DE2140240A1

DE2140240A1 - Process for the production of highly concentrated nitric acid

Info

Publication number: DE2140240A1
Application number: DE19712140240
Authority: DE
Inventors: G Ribaldone; R Visconti
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1970-08-13
Filing date: 1971-09-11
Publication date: 1972-02-17
Also published as: NO133835B; FR2104160A5; AU3216671A; ES394186A1; IL37480A; IL37480A0; BE771306A; BR7105208D0; SE376225B; GB1358731A; NO133835C; AU455195B2; ZA715336B; NL7110952A; CA954669A; PL84539B1

Description

214024Q214024Q

RECHTSANWÄLTE ■ 10. AuO.1971LAWYERS ■ 10. AuO.1971

DR. JiJ⁰,. DK-L-CHEm-WALTER BEIL 'DR. JiJ ^0,. DK-L-CHEm-WALTER BEIL '

ALFRED KOSPf'ENEK ' : .- DR. JUR. DiPl.-CHEM H.-J. WOLFP "
DR. JUR. HANS CHR. BEILALFRED KOSPf'ENEK ': .- DR. JUR. DiPl.-CHEM H.-J. WOLFP "
DR. JUR. HANS CHR. AX

FRANKFURTAM MAlN-HOCttitFRANKFURTAM MAlN-HOCttit

SlSSiWSlSSiW

Unsere Nr. 17 253Our no. 17 253

Montecatini Edison S.p.A. Mailand / ItalienMontecatini Edison S.p.A. Milan / Italy

Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter SalpetersäureProcess for the production of highly concentrated nitric acid

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Salpetersäuren mit mehr als 68nßewichtsprozent HNO,, bei welchem Salpetersäure mit Konzentrationen bis zu 68 Gewichtsprozent mit NpO. umgesetzt wird, worauf das so erhaltene Keaktionsprodukt destilliert wird. Das Verfahren erlaubt hohe stündliche Ausbeuten pro Zeiteinheit.The present invention relates to a method of manufacture of nitric acids with more than 68% by weight ENT, in which nitric acid with concentrations up to 68 percent by weight with NpO. is implemented, what that so reaction product obtained is distilled. The process allows high hourly yields per unit of time.

Es ist bekannt, daß die Konzentrierung von verdünnter Salpetersäure mit weniger als 68 Gewichtsprozent HNO,, schwierig ist, da letztere mit Wasser ein Azeotrop mit etwa 68 Gewichts-It is known that the concentration of dilute nitric acid with less than 68 weight percent ENT ,, is difficult, since the latter forms an azeotrope with water with about 68 weight percent

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2H024Q2H024Q

prozent Säure und etwa 32 Gewichtsprozent Wasser bildet.percent acid and about 32 percent by weight water.

Von Förster, Buchardt und Fricke (Zeitschr. für Angew. Chemie 33, S. 113-117; 122-127; 129-132) wurde gezeigt, daß man durch Lösen von NpO. in der wässrigen Lösung von HNO-, auch Salpetersäuren mit Konzentrationen von 8o Gewichtsprozent herstellen kann, woraus die Möglichkeit resultiert, die sogenannte "Azeotrop"-Barriere zu überschreiten.Von Förster, Buchardt and Fricke (Zeitschr. Für Angew. Chemie 33, pp. 113-117; 122-127; 129-132) it was shown that by dissolving NpO. in the aqueous solution of ENT, too Can produce nitric acids with concentrations of 8o weight percent, resulting in the possibility of the so-called "Azeotrope" barrier to cross.

Es wurden verschiedene Methoden entwickelt, um hochkonzentrierte Salpetersäuren aus Säuren unterhalb der Aseotrop-Barriere herzustellen. Bei diesen Verfahren wird N^O "in der verdünnten Säure gelöst und zur Reaktion gebracht. Diese Reaktion verläuft jedoch langsam, da neben dem NpO. andere Gase vorliegen, die dieses entweder verdünnen oder, wie beispielsweise im Fall der Gase NO oder NpO-, die Zersetzung der Salpetersäure begünstigen.Various methods have been developed to remove highly concentrated nitric acids from acids below the aseotropic barrier to manufacture. In these processes N ^ O "is dissolved in the dilute acid and caused to react. This reaction runs slowly, however, because next to the NpO. other gases are present that either dilute this or, such as in the case of the gases NO or NpO-, favor the decomposition of nitric acid.

