amyl)-propylFluorine and / or chlorine atoms is substituted, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a trifluoromethylthio group, a difluoromethylthio group and preferably a fluorosulfonyl group or sulfamoyl group of the formula -SO ₂ N ^ 7, in which S ₇ and Eg, identical or different, are each hydrogen or a saturated or unsaturated, aliphatic ^ group including a substituted, aliphatic.Gruppe, such as alkyl, preferably CL-Cr - alkyl, cycloalkyl, for example cyclohexyl or allyl, or Hr ₇ and Eo together mean the atoms that are necessary to to close a heterocyclic ring, such as pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, etc., B ^, Ep, E ^ and B ^ identical or different, each one substituent of the type which is substituted in cyanine dyes around the oyanine nitrogen atoms, for example an aliphatic ^ Group including a saturated, aliphatic group, an unsaturated, aliphatic ^ group and a cycloaliphatic group such as alkyl, aralk yl, allyl and cycloalkyl, or an aromatic group which may have substituents, especially an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or isobutyl, a substituted alkyl group such as β- hydroxyethyl, / 9 - Ac et oxy ethyl,. C & rboxymethyl, carboxyethyl, sulfoethyl, sulfopropyl, sulfobutyl, sulfatopropyl, sulfatobutyl, phosphonoethyl, phosphonopropyl, phosphonobtxtyl, the group -A-CO-OB-SO ^ -OII, in which A and B have the same meaning as in British patent specification 886 271 , such as sulfocarbometlioxymethyl, _ω- sulfocarbopropoxymethyl, ω-sulfocarbobutoxymethyl and ρ- (ω -SuIfοcarbobutoxj ^r ) -benzyl, the group -AW-HH-VB, viie in British Patent 904 332 described, in which W and V are each carbonyl, sulfonyl or represent a simple bond, where at least one of W and V is sulfonyl, A represents an alkylene group, e.g. a C ^ ~ C _{/ +} alkylene group and B is hydrogen d £ irstelüt, alkyl, substituted alkyl, amino, substituted amino, e.g. acylamino, Diethylamino, but with the condition that B is not a water substance when V stands for carbonyl or sulfonyl; the group AViHHVB stands for N- (methylsulfonyl) ~ carbamylmethyJ, y »- (acetyl c-mlf amyl) -propyl

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und 6-(Acetylsuliamyi)butyi, eine Aralkylgruppe wie Benzyl, cine substituierte Aralkylgruppe, wie Carboxybenzyl und SuIfobenzyl, eine Cycloalkylgruppe wie Cyclohexyl, eine Allylgruppe, eine Arylgruppe wie Phenyl, und eine substituierte Arylgruppe wie Carbcxyphenyl,and 6- (Acetylsuliamyi) butyi, an aralkyl group such as benzyl, a substituted aralkyl group, such as carboxybenzyl and sulfobenzyl, a cycloalkyl group such as cyclohexyl, an allyl group, an aryl group such as phenyl, and a substituted aryl group such as carbxyphenyl,

R_c und Eg je ein Wasserstoff atom, oder R_n- bedeutet zusammen mit Ep und/oder Rg zusammen mit R* die Atome des Typs gemäss der französischen Patentsehrift 1 337 260, die notwendig sind, um einen angelagerten Ring wie -GHg-CHg-, -(CH₂)χ-} -CH₂-CH=CH- und -0-CH₂-CH₂- zu bilden, R _c and Eg are each a hydrogen atom, or R _n - together with Ep and / or Rg together with R * denotes the atoms of the type according to French Patent Act 1 337 260, which are necessary to form an attached ring such as -GHg-CHg -, - (CH ₂ ) χ-} -CH ₂ -CH = CH- and -0-CH ₂ -CH ₂ - to form,

X" ein Anion des Typs, der in Cyaninfarbstoffsalzen .enthalten ist, wie Halogenid, Perchlorat, Methylsulfat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, usw., existiert jedoch nicht, wenn eines von R.-R_z, selbst eine anionische Gruppe enthält, in welchem Fall der Farbstoff ein Betainfarbstoffsalz ist.However, X "an anion of the type contained in cyanine dye salts such as halide, perchlorate, methyl sulfate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, etc. does not exist when one of R.-R _z itself contains an anionic group in which case the dye is a betaine dye salt.

Repräsentative Beispiele von Imidacarbοcyaninen, die zur Verwendung in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung geeignet sind, werden in der folgenden Tabelle aufgeführt.Representative Examples of Imidacarbοcyaninen For Use suitable in accordance with the present invention are listed in the following table.

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Die erfindungsgemässen Methinfarbstoffsalze für spektral sensibilisierte ,pliotoentwickelbare Silberhalogenideinulsionen können in stark unterschiedlichen Mengen angewendet werden. Gewöhnlich, werden sie in Mengen verwendet, die zwischen 1 mg und 1000 mg, vorzugsweise zwischen 50 mg und 500 mg pro Mol Silberhalogenid liegen.The methine dye salts according to the invention for spectrally sensitized , pliotodevelopable silver halide emulsions can be used in widely differing amounts. Usually, they are used in amounts that range between 1 mg and 1000 mg, preferably between 50 mg and 500 mg per mole of silver halide lie.

