DE2136478A1 - Improved Process for Making 1,2 Naphthoquinone Semicarbazone - Google Patents
Improved Process for Making 1,2 Naphthoquinone SemicarbazoneInfo
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Diving, von Kr airier D.vlmi. SA&Wstä 2136478 Patent attorney "
Diving, by Kr airier D.vlmi. SA & Wstä 2136478
Lei'er Dr. ί.,,-j. Kiups-.h U)j4nny·. §§Ιί«Π§ Köln, DlhiLei'er Dr. ί. ,, - j. Kiups-.h U) j4nny ·. §§Ιί «Π§ Cologne, Dlhi
2o. Juli I97I AvK/Bn.2o. July I97I AvK / Bn.
S.E.R.E.S.C.I. Societe d! Etudes et de Realisations Scientifiques S.P.R.L., 4-6 Avenue Jean Jaure*s , Schaerbeek/Belgien _- ' SERESCI Societe d ! Etudes et de Realizations Scientifiques SPRL, 4-6 Avenue Jean Jaure * s, Schaerbeek / Belgium _- '
Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 1,2-Naph.tho chinon-Semikarba zonImproved process for the production of 1,2-Naph.tho quinone semicarba zon
209810/1968209810/1968
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von ß- oder 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon, eine für ihre blutstillenden Eigenschaften bekannte chemische Verbindung.The present invention relates to an improved process for the production of ß- or 1,2-naphthoquinone semicarbazone, a chemical compound known for its hemostatic properties.
Ein zur Herstellung von 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon bekanntes Verfahren besteht darin, 1,2-Naphthochinon in 96prozentigem Äthanol bei einer Temperatur von ungefähr 5O0C aufzulösen und in die so erhaltene Lösung von 1,2-Naphthochinon Semikarbazonhydrochlorid in einer Menge beizugeben, welche kleiner als die in Bezug auf das 1,2-Naphthochinon stoechiometrische Menge ist, und diese Mischung während 45 Minuten bei 5O0C zu rühren, alsdann auf 30C abzukühlen, und das auskristallisierende 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon abzufiltern. Schmelzpunkt: 182-lö4°C; Ausbeute: 59^.A known for producing 1,2-naphthoquinone-Semikarbazon method is to dissolve 1,2-naphthoquinone in 96prozentigem ethanol at a temperature of about 5O 0 C and involvement just in the thus obtained solution of 1,2-naphthoquinone in an amount Semikarbazonhydrochlorid which is smaller than the stoichiometric with respect to the 1,2-naphthoquinone quantity, and stir this mixture for 45 minutes at 5O 0 C, then at 3 0 C to cool, and filter out the crystallizing 1,2-naphthoquinone-Semikarbazon. Melting point: 182-104 ° C; Yield: 59 ^.
Es wurde nun gefunden, daß 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon mit einer wesentlich höheren Ausbeute und von größerer Reinheit erhalten werden kann, wenn die Reaktionsbedingungen des bekannten Verfahrens wie folgt abgeändert werden. It has now been found that 1,2-naphthoquinone semicarbazone with a significantly higher yield and greater Purity can be obtained when the reaction conditions of the known method are changed as follows.
Es wurde festgestellt, daß die bessere Ausbeute und die größere Reinheit unvorhergesehenerweise dadurch erhalten werden können, daß man eine wässerige Lösung von Semikarbazonhydrochlorid in eine kochende Lösung von 1,2-Naphthochinon in Äthylalkohol gibt.It has been found that the better yield and the greater purity are unexpectedly obtained thereby can be that of an aqueous solution of semicarbazone hydrochloride in a boiling solution of 1,2-naphthoquinone in ethyl alcohol there.
Man erhält nach diesem Verfahren eine Ausbeute an 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon, die bis zu 80^ betragen kann, falls ein Volumenverhältnis Wasser-Äthylalkohol zwischen ungefähr 40 : 100 und 36O : 100 gewählt wird.This process gives a yield of 1,2-naphthoquinone semicarbazone, which can be up to 80 ^, if a volume ratio of water-ethyl alcohol between about 40: 100 and 360: 100 is chosen.
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209810/1966209810/1966
Das erfindungsgemäße Verfahren, bei dem eine wässerige Lösung von Semikarbazonhydrochlorid in eine kochende Lösung von 1,2-Naphthochinon in Äthylalkohol gebracht wird, erlaubt in andern Worten Ausbeuten von ungefähr 80$!, wenn die Reaktionsmischung für 100 Volumenteile reines Äthylalkohol ungefähr 40 bis 36O Volumenteile Wasser enthält.The inventive method, in which an aqueous Solution of semicarbazone hydrochloride placed in a boiling solution of 1,2-naphthoquinone in ethyl alcohol in other words, yields of about $ 80! if the reaction mixture is for 100 parts by volume pure ethyl alcohol about 40 to 360 parts by volume Contains water.