Den Ergebnissen von Förster und Buchardt kann zugestimmt werden, daß die Bildung von Salpetersäure aus N₂O. und Wasser gemäß folgender Gleichung abläuft:It can be agreed with the results of Förster and Buchardt that the formation of nitric acid from N ₂ O. and water proceeds according to the following equation:

^N2°4 * ^H2° τ HNO₃ + HNO₂ (1) ^N 2 ° 4 * ^H 2 ° τ HNO ₃ + HNO ₂ (1)

Die salpetrige Säure zersetzt sich ihrerseits gemäß den Gleichgewi chtsreaktionen:The nitrous acid in turn decomposes according to equilibrium Reactions:

- HNO + 2NO + HgO (2) - ENT + 2NO + HgO (2)

- N₂O₅ +H₂O (3) - N ₂ O ₅ + H ₂ O (3)

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2H024Q2H024Q

Das dimere Stickstoffdioxyd reagiert mit dem gemäß (2) gebildeten Oxyd wie folgt:The dimeric nitrogen dioxide reacts with that formed according to (2) Oxide as follows:

+ _2NQ « - 2N₉O (4)+ _2NQ «- 2N ₉ O (4)

Da das Ν?°4 ^{im a}llg^emeinen durch Verbrennung von Ammoniak hergestellt wird, und zusammen mit N₂, NO, H₂O, O₂ anfällt, muß eine Reinigung erfolgen, da andernfalls die Absorptionsreaktion.in der wässrigen Salpetersäure mit azeotroper oder subazeotroper Konzentration stark verlangsamt wird, und große Gasmengen benötigt werden, um die gewünschte superazeotrope Konzentration zu erreichen, mit der die Säure zur Destillation geführt werden kann. Auf diese Weise wird die Anlage komplizierter und das Verfahren umständlich. Die Absorption kann durch Erhöhung von Temperaturen und Druck beschleunigt werden. Auch dann bleibt die Reaktion jedoch noch langsam.Since the Ν? # 4 is produced ^{in a} llg ^emeinen by combustion of ammonia, and accumulates together with N _2, NO, H ₂ O, O _2, cleaning must be carried out, since otherwise the Absorptionsreaktion.in the aqueous nitric acid with azeotropic or subazeotropic concentration is greatly slowed down, and large amounts of gas are required to achieve the desired superazeotropic concentration with which the acid can be led to the distillation. In this way, the system becomes more complicated and the process cumbersome. The absorption can be accelerated by increasing the temperature and pressure. Even then, however, the reaction remains slow.

Ziel vorliegender Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Erleichterung der Reaktion zwischen N₂O. und wässriger Salpetersäure mit azeotroper oder subazeotroper Konzentration. Die Erfindung strebt ferner ein Verfahren zur Herstellung von reinem NpO- an, welches leichter mit Salpetersaure reagiert. Ferner betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zur Herstellung hochkonzentrierter Salpetersäure.It is an object of the present invention to provide a method for facilitating the reaction between N ₂ O. and aqueous nitric acid at an azeotropic or sub-azeotropic concentration. The invention further aims at a process for the production of pure NpO- which reacts more easily with nitric acid. The invention also relates to a device for carrying out the method for producing highly concentrated nitric acid.

Die vorliegende Erfindung sieht folgende Maßnahmen vor:The present invention provides the following measures:

1) Ammoniak-Verbrennungsgase, die in an sich bekannter Weise geeignet von Wasser befreit und teilweise durch Oxydation vom HU befreit wurden, werden durch Salpetersäure von superazeotroper Konzentration, d.h. γοη 7o bis 95 Gewichtsprozent,1) Ammonia combustion gases, which have been suitably freed of water in a known manner and partially freed from HU by oxidation, are given a superazeotropic concentration by nitric acid, ie γοη 70 to 95 percent by weight,

■209808/1384 "■ 209808/1384 "

-4- 2H0240-4- 2H0240

absorbiert.absorbed.

2) Das so gebildete Gemisch wird destilliert unter Freisetzung von reinem ^⁰A* ^U3rt;er ^W2°4 ^wi^rd eine Kombination aus2) The mixture thus formed is distilled, releasing pure ^ ⁰ A * ^U3rt; he ^W 2 ° 4 ^w i ^rd of a combination

4·4 ·

und WpO^ verstanden, welche Gase bekanntlieh in einem Gleichgewicht vorliegen, dessen Lage von Temperatur und Partialdruclc abhängt.and WpO ^ understood what gases are known to be in equilibrium present, its position of temperature and partial pressure depends.