Die Verfahren, um die IParb£toffe in die Emulsion einzuschliessen, sind einfach und Fachleuten der Emulsionsherstellung wohlbekannt. Sie werden gewöhnlich in IPorni einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel zu der Emulsion gegeben, z.B. einem Alkohol wie Methanol oder einer Mischung von Alkohol und Wasser. Das Lösungsmittel muss natürlich mit der Emulsion verträglich und hauptsächlich frei von jeder zersetzenden Wirkung auf das photoentwickelbare Material sein.The procedures to include the Icarbons in the emulsion, are simple and well known to those skilled in the art of emulsion manufacture. You will usually find a solution in a suitable one Solvent added to the emulsion, e.g. Alcohol such as methanol or a mixture of alcohol and water. The solvent must of course be compatible with the emulsion and mainly free from any detrimental effect on the photo-developable material.

Die sensibilisierenden farbstoffe, die nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können in die Emulsion in jedem Stadium einheitlich durch die Emulsion verteilt werden. Sie werden vorzugsweise eingeschlossen, kurz bevor die Emulsion auf einen Träger aufgetragen wird»The sensitizing dyes according to the present Invention used can be distributed uniformly through the emulsion into the emulsion at any stage. she are preferably included just before the emulsion is applied to a carrier »

Die Silberhalogeiiide, die bei der Herstellung der photoentv/ickelbaren, strahlungsempfindlichen Silberhalogenidemulsionen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, schliessen Silberbroinid-, Silberbromidjodid-, Silberchloridbromid» und Silberchloriabz'oiüjdjodidemulsionen ein. Es werden Silberchloridbroiflid- und Silberbromidemulsionen bevorzugt, die kleinere Ifangen Silberjodid, vorzugsweise nicht mehr als 5 Mo 1.-% bezüglich der Gesamtmenge Silberhalogenid,enthalten.The silver halides used in the manufacture of the photo-developable, radiation sensitive silver halide emulsions of the present invention include silver broinide, Silver bromide iodide, silver chloride bromide and silver chloride emulsions a. Silver chloride broiflide and silver bromide emulsions are preferred, the smaller one Ifangen silver iodide, preferably not more than 5 Mo 1 .-% with respect to the total amount of silver halide.

Di ο ph.otoentwickelb8.ren, strahlungsempfindlichen Emulsionen bilden latente Bilder überwiegend innerhalb der Silberhalogenidköx'jrier» Einh Silberhalogenidemulsion, die hauptsächlich oder aunßchliefjfflioh ein inneres, latentes Bild und nur in einem k] ein όχι /iur-^ass ein aus seres, latentes Bild ergibt, ist eine Kmulr;io;a, ia der mir einige oder keine Körner durch eine Entwicküo-r/ibVjtt». zu Silber entwickelbar sind, wobei diese Entwickler-■]ö;:a!r,.£ nioiil als Entv/icklcr für ein latentes Bild innerhalb derDi ο ph.otoentwickelb8.ren, radiation-sensitive emulsions form latent images predominantly inside the Silberhalogenidköx'jrier "A h silver halide emulsion mainly or aunßchliefjfflioh an internal latent image and in only one k] a όχι / Iur ^ ass from a Seres, latent image results is a kmulr; io; a, ia of me some or no grains by a developer / ibVjtt ». can be developed into silver, with these developers as a developer for a latent image within the

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Körner auftreten kann, d.h. ein sogenannter "Oberflächen"-entviiekler, z.B. mit folgender Zusammensetzung :Grains can occur, i.e. a so-called "surface" deviator, e.g. with the following composition:

p-Hydroxyphenylglyzin 10 gp-hydroxyphenylglycine 10 g

Natriumcarbonat (kristallinisch) . 100 g Wasser zum Auffüllen auf 1000 mlSodium carbonate (crystalline). 100 g water to make up to 1000 ml

und x\^rorin die belichteten Körner gut durch eine Entwicklerlösung zu Silber entwickelbar sind, die als ein Entwickler für ein latentes Bild innerhalb der Körner auftritt, d.h. ein sogenannter "innerer" Entwickler wie die folgende Lösung : Hydrochinon 15 Sand x \ ^r orin the exposed grains can be developed into silver well by a developer solution which acts as a developer for a latent image within the grains, ie a so-called "internal" developer such as the following solution: Hydroquinone 15 S

Monomethyl-p-aininophenolsulfat 1,5 gMonomethyl p-amino phenol sulfate 1.5 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 50 gSodium sulfite (anhydrous) 50 g

Kaliumbromid 10 gPotassium bromide 10 g

Natriumhydroxid 25 SSodium Hydroxide 25 S

Natriumthiosulfat (kristallinisch) 20 g V/asser zum Auffüllen auf 1000 mlSodium thiosulphate (crystalline) 20 g V / ater to make up to 1000 ml