3) Das reine NpO. wird in einer iieakti ons zone gesammelt und mit Salpetersäure von azeotroper oder subazeotroper Konsentration umgesetzt unter Bildung einer Säure mit superaseo-™ troper Konzentration (beispielsweise mehr als 75 Gewichtsprpzent HNO«), die, nach Befreiung vom gegebenenfalls vorüande-3) The pure NpO. is collected in an action zone and reacted with nitric acid of azeotropic or subazeotropic concentration to form an acid with superaseo- ™ tropic concentration (for example more than 75 percent by weight ENT «), which, after exemption from the possibly previous

StickstoffdibxydNitrogen dioxide

nen i&tixkxwxpäx, zur Destillation geführt wird.nen i & tixkxwxpäx, is led to the distillation.

Es wurde gefunden, daß die Reaktion zwischen reinem NpO, und Salpetersäure mit azeotroper oder subazeotroper Konsentration wesentlich rascher abläuft als mit unreinem NpO.. Ferner wurde gefunden, daß Salpetersäure mit superazeotroper Konzentration NpO. aus einem dieses enthaltenden Gasgemisch selektiv absorbiert und durch Destillation wieder freigibt, wobei man die Ausgangssäure erhält. Eine kontinuierliche Produktion von hochkonzentrierter Salpetersäure mit Konzentrationen von 98 Gewichtsprozent und mehr ist somit möglich, indem man das N₂U. mit der Säure azeotroper oder subazeotroper Konzentration umsetzt, nachdem so erhaltene superazeotrope Salpetersäure fraktioniert destilliert wurde. Me bei der fraktionierten Destillation der Salpetersäure von 98 Gewichtsprozent oder mehr als Bodenfraktion verbleibende Säure azeotroper Konzentration wird mit NpO. umgesetzt. Salpetersäure azeotroper Konzentration kann gegebenenfalls auch aus anderen Quellen zugeführt werden.It has been found that the reaction between pure NpO and nitric acid with azeotropic or sub-azeotropic concentration takes place significantly more rapidly than with impure NpO. Furthermore, it was found that nitric acid with a superazeotropic concentration NpO. selectively absorbed from a gas mixture containing this and released again by distillation, the starting acid being obtained. A continuous production of highly concentrated nitric acid with concentrations of 98 percent by weight and more is thus possible by reacting the N ₂ U. with the acid of azeotropic or subazeotropic concentration after the superazeotropic nitric acid obtained in this way has been fractionally distilled. Me in the fractional distillation of nitric acid of 98 percent by weight or more as the bottom fraction of acid of azeotropic concentration is mixed with NpO. implemented. Nitric acid of azeotropic concentration can optionally also be supplied from other sources.

Es ist faner möglich, dieses V^riniiren in einer VorrichtungIt is also possible to reduce this in one device

2 0 9 8 0 8 / 1 3 B L 2 0 9 8 0 8/1 3 B L

21Α02Λ021-02-0

mit durchschnittlichen Drucken von etwa 2 bis 6 Atmosphären absolut durchzuführen, ohne daß Kompression oder entspannung der jeweiligen Gase und Lösungen erforderlich wäre.with average pressures of about 2 to 6 atmospheres to be carried out absolutely without compression or relaxation of the respective gases and solutions being required.

In der Zone der Reaktion zwischen Salpetersäure mit azeotroper oder subazeotroper Konzentration und N₂O. wird vorzugsweise das Gewichtsverhältnis zwischen NpO, ¹^ ¹¹^O, derart gehalten, daß es, bezogen auf eine Konzentration der Salpetersäure von 68$ö, zwischen 1:1,5 und 1:5 und besonders bevorzugt zwischen 1:2,9 und 1:3,1 liegt. Selbstverständlich müssen bei Verwendung von Salpetersäuren mit Konzentrationen von weniger als 68?£ die Mengen an N₂O. verändert v/erden. In federn Fall empfiehlt es sich jedoch, diese so zu berechnen, daß die stöchiometrische Menge an NpO, oder ein geringer Überschuß zugesetzt wird, so daß die Säure auf 68 Gewichtsprozent gebracht wird, worauf die weitere Berechnung der zuzuführenden k'enge gemäß den obigen Verhältniswerten erfolgt.In the zone of reaction between nitric acid with an azeotropic or subazeotropic concentration and N ₂ O. the weight ratio between NpO, ¹ ^ ¹¹ ^ O, is preferably kept such that, based on a concentration of nitric acid of 68%, it is between 1: 1.5 and 1: 5 and particularly preferably between 1: 2.9 and 1: 3.1. Of course, if nitric acids with concentrations of less than 68% are used, the amounts of N ₂ O must be changed. In other cases, however, it is advisable to calculate this in such a way that the stoichiometric amount of NpO, or a small excess, is added so that the acid is brought to 68 percent by weight, whereupon the further calculation of the quantity to be added according to the above ratios he follows.