Mit einer Silberhalogenidemulsion, die hauptsächlich inneres, latentes Bild und wenig "äusseres latentes Bild ergibt, ist besonders eine Silberhalogenidemulsion gemeint, bei der eine Probeschicht bei Belichtung mit einer Lichtintensitätsskale für eine feste Zeit zwischen 1/100 und 1 Sekunde und einer Entwicklung von 3 Minuten bei 20⁰C in dem obengenannten "inneren" Entwickler eine maximale Dichte ergibt, die mindestens fünfmal so groß wie die maximale Dichte ist. die mit einer ideirbjsehen Probeschicht der Silberhalogenidemulsion erreicht wird, die bei gleicher Belichtung und dann 4 Minuten lang bei 20⁰C in dem obengenannten "Oberflächen"-Entwickler entwickelt worden ist.By a silver halide emulsion that gives mainly an inner latent image and little "outer latent image" is meant, in particular, a silver halide emulsion in which a sample layer is exposed to a light intensity scale for a fixed time between 1/100 and 1 second and develops for 3 minutes at 20 ⁰ C in the above-mentioned "inner" developer maximum density results that is at least five times as great as the maximum density. which is achieved with a ideirbjsehen sample layer of the silver halide emulsion at the same exposure and then for 4 minutes at 20 ⁰ C. has been developed in the aforementioned "surface" developer.

Silberhalogenidemulsionen, die den erwähnten Anforderungen entsprechen, sind nicht oder nur leicht chemisch gereifte Silberhalogenidemulsionen, da der Umfang der Oberflächenbildung des latenten Bildes mit dem Grad der chemischen Reifung zunimmt. ITach der Ausfällung der Silberhalogenidkcrner kann die Emulsion vorzugsweise gewaschen werden, obwohl es nicht v/endig ist.Silver halide emulsions that meet the requirements mentioned, are not or only slightly chemically ripened silver halide emulsions, since the latent image surface formation increases with the degree of chemical ripening. After the precipitation of the silver halide grains, the emulsion can preferably be washed, although it cannot v / finite.

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Die Emulsionen können gemäss allen bekannten und üblichen Technikon der Emulsionsherstellung hergestellt werden* Ein Verfahren, nach dem Emulsionen hergestellt werden und die sich besonders für den Zweck der Erfindung geeignet gezeigt hat, ist die sogenannte Konversionsmethode, nach welcher eine Emulsion eines Silbersalzes, das einen höheren Grad von Wasserlöslichkeit als Silberbromid besitzt, in eine SilberChloridbromid" oder Silberbromidemulsion umgesetzt wird, die gelegentlich kleine Mengen Silberjodid enthält. Diese Umsetzung wird vorzugsweise sehr langsam z.B. durch mehrer'e aufeinanderfolgende Verfalirens s ehr it te ausgeführt.The emulsions can be made according to all known and customary techniques of emulsion production * A process according to which emulsions are produced and which have been shown to be particularly suitable for the purpose of the invention, is the so-called conversion method, according to which an emulsion of a silver salt has a higher degree of water solubility as silver bromide, in a silver chloride bromide " or silver bromide emulsion, which occasionally contains small amounts of silver iodide. This implementation will preferably very slowly, e.g. by several successive steps The procedure was carried out very carefully.

Vorzugsweise wird Gelatine als hydrophiles, kolloidales Bindemittel verwendet, öe&och können auch andere kolloüale Materialien, wie kolloidales Albumin, Cellulosederivate und synthetische Harze, z.B. Polyvinylverbindungen oder Mischungen davon mit Gelatine verwendet werden.Gelatin is preferably used as the hydrophilic, colloidal binder used, öe & och can also use other colloidal materials, such as colloidal albumin, cellulose derivatives and synthetic resins, e.g. polyvinyl compounds or mixtures of which can be used with gelatin.

Die lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen können alle Arten von Ingredienzien enthalten, die allgemein bei der photoentwickelbaren Emulsionsherstellung bekannt sind. Die Emulsion kann zusätzlich zu den spezifischen Ingredienzien, wie sie oben genannt sind, Härter enthalten, z.B. Formaldehyd, Giesszusätze, z.B. Saponin, Weichmacher, z.B. Glycerol, Entwicklungsbeschleuniger, Verbindungen, die das Material gegen Falten und Brüchigkeit widerstandsfähig machen, Verbindungen, die das photοentwiekelte Bild stabilisieren, z.B. Thiocyanate wie Kaliumthiocyanat, usw.The light-sensitive silver halide emulsions may contain all kinds of ingredients generally used in photo-developable Emulsion production are known. The emulsion can be added to the specific ingredients as mentioned above contain hardeners, e.g. formaldehyde, casting additives, e.g. saponin, plasticizers, e.g. glycerol, development accelerators, Connections that make the material resistant to wrinkles and fragility, connections that Stabilize photo-developed image, e.g. thiocyanates such as Potassium thiocyanate, etc.

Bei der Herstellung von photοentwickelbaren Silberhalogenidemulsionen ist es allgemein üblich, Halogen-Akzeptoren zu verwenden« Eine grosse Anzahl von Verbindungen sind als Halogen-Akzeptoren vorgeschlagen worden, wie stickstoffhaltige Halogen-Akzeptoren des Thiohamstofftyps, des Hydrazintyps, Thiouracil-, Urazol- und Thiourazolhalogen-Akseptoren, Mercaptotriazole, Mercaptoimidazole, Imidazolidinthione, Mercaptotriazine, Hydroaaothiocarbonaraid, Thiooemicarbazid, weiterhin aromatische Mercaptane, wie Thioc-alicyls'dure, Phenylendiamine, Aminophenole, Hydro chin one, 3-Pyrazolidinone, Nitrile, Phenole und dergleichen Halogen-In the manufacture of photo-developable silver halide emulsions it is common practice to use halogen acceptors «A large number of compounds are available as halogen acceptors have been proposed, such as nitrogen-containing halogen acceptors of the thiourea type, the hydrazine type, thiouracil, urazole and thiourazole halogen acceptors, mercaptotriazoles, mercaptoimidazoles, Imidazolidinthione, Mercaptotriazine, Hydroaaothiocarbonaraid, Thiooemicarbazid, also aromatic mercaptans, such as thioc-alicylic acid, phenylenediamines, aminophenols, hydroquinones, 3-pyrazolidinones, nitriles, phenols and the like halogen

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Akzeptoren, die Fachleuten wohlbekannt sind, einschliesslich Sinn(II)salzen wie Zinn(II)Chlorid. Zur detaillierten Übersicht der Halogen-Akzeptoren, die zur Verwendung in photoentwickelbaren, strahlungsempfindlichen Silberhalogenidemulsionen geeignet sind und gemäss der vorliegenden Erfindung spektral sensibilieiert werden können, kann man sich auf die US-Patentschrift 3 287 137 beziehen«. Jedoch ist die Verwendung von Halogen-Akzeptoren, in der vorliegenden Erfindung nicht notwendig. Tatsächlich ergeben selbst bei Kichtvorhan&ensein von Halogen-Akzeptoren die spektral sensibilisierten Emulsionen nach der vorliegenden Erfindung Bilder mit günstigem Bilddichtebereich.Acceptors well known to those skilled in the art, including Sense (II) salt like tin (II) chloride. For a detailed overview the halogen acceptors suitable for use in photo-developable, radiation-sensitive silver halide emulsions are and spectrally sensitized according to the present invention reference can be made to US Pat. No. 3,287,137 ". However, the use of halogen acceptors, not necessary in the present invention. In fact, halogen acceptors result even in the absence of halogen the spectrally sensitized emulsions of the present invention provide images with a favorable image density range.

Die photoentwickelbaren, strahlungsempfindlichen Silberhalogenidmaterialien gemäss der Erfindung kb'nnen jeden der mannig-™ faltigen Träger in Übereinstimmung mit der üblichen Praxis besitzen.The silver halide photodevelopable radiation sensitive materials According to the invention, any of the mannig- ™ have wrinkled backing in accordance with normal practice.

Beispiele von geeigneten Trägern sind Papier, polyäthylenbeschichtetes Papier, polypropylenbeschichtetes Papier, Celluloseacetatfilm, Polyvinylacetalfilm, Polystyrolfilm, Polyäthylen-terephthalatfilm, Filme aus anderen harzartigen Materialien, Glas- und Metallträger.Examples of suitable supports are paper, polyethylene coated Paper, polypropylene coated paper, cellulose acetate film, Polyvinyl acetal film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, Films made from other resinous materials, glass and metal supports.

Bei der Herstellung von photoentwicke3.baren Bildern durch spektral sensibilisiertes, photoentwickelbares Material gemäss der vorliegenden Erfindung wird das strahlungsempfindlich^ Silberhalogenidmaterial zunächst bildweise in dem Bereich des W Spektrums belichtet, in dem das Silberhalogenid in solchem Ausmass empfindlich ist, dass in dem Silberhalogenidmaterial ein latentes Silberbild gebildet wird; nan muss jedoch achtgeben, dass das Silberhalogenid nicht auskopiert. Einfacher gesagt kann eine solche Belichtung sowohl mit hoher als auch mit niedriger Strahlungsintensität diirchgeführt werden. Die bildweise Belichtung geschieht jedoch meistens mit aktinischer Strahlung von hoher Intensität, z.B. von Xenonröhren, UV-Lampen oder Hochdruckquecksilberdampflampen. Die bildweise Belichtung kann mittels Lichtpunkten oder Punkten einer anderen aktinischen Strahlung (Spurenstrahl, Oszillosliopspuren) erfolgen.In the production of photoentwicke3.baren images through spectrally sensitized, photoentwickelbares material according to the present invention, the radiation sensitive ^ silver halide material is first imagewise exposed to light in the region of the W spectrum in which the silver halide is sensitive to such an extent that, in the silver halide photographic material a latent silver image is formed; However, nan has to be careful that the silver halide does not copy out. In simpler terms, such an exposure can be carried out with both high and low radiation intensities. The imagewise exposure is mostly done with actinic radiation of high intensity, for example from xenon tubes, UV lamps or high pressure mercury vapor lamps. The imagewise exposure can take place by means of points of light or points of another actinic radiation (trace beam, oscilloscope traces).

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209809/1476209809/1476

Die Strahlungsquelle von hoher Intensität, die für die anfängliche Belichtung verwendet wird, kann ein aktinisches Licht oder eine andere elektromagnetische Strahlung von sichtbarer oder unsichtbarer Wellenlänge sein, Röntgenstrahlen, Gammastrahlen oder ein Elektronenstrahl.The radiation source of high intensity required for the initial Exposure used can be an actinic light or other electromagnetic radiation of more visible or invisible wavelength, x-rays, gamma rays or an electron beam.