Zwekcmäßig sollte das Np^A ^-ⁿ ^^er ^^ea-ktionszone mindestens teilv/eise flüssig vorliegen, was erzielt wird, indem man Temperatur und Druck entsprechend einreguliert. Gute Ergebnisse wurden beispielsweise bei Verwendung von Temperaturen zwisehen 35 und
absolut erzielt.The Np ^ A ^ - ⁿ ^ ^er ^ ^ea -ktionszone should be at least partially liquid, which is achieved by regulating temperature and pressure accordingly. For example, good results have been obtained using temperatures between 35 and
absolutely achieved.

zwischen 35 und 6o C und Drucken zwischen 2 und 6 Atmosphärenbetween 35 and 6o C and pressures between 2 and 6 atmospheres

Die Säure mit superazeotroper Konzentration absorbiert N^O. selektiv aus dieses Gas enthaltenden Gemischen bei niedrigen Temperaturen. Bei Drucken von 2 bis 6 Atmosphären absolut liegen die optimalen Absorptionstemperaturen bei -15 bis +1o C: Das aus der Ammoniakverbrennung stammende Gasgemisch, welches N₂, HO, NO₂, N₂O,, O₂, H₂O und dgl. enthält, wird nach Abtrennung von Wasser und Oxydation (um die größte Ausbeute an N₂O. ^{zu erz}i^el^en) mit superazeotroper Salpetersäure unter den oben angegebenen Bedingungen behandelt und ergibt einThe acid of super-azeotropic concentration absorbs N ^ O. selectively from mixtures containing this gas at low temperatures. At pressures of 2 to 6 atmospheres absolute, the optimal absorption temperatures are -15 to + 1o C: The gas mixture originating from the ammonia combustion, which contains N ₂ , HO, NO ₂ , N ₂ O, O ₂ , H ₂ O and the like. includes, after removal of water and oxidation is (the largest yield of N ₂ O. ^{ore to} i ^e l ^s) with superazeotroper nitric acid under the conditions described above, and produces a treated

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2H024Q2H024Q

Gemisch rait 2o bis 4o Gewichts-^ reinem H₂O^, während die anderen Gase nicht festgehalten werden.Mixture ranged from 2o to 4o by weight of pure H ₂ O ^, while the other gases were not retained.

Das so gebildete Gemisch aus HNO, und N₂O- wird bei etwa 40 bis 1oo°C unter 2 bis 6 Atmosphären destilliert, wobei man aas reine HgO. erhält, welches mit Salpetersäure mit Konzentrationen unterhalb und bis zu 68?ΐ umgesetzt werden kann. Die anfangs eingesetzte superazeotrope Säure wird dabei aur neuen Absorption von N₂O. regeneriert.The mixture of HNO and N ₂ O- thus formed is distilled at about 40 to 100 ° C. under 2 to 6 atmospheres, aas pure HgO. which can be reacted with nitric acid with concentrations below and up to 68? ΐ. The initially used super azeotropic acid is regenerated for _{new absorption of N 2 O.}

P Figur 1 zeigt eine besonders günstig arbeitende Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.P FIG. 1 shows a device that works particularly well for carrying out the method according to the invention.