Die Schärfe der aufgezeichneten Spur oder des Bildes kann weiterhin durch eine kurze vorherige und gleichmassige Belichtung des photoentwickelbaren, strahlungsempfindlichen Materials genäss der Erfindung mit gewöhnlichem Licht vergrössert v/erden, z„B. mit Tageslicht, bevor man das Material bildweise der Strahlung mit hoher Intensität aussetzt. Tatsächlich werden durch diese kurze vorherige Belichtung die Gradation in dem Fuss der charakteristischen Kurve und der Kontrast oder die netto Dichte der aufgezeichneten Spur oder des Bildes vergrSssert.The sharpness of the recorded track or image can be furthermore by a brief prior and uniform exposure of the photo-developable, radiation-sensitive material according to the invention enlarged with ordinary light, z "B. with daylight before exposing the material imagewise to high-intensity radiation. Actually be by this brief previous exposure the gradation in the foot of the characteristic curve and the contrast or the net The density of the recorded track or image is increased.

Es kann bei der Bildung der photoentwickelten Bilder vorteil-= haft sein, der das latente Bild enthaltenden Schicht Wärme zuzuführen, und zwar vor und/oder wahrend der Photoentwicklung, co dass die aufgezeichneten Bilder schneller sichtbar werden«.. Dies kann z.B. dadurch geschehen, dass man das Material mit einer heissen Platte von einer Temperatur zwischen 80 und 200⁰C in Kontakt bringt. Eine wahrscheinliche Erklärung der günstigen Wirkung der Anwendung von Wärme vor und/oder während der Photoentwicklung ist von Jacobs gegeben worden (Phot.Sei. & Eng., Band 5» ^r. 1, 1961). Es scheint, dass durch diese Wärmebehandlung die Neigung der "Nichtbild"- oder Hintergrundbereiche, mn auszukopieren, d.h. die Zunahme der Dichte bei der Belichtung mit Strahlung, stark reduziert wird, so dass die Intensität der sekundären Belichtung verstärkt werden kann, ohne dass Schleier gebildet werden.During the formation of the photo-developed images, it can be advantageous to apply heat to the layer containing the latent image, namely before and / or during the photo-development, so that the recorded images become visible more quickly. that the material is brought into contact with a hot plate at a temperature between 80 and 200 ^{° C.} A likely explanation of the beneficial effect of the application of heat before and / or during photodevelopment has been given by Jacobs (Phot. Se. & Eng., Volume 5, 1, 1961). It appears that this heat treatment greatly reduces the tendency of the "non-image" or background areas to copy out mn, ie the increase in density on exposure to radiation, so that the intensity of the secondary exposure can be increased without fog forming will.

Einige Oszillographen arbeiten nach folgendem Prinzip : Nach der Latentbild-Belichtung wird das Material über eine erwärmte Platte geführt, während es gleichmässig belichtet wird, so dass fast unmittelbar danach ein sichtbares Bild hergestellt wird. Durch diese Anwendung von Wärme, wenn hohe Schreibgeschwindigkeiten und daher hohe Geschwindigkeiten des Papiertransportes vorliegen, ist es noch nötig, grössere Mengen von Material gleichzeitigSome oscilloscopes work according to the following principle: After the latent image exposure, the material is placed over a heated plate guided while it is evenly exposed so that a visible image is produced almost immediately afterwards. By this application of heat when there are high writing speeds and therefore high speeds of paper transport, it is still necessary to use larger amounts of material at the same time

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209809/1475209809/1475

«J * it «Y * it

2U07362U0736

mit umgebendem Licht zu belichten, was sonst zu einem Bedienungsproblem führen würde.to expose with ambient light, which would otherwise cause an operating problem would lead.

Falls gewünscht, kann das Material während oder nach der Photoentwicklung durch die gewöhnlichen Entwickler- und Fixierlösungen chemisch entwickelt und fixiert werden. Eine alleinige Fixierung des photoentwickelten Materials ohne eine vorherige chemische Entwicklung genügt, wenn ein nicht saures Fixiermittel verwendet wird. Das bildweise belichtete, photographische Material gemäss der vorliegenden Erfindung kann natürlich auch entwickelt und dann fixiert werden, ohne eine Ehotoentwicklung durchzuführen.If desired, the material can be used during or after photodevelopment are chemically developed and fixed by the ordinary developing and fixing solutions. A sole one Fixing the photo-developed material without prior chemical development is sufficient if a non-acidic fixing agent is used. The imagewise exposed photographic material according to the present invention can of course also can be developed and then fixed without performing ehotodevelopment.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die· vorliegende Erfindung. The following examples illustrate the present invention.

Beisüiel 1_Example 1_

Es wird eine lichtempfindliche Silberbromidemulsion des leicht · entwickelbaren Typs, d.h., eine, die hauptsächlich ein inneres, latentes Bild und nur zu einem geringen Ausmass ein aus seres, latentes Bild ergibt, durch Konversion einer Silberchlorideinulsion in eine Silberbromidemulsion hergestellt. Die Silberbromidemulsion wird so hergestellt, dass eine Menge Silberbromid, die 130 g Silbernitrat pro kg Emulsion 'äquivalent ist, anwesend ist.A photosensitive silver bromide emulsion of the easily developable type, i.e., one mainly comprising an internal, latent image and only to a small extent an external one, latent image results from conversion of a silver chloride emulsion made into a silver bromide emulsion. The silver bromide emulsion is prepared in such a way that a quantity of silver bromide, which is equivalent to 130 g of silver nitrate per kg of emulsion is present.