Aus einer üblichen Ammoniakverbrennung (mit Platin-itodium-Drahtnetz) stammende Verbrennungsgase von 2 bis 6 Atmosphären Druck und 85o bis 9oo°C werden durch Wärmeaustausch in einem überhitzten Dampf produzierenden Wärmeaustauscher und dann in einem Dampfgenerator abgekühlt und mit einer Sesiperatur von etwa 3oo°C, Druck weiterhin 2 bis 6 Atmosphären, durch Leitung 1 dem Kühler 2 zugeführt.From a common ammonia combustion (with platinum-itodium wire mesh) Combustion gases originating from 2 to 6 atmospheres pressure and 85o to 900 ° C are through heat exchange in one superheated steam producing heat exchanger and then cooled in a steam generator and with a sesiperatur of about 300 ° C., pressure still 2 to 6 atmospheres, fed through line 1 to the cooler 2.

Die sich bildenden Kondensate werden unter 2 bis 6 Atmosphä- ^ ren im Abscheider 3 abgetrennt und mit Luft, die durch Leitung 2o zuströmt, abgestreift, um den Gehalt an Stickstoffoxyden in Leitung 1o zu reduzieren» Die Gase in dieser Leitung werden mit dem Produkt der Abstreifzone 17 vez-einiirt, In der Abstreifzone 17 werden die Produkte aus Zone 14 abgestreift. Das Bodenprodukt der Zone 3 ist eine achtfache Salpetersäure, die nach Konzentrierung in anderen Teilen äex· Anlage als 68-gewichtsprozentige Säure verwendet werden kann.The condensates that form are separated under 2 to 6 atmospheres in the separator 3 and with air that is passed through a line 2o flows in, stripped to the content of nitrogen oxides to reduce in line 1o »The gases in this line are vez-einiirt with the product of the stripping zone 17, In the Stripping zone 17, the products from zone 14 are stripped off. Zone 3 bottom product is eightfold nitric acid, which, after being concentrated in parts other than 68 weight percent acid can be used.

In der Zone 4 werden vom Boden hochsteigende nitrose Gase abgekühlt und oxydiert. Sie gelangen in Zone 5 in Gegenstrom zur Säure von superazeotroper Konzentration (mindestens 7o~In zone 4, nitrous gases rising from the floor are cooled and oxidized. You enter zone 5 in countercurrent to the acid of super-azeotropic concentration (at least 7o ~

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2U02A02U02A0

gewichtsprozentig), die vom Boden der Destilliereinrichtung 8 stammt, in welcher das Gemisch aus superazeotroper Salpetersäure und N₂O. destilliert wird. ILO. wird selektiv in Zone 5 absorbiert, während NO, Op, N₂ und andere Gase,/die gegebenenfalls vorhanden sein können, Überkopf »iate Gewinnung Knergie abgezogen werden.percent by weight), which comes from the bottom of the distillation device 8, in which the mixture of superazeotropic nitric acid and N ₂ O. is distilled. ILO. is selectively absorbed in zone 5 , while NO, Op, N ₂ and other gases / which may be present are withdrawn overhead.

In der Kolonne 4 betragen die Temperaturen .3o bis 4o C, der iJruck 2 bis 6 Atmosphären. In Zone 5 herrscht der gleiche Druck, die Temperaturen liegen zwischen-15 und +1.O⁰C.In the column 4, the temperatures are .30 to 40 C, the iJruck 2 to 6 atmospheres. The same pressure prevails in zone 5, the temperatures are between -15 and + 1.O ⁰ C.

Das Gemisch aus Salpetersäure und NpO. _f ^νθ1°^η6!3 <ü^e Zone 5 verläßt, gelangt über Leitung 6 in die Destillationskolonne Die VorerhitEung im Erhitzer 7 erfolgt mit Salpetersäure superazeotroper Konzentration, die am Boden der Kolonne 8 abgezogen wird.The mixture of nitric acid and NpO. _f ^νθ 1 ° ^{η6! 3} <ü ^e leaves zone 5, enters the distillation column via line 6.