Die üblichen Emulsionsingredienzien und Giesszusätze werden in die Emulsion eingeschlossen; zusätzlich dazu werden 8 g Jvadmium.bromid pro kg zugegeben, um die Hintergrundaiente zu reduzieren. The usual emulsion ingredients and pouring additives are used in the emulsion included; in addition, 8 g of jvadmium bromide per kg are added in order to reduce the background duck.

Die erhaltene Emulsion wird in drei aliquote Teile geteilt. Zu zwei dieser Portionen werden die Zusätze gegeben, die in der untenstehenden Tabelle aufgeführt sind.The resulting emulsion is divided into three aliquots. The additives listed in the are listed in the table below.

Die drei Emulsionsmuster werden auf gewöhnliche, photographische Papierträger so aufgetragen, dass eine Menge Silberhalogenid, die 4 g Silbernitrat äquivalent ist, pro m2 des lichtempfindlichen Materials anwesend ist.The three emulsion patterns are applied to ordinary photographic paper supports in such a way that a quantity of silver halide, which is equivalent to 4 g of silver nitrate per m2 of the photosensitive Material is present.

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209809/U75 ÖFHGtfNAl- INSPECTED209809 / U75 ÖFHGtfNAl- INSPECTED

Die drei erhaltenes lie&t©apfiadliek©a Hafeos'laliea werdeß folgenden, identischen, aufeinanderfolgenden BenimdlimgesThe three preserved lie & t © apfiadliek © a Hafeos'laliea will following, identical, consecutive Benimdlimges

worf en :throw:

Ό Sie werden in einem Blitzsensitometer "Mark VI" von Edgertoa_s Germeshausen und Grier 10 Sekunden lang durch einen Stufen keil hindurch mit einer Konstante von 0,30 belichtet«Ό They are exposed in a "Mark VI" flash sensitometer by Edgertoa _s Germeshausen and Grier for 10 seconds through a step wedge with a constant of 0.30 «

2) Die belichteten Materialien werden 15 Minuten lang durch Belichtung mit gewöhnliche}, fluoreszierenden Bürolampen mit einer GesamtlicMntensitat von 24-0 Lux phot ο entwickelt, worauf die Dichte der Bildbereiche (IL _e„) und der Nichtbild-2) The exposed materials are 15 minutes phot by exposure to ordinary} fluorescent office lights at a GesamtlicMntensitat of 24-0 Lux ο developed, after which the density of the image areas (IL _e ") and the non-image

XIXcLX.XIXcLX.

Bereiche (D ■ ) in einem Macbeth-Reflektionsdensitometer mmAreas (D ■) in a Macbeth reflection densitometer mm

gemessen v/erden.measured v / earth.

Die erhaltenen Werte für die maximalen und minimalen Dichten sowie für die Bildunterscheidung (^D _max*"^D _mi_n = ^¹O werden in der untenstehenden Tabelle aufgeführt. Die Anzahl der Stufen des Keilfilters, die aufgezeichnet werden, sind ebenfalls in der 'Tabelle aufgeführt. Diese Zahl ist ein Mass der Empfindlichkeit der drei Emulsionsmuster.The values obtained for the maximum and minimum densities and for the image discrimination ^_(Dmax * ^"D _m i _n = ^ ¹ O are listed in the table below. The number of steps of the wedge filter, that are recorded are also included in the 'table This number is a measure of the sensitivity of the three emulsion patterns.

Tabel

Zusätze pro
kg EmulsionAdditions per
kg of emulsion maxMax minmin ΔώΔώ Anzahl der
Stufennumber of
stages 100 mg von
Farbstoff 3
100 mg von Farbstoff 3
+ 10 ml von 5 Gew.-%
igem Kaliumiodid100 mg of
Dye 3
100 mg of dye 3
+ 10 ml of 5% by weight
igem potassium iodide 0,09
0,23
0,550.09
0.23
0.55 0,09
0,13
0,190.09
0.13
0.19 0,10
0,360.10
0.36 4
6,54th
6.5

Die angeführten Ergebnisse zeigen, dass durch die kombinierte Verwendung von Kadmiumbromid, spektral sensibilisieren&em Färb= stoff 3 und Kaliumiodid ein günstiges Bilddichtebereich sogar in Abwesenheit eines Halogen-Akzeptors erreicht wird.The above results show that through the combined use of cadmium bromide, spectrally sensitize & em color = substance 3 and potassium iodide even provide a favorable image density range is achieved in the absence of a halogen acceptor.

Example 2

Zu einer in Beispiel 1 beschriebenen Emulsion v/erden die üblichen Emulsionsingredienzien und Giesszusätze gegeben und zusätzlich dazu pro kg : 8 g KadaiiumbromicL, und die Hinter-To an emulsion described in Example 1, the usual emulsion ingredients and pouring additives and in addition, per kg: 8 g cadaiium bromicL, and the hind

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209809/U75209809 / U75

5:r5: r

2H07362H0736

grunddichte zu reduzieren, und 10 ml einer 5 gew.-%igen Kaiiumjodi'-dlösungj es wird kein Halogen-Akzeptor zur Emulsion gegeben« to reduce the basic density, and 10 ml of a 5 wt .-% potassium iodide solutionj no halogen acceptor is added to the emulsion «

Die Emulsion wird in mehrere aliquote Portionen geteilt. Zu diesen Portionen werden die spektral sensibilisierenden Farbstoffe, die in der untenstehenden Tabelle aufgeführt sind, in einer Menge von 100 mg pro kg Emulsion gegeben.The emulsion is divided into several aliquots. The spectral sensitizing dyes, which are listed in the table below, given in an amount of 100 mg per kg of emulsion.

Wie in Beispiel 1 v/erden die Emulsionen auf einen Papierträger aufgetragen, wonach die gebildeten Materialien auf die gleiche Weise belichtet und photoentwickelt werden wie in Beispiel 1. Die nach einer Photoentwicklungszeit von 15 Minuten erhaltenen Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle aufgeführt.As in Example 1, the emulsions are grounded on a paper support applied, after which the formed materials are exposed and photo-developed in the same manner as in Example 1. The results obtained after a photo development time of 15 minutes are shown in the table below.

Tabel

Farbstoffdye _DD. mmmm £D£ D Anzahl dernumber of maxMax 0,190.19 Stufenstages 11 0,550.55 0,220.22 0,360.36 66th 22 0,550.55 0,210.21 0,330.33 66th 33 0,57 .0.57. 0,170.17 0,360.36 6,56.5 44th 0,4?0.4? 0,200.20 0,300.30 44th 55 0,590.59 0,230.23 0,390.39 6,56.5 66th 0,630.63 0,190.19 0,400.40 66th 77th 0,570.57 0,180.18 0,380.38 6,56.5 88th 0,530.53 0,190.19 0,350.35 66th 99 0,550.55 0,180.18 0,360.36 5,55.5 1010 0,510.51 0,190.19 0,330.33 5,55.5 1111 0,550.55 0,210.21 0,360.36 66th 1212th 0,550.55 0,190.19 0,340.34 1313th 0,530.53 0,170.17 0,340.34 66th 1414th 0,490.49 0,170.17 0,320.32 55 1515th 0,490.49 0,190.19 0,340.34 55 16 ·16 · 0,570.57 0,190.19 0,380.38 66th 1717th 0,530.53 0,170.17 0,340.34 55 1818th 0,500.50 0,180.18 0,330.33 5,55.5 1919th 0,540.54 0,190.19 ■ 0,36■ 0.36 6,56.5 2020th 0,550.55 0,36 *0.36 * 5,55.5

GV„489GV "489

209809/ U7S209809 / U7S

2H07362H0736

Eine Emulsion gemäss Beispiel 2, zu der Kaliumbromid und Kaliumiodid gegeben worden sind, wird in drei aliquote Portionen A, B und C geteilt. Zu diesen Emulsionsportionen werden pro kg 100 mg des spektral sensibilisierenden Farbstoffs 3 gegeben. Zusätzlich werden pro kg 125 mg 6,6-Dim.ethyl~3~thio~-1,6-dihydro~a.s-triasin-3,5(2iI,4H)dion zu den Emulsionsportionen B und C als Halogen-Akzeptor gegeben, und zur Emulsionsportion C werden 4 g Kaliumthiocyanat pro kg gegeben, um das photoentwickelte Bild zu stabilisieren.An emulsion according to Example 2, to the potassium bromide and potassium iodide is divided into three A, B and C aliquots. These emulsion portions are per kg 100 mg of the spectral sensitizing dye 3 given. In addition, 125 mg of 6,6-dimethyl-3-thio-1,6-dihydro-a-s-triasin-3,5 (2iI, 4H) dione are added per kg added to emulsion portions B and C as halogen acceptors, and to emulsion portion C 4 g of potassium thiocyanate per kg are given to the photo-developed Stabilize image.

Wie in Beispiel 1 werden die Emulsionsportionen auf einen Papierträger aufgetragen, wonach die gebildeten Materialien auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 belichtet und photo-Gxrfcwickelt \-rerden. Die nach der Phot ο entwicklung von 15 Kinuten, 2 Tagen, 4 Tagen bzw, 8 Tagen erhaltenen Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle aufgeführteAs in Example 1, the emulsion portions are applied to a paper support, after which the materials formed exposed and photo-processed in the same manner as in Example 1 \ -rerden. The after the Photo ο development of 15 Results obtained within a few minutes, 2 days, 4 days and 8 days, respectively are listed in the table below