Die Destillationseinrichtung 8 arbeitet ebenfalls bei 2 bis 6 Atmosphären. Das am Kopf der Kolonne durch Leitung 9 abgezogene Stickstofftetroxyd wird zweckmäßig bei 11 auf eine Temperatur von etwa 4o°C abgekühlt. Salpetersäure mit mehr als 7o Gewichtsprozent HNO., wird am Boden abgezogen und in die Zone 5 zurückgeführt, während das Stickstofftetroxyd dem oberen Teil des Reaktors 1-4 zugeführt wird, welcher unter Drucken des oben angegebenen Bereichs arbeitet. In der Zone 14 erfolgt Hischling mit Säure azeotroper Konzentration, welche vom Boden der Vorrichtung zur fraktionierten Destillation 19 und gegebenenfalls auch von anderen Quellen stammt, und in Zone 15 NpO* absorbiert hat. Die abwärts strömende Säure löst h_nu, und reagiert damit im reaktor 14. Durch die am .boden des ueaktors 14 vorgesehene Heizung wird eine Verdampfung erzeugt, die aur ^ildung von weiteren NoO.-Dämpfen führt, han erhält auf diese Weise eine Salpetersäure mit superazeotroppr Konzentration, die über Leitung 16 abgezogenThe distillation device 8 also operates at 2 to 6 atmospheres. The nitrogen tetroxide withdrawn at the top of the column through line 9 is expediently cooled at 11 to a temperature of about 40.degree. Nitric acid with more than 70 percent by weight HNO., Is withdrawn at the bottom and returned to zone 5, while the nitrogen tetroxide is fed to the upper part of reactor 1-4, which operates under pressures of the range given above. In zone 14, Hischling takes place with acid of azeotropic concentration, which comes from the bottom of the device for fractional distillation 19 and possibly also from other sources, and has absorbed NpO * in zone 15. The acid flowing downwards dissolves h _n u, and reacts with it in the reactor 14. The heating provided on the bottom of the reactor 14 produces an evaporation which leads to the formation of further NO vapors, and in this way a nitric acid is obtained with superazeotroppr concentration, which is withdrawn via line 16

209808/136 L 209808/136 L.

2U02A02U02A0

wird. Ein Teil des NpO. und HO, die "bei der reaktion gebildet werden, steigt durch die Zone 15 und wird mit üäure azeotroper Konzentration wie oben beschrieben gereinigt, gegebenenfalls bei 22 komprimiert und über Leitung 1o in die Oxydationszone 4 zurückgeführt»will. Part of the NpO. and HO, which "formed in the reaction increases through zone 15 and becomes more azeotropic with acid Concentration purified as described above, optionally compressed at 22 and via line 1o into the Oxidation zone 4 returned »

Anschließend gelangt die superazeotrope Säure in den Abstreifer 17, welcher über Leitung 21 mit Luft versorgt wird. Dort werden Spuren von NpO. abgetrennt (diese werden in Leitung 18 gesammelt und zur Leitung 1o weitergeführt), die Säure gelangt zur Destillationseinrichtung 19. Salpetersäure von 98-^iger und höherer Konzentration wird in Leitung 23 gesammelt, während Säure von 68-jöiger Konzentration am Boden abgezogen wird und über Leitung 24 in die Zone 15 rückgeführt wird.The super azeotropic acid then reaches the scraper 17, which is supplied with air via line 21. There are traces of NpO. separated (these are in Line 18 collected and continued to line 1o), the acid reaches the distillation device 19. Nitric acid of 98% and higher concentration is fed into the line 23 collected while acid of 68-year concentration on Soil is withdrawn and returned to zone 15 via line 24.

Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann in allen Teilen unter Drucken von 2 bis 6 Atmosphären absolut betrieben wex-den, womit beträchtliche Energiemengen eingespart werden können.The device according to the invention can in all parts under Printing is operated from 2 to 6 atmospheres absolute, which means that considerable amounts of energy can be saved.

Ferner kann durch Abkühlen der ankommenden Gase Dampf produziert werden. Die in Zone 4 gebildete schwache Säure kann zur Herstellung von 68/iiger Salpetersäure verwendet v/erden.Furthermore, steam can be produced by cooling the incoming gases. The weak acid formed in zone 4 can used for the production of 68% nitric acid.

Die folgende Tabelle gibt in der letzten Zeile die Konsentration der aus dem Reaktor 14 austretenden Salpetersäure, in Abhängigkeit von den Betriebsbedingungen des Ueaktors, wieder.The last line of the following table shows the consensus the nitric acid emerging from reactor 14, depending on the operating conditions of the Ueactor, again.

Die Konzentration der in Zone 15 eingeleiteten Säure beträgt stets 68,5 Gewichtsprozent.The concentration of the acid introduced into zone 15 is always 68.5 percent by weight.