209809/ U75209809 / U75

α> Tabellelle α> Tabe

V.C V.C

t
Emulsiont
emulsion JJ 1515th KinKin D
maxD.
Max T..T .. 44th T.T. 88th T .T. 1515th MinMin D .
mmD.
mm »» 2T -2T - 44th jj τ.τ. 88th τ..τ .. 1515th K in.K in. ADAD 00 T.T. 81 .81. Anzahlnumber derthe Stufenstages 4τ.4τ. δδ .5.5 J AYES 00 .61.61 •l·• l · •39• 39 00 00 • 31• 31 ¹O ¹ O •23• 23 0.190.19 00 .19.19 00 .19.19 00 .38.38 2T.2T. 00 ι ςι ς
• ■·? • ■ ·? 0.120.12 15M in.15 minutes. 2T2T •• 4.54.5 33 • 5 j• 5 y BB. 00 .67.67 .43.43 00 .38.38 00 -33-33 00 .25.25 0.200.20 00 .18.18 00 .19.19 00 .42.42 0.200.20 IoIo .20.20 0.140.14 6.56.5 55 44th CC. 00 .68.68 .56.56 00 .51.51 00 • 50• 50 I °I ° .25.25 0.300.30 00 .27.27 00 .29.29 00 .43.43 0.230.23 .24.24 0.210.21 6.56.5 5,55.5 5-55-5 55 ii 0.260.26 ^66th 66th 00 00 00

2H07362H0736

Die genannten Ergebnisse zeigen, dass sogar bei Abwesenheit eines Halogen-Akzeptors (Emulsion A) ein günstiges Bilddichtebereich erhalten wird und dass leicht verbesserte Ergebnisse bei Abwesenheit eines Halogen-Akzeptors erreicht werden (Emulsion B).· Durch die Anwesenheit des Kaliumthiocyanats (Emulsion C) zeigt das photοentwickelte Bild eine merklich verbesserte Stabilität.The above results show that even in the absence a halogen acceptor (emulsion A) a favorable image density range and that slightly improved results are achieved in the absence of a halogen acceptor (emulsion B). The presence of potassium thiocyanate (emulsion C) shows the photo-developed image has a markedly improved stability.

GV.489GV.489

209809/ 1 475209809/1 475

Claims

Patent claims

1. Photo-developable, radiation-sensitive silver halide emulsion for copying purposes, to which molecular iodine, a silver iodide sol or a compound which iodide ions in releases aqueous medium, and a cadmium compound is added have been, characterized in that the emulsion by adding an imidacarbocyanine dye, in which at least one of the benzene rings has one or more substituents, is spectrally sensitized, wherein this (r) substituent (s) by a Hammett constant σ ~ of at least 0.2.5, excluding nitro, is (are) marked.

2.1 Photo-developable emulsion according to claim 1-, characterized in that the dye corresponds to the following formula:

? 2

UQ -UQ -

C = CH - C =C = CH - C =

in which:

Z. and Z ^ identical or different, each having the atoms necessary to complete an attached Benzolkem ode :: - substituted benzene nucleus, where at least one of Z. and Z ^ represents the atoms that are necessary to an attached Benzolkem, which has one or more substituents, to be completed, characterized by a Hsjaiaett-Konstaiite er of uiindeyteiis 0,2 ^ 3, whereby nitro is excluded,

, E ^? R? ^{i; uld} · li / j 5 identical or different, ^ e an aui ~ phatic group including e: b: er saturated part., aliphatic group, an unsaturated, aliphatic? Unj a cycloaliphatic or a ρ rom at i «before group, V'cJ groups can be substituted,

209809 / U75

BATHROOM 0BK3INAL

R _r and Rc each represent a hydrogen atom, "or R _c " together with R ₀ and / or Eg together with R ^ represent the atoms that are necessary to close an attached ring,

X "is an anion, but does not exist if E ^, E ₂ , E, or R ^ contains an anionic group,

3ο Photo-developable emulsion according to claim 2, characterized in that at least one of Z_ and Z _{0 represents} the atoms "which are necessary to complete an attached benzene nucleus which has a fluorosulfonyl group or a sulfamoyl group of the formula -SOpN" 7ϊ in which R ^ and Rg, identically or differently, each represent hydrogen or a saturated or unsaturated, aliphatic ^ group and where E ₁ -? together with Rg represents the atoms which are necessary to complete a heterocycle =

Photo-developable emulsion according to any of the foregoing Claims, characterized in that the cadmium verb induii5 Cadinium bromide and the iodine compound potassium iodide is «.

5 = Photo-developable emulsion according to each of the preceding Claims, characterized in that the emulsion also contains potassium thio cyanate.

β «Photo-developable emulsion according to any of the foregoing Claims characterized in that the silver halide has latent images predominantly within the silver halide grains forms "

7 "Ihüfcoo / i-windable emulsion according to claim 6, characterized in that [ ^; ; oki -. 'rjfiz.';:ic> .- rubbed that the silver halide is predominantly silver brojid »

Jobocntw.i ckuJable emulsion according to each of the preceding inc one: Hfjlo ^ crj-Accept or i-nthält.

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Yes! /:? ^ ??? j ΟΑ

2U0736 U

9 · Photo-developable emulsion according to any of the preceding Claims, characterized in that the spectrally sensitizing Dye is used in an amount that is between 1 mg and 1000 Big per hol of silver halide.

10. method for recording traces or images, which is the radiation-wise exposure of a photovolvable emulsion with actinic radiation of high intensity contains according to any one of the preceding claims and the Photodevelopment of that formed by the initial exposure, latent image by uniform exposure of the Emulsion with radiation of low intensity.

W 11. The method according to AnSpX ¹ UCh 1O _5, characterized in that the photodevelopment is carried out during the supply of heat.,

12 »A process according to claim 11, characterized in that the heat is applied by passing the emulsion over a hot plate which is heated at 80-200 ⁰ C.

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