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Tabel

Versuch Nr. 1 2 3■ ·4 5 6 7Experiment no. 1 2 3 ■ · 4 5 6 7

Gewichtsverhältnis
HNO- 68,5^igWeight ratio
ENT- 68.5 ig

ο,33 o,33 o,33 o,33 o,21 o,5o o,65ο, 33 o, 33 o, 33 o, 33 o, 21 o, 5o o, 65

Druck (at) 2,9 2,9 2,9 3,4 2,9 2,9 2,8Pressure (at) 2.9 2.9 2.9 3.4 2.9 2.9 2.8

Temperatur 4o 4o 4o 45 4o 4o 4oTemperature 4o 4o 4o 45 4o 4o 4o

Verweilzeit desDwell time of the

iieaktionsgemischsreaction mixture

(Sek.) 18o 27o 12o 18o 18o 18o 18o(Sec.) 18o 27o 12o 18o 18o 18o 18o

HNO„-x'jndkonzentra-ENT "-x'jndkonzentra-

tion (Gew.-^) 82,5 82,8 81,8 82,ο 84,ο 79,ο 77,οtion (wt .- ^) 82.5 82.8 81.8 82, ο 84, ο 79, ο 77, ο

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Claims

- 1ο - patent application 2H0240

1. A process for the production of nitric acid with a concentration of more than 68 percent by weight from nitric acid with a concentration of less than and up to percent by weight by Absop ^ ction of N ₂ O., characterized in that the acid with a concentration of 68 percent by weight or less with pure NpO. implements.

^ 2. The method according to claim 1, characterized in that the pure NpO. is made by getting ammonia combustion gases absorbed by nitric acid at a concentration of 7o to 95 percent by weight and the mixture distilled, with pure NpO. released and the nitric acid the initial concentration between 7o and 95 / yr is regenerated will.

3. The method according to claim 1, characterized in that one the NpO. reacts with 68? nitric acid,

4. The method according to claim 1 and 3, characterized in that the 68% nitric acid at least partially from the

ψ Bottom product of the fractional! distillation of the highly concentrated nitric acid.

5. The method according to claim 1, 3 and 4, characterized in that the weight ratio between 685 & iger nitric acid and NpO. is between 1: 1.5 and 1: 5 in the reaction zone.

6. The method according to claim 5, characterized in that the weight ratio between 68% nitric acid and N ₂ O. is between 1: 2.9 and 1: 3.1.

209808/136/»209808/136 / »

7. The method according to claim 1, 3 »4 ·, .5 and 6, characterized in that that the reaction "at

2 tsis 6 atmospheres is carried out absolutely.

8. "The method according to claim 1, 3, 4, 5, 6 and 7, characterized in that that the NpO. with nitric acid "at 35 "to 6o C is implemented.

9. The method according to claim 2, characterized in that nitrogen gases originating from the ammonia combustion by Nitric acid with a concentration of 70 to 95 percent by weight at 2 to 6 atmospheres can be absolutely absorbed.

10. The method according to claim 2 and 9, characterized in that that the nitrogen gases resulting from the burning of ammonia at ei:

be sorbed.

substance gases at a temperature between -15 and + 1o C

11. Device for performing the method according to a of claims 1 to 1o, characterized by

(a) an oxidation zone for nitrous gases

(b) an absorption zone in which Ϊ ^ Ο, by nitric acid with a concentration of 70 to 95 percent by weight with formation of a mixture of nitric acid and NpO. is absorbed,

(c) a distillation device for the mixture of nitric acid and Kp ^ A * ^from "which NpO. is drawn off at the top and the regenerated superaceptropic acid at the bottom, whereupon it is returned to the absorption zone according to (b),

(d) A reaction zone in which oxy-nitrogen dioxide collects and with nitric acid with concentrations up to ■ 68 percent by weight is implemented, this zone from a lower part of the actual 'reaction and a

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-12-- 2U0240

dimeric upper part of the absorption of the / nitrogen dioxide through which consists of nitric acid, and at the bottom of the lower zone

Nitric acid of super azeotropic concentration is drawn off, (e) a scraper to free the acid with super azeotropic concentration of N ₂ O. formed in the reactor

Means for the recovery of the NpO-, (f) a device for the fractional distillation of the acid with super azeotropic concentration.

12 ', device according to claim 11, characterized in that that the oxidation zone, absorption zone and the zone for distilling the mixture of superazeotropic nitric acid and NpO., Reactor and scraper work at 2 to 6 atmospheres absolute.

For: Montecatini Edison S.p.A. Milan / Italy

(Lawyer)

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