Die Reinheit des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon beträgt 100^, wenn das Volumenverhältnis V/asser/Äthylalkohol ungefähr gleich 40 : 100 ist.The purity of the 1,2-naphthoquinone semicarbazone obtained by the process according to the invention is 100 ^, when the volume ratio V / water / ethyl alcohol is approximately equal to 40: 100.
100 prozentig reines 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon wird also erhalten, wenn man eine wässerige Lösung von Semikarbazonhydrochlorid mit einer Sthanolischen Lösung von 1,2-Naphthochinon reagieren lSßt und in dem Reaktionsgemisch auf 100 Volumenteile reines Äthylalkohol ungefähr 40 Volumenteile Wasser kommen.100 percent pure 1,2-naphthoquinone semicarbazone is obtained if you use an aqueous solution of Semicarbazone hydrochloride reacts with an ethanolic solution of 1,2-naphthoquinone and is in the reaction mixture For every 100 parts by volume of pure ethyl alcohol there is about 40 parts by volume of water.
Es wurde ebenfalls gefunden, daß es vorteilhaft ist, in Bezug auf das Molgewicht von 1,2-Naphthochinon einen Überschuß an Semikarbazonhydrochlorid zu verwenden, wobei dieser Überschuß mindestens 1 Gew.-^ und bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% beträgt.It has also been found to be advantageous in With respect to the molecular weight of 1,2-naphthoquinone, use an excess of semicarbazone hydrochloride, with this excess is at least 1% by weight and preferably 1 to 5% by weight.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich infolgedessen auf ein Verfahren zur Herstellung von 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon durch Reaktion von Semikarbazonhydrochlorid mit 1,2-Naphthochinon, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine wässerige Lösung von Semikarbazonhydrochlorid in eine kochende Lösung von 1,2-Naphthochinon in Äthylalkohol eingetragen wird, und in der Reaktionsmischung das Volumenverhältnis zwischen Wasser und Äthylalkohol ungefähr 40 : 100 bis 36O : 100 und vorzugsweise ungefähr 40 : 100 beträgt.The present invention therefore relates to a process for the preparation of 1,2-naphthoquinone semicarbazone by reaction of semicarbazone hydrochloride with 1,2-naphthoquinone, which is characterized by that an aqueous solution of semicarbazone hydrochloride in a boiling solution of 1,2-naphthoquinone in ethyl alcohol is entered, and the volume ratio between water and ethyl alcohol in the reaction mixture about 40: 100 to 360: 100, and preferably about 40: 100 is.
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Die wässerige Semikarbazonhydrochloridlösung wird vorteilhaft langsam der kochenden 1,2-Naphthochinon-ÄthylalkohollSsung zugegeben, und die Reaktionsmischung unter Rühren auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen, bevor sie während mehreren Stunden in einem Kühlschrank bei einer Temperatur von ungefähr 40C gehalten wird. Nach Zugabe von Wasser wird der erhaltene Niederschlag durch Filtrieren abgeschieden, mit Wasser gewaschen und getrocknet.The aqueous semicarbazone hydrochloride solution is advantageously slowly added to the boiling 1,2-naphthoquinone ethyl alcohol solution, and the reaction mixture is allowed to cool to room temperature with stirring before it is kept in a refrigerator at a temperature of approximately 4 ° C. for several hours. After adding water, the precipitate obtained is separated off by filtration, washed with water and dried.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden, die Erfindung nicht begrenzenden, Beispiele näher erla'u-The method according to the invention is explained in more detail by the following examples, which do not limit the invention
« tert *«Tert *
Beispiel 1example 1
0,5 Gramm (0,00318 Mol) 1,2-Naphthochinon werden in 10 Milliliter Äthylalkohol zu 9β% unter Sieden aufgelöst. Zu dieser Lösung von 1,2-Naphthochinon in Äthylalkohol gibt man alsdann langsam, bei ungefähr 60°C, eine wässerige Lösung von 0,368 Gramm (0,0032 Mol) Semikarbazonhydrochlorid in 18 Milliliter Wasser. In dieser Reaktionsmischung ist das Volumenverhältnis Wasser-Äthylalkohol ungefähr gleich 180 : 100. Nach beendigter Zugabe der wässerigen Semikarbazonhydrochloridlösung läßt man das Reaktionsgemisch unter fortgesetztem Rühren abkühlen. Nach einem mehrstündigen Aufenthalt (8 bis 10 Stunden) bei ungefähr 40C in einem Kühlschrank werden dem Reaktionsgemisch 28 Milliliter Wasser zugegeben, um die Abscheidung des 1,2-Naphthochinon-Semikarbazons zu beschleunigen. Das abgeschiedene Produkt wird filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 0,55 Gramm 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon mit einem Schmelzpunkt von 1850C und einer Reinheit von 94,5$, was einer Ausbeute von 81$ entspricht.0.5 grams (0.00318 mol) of 1,2-naphthoquinone are dissolved in 10 milliliters of ethyl alcohol to 9β% with boiling. An aqueous solution of 0.368 grams (0.0032 mol) of semicarbazone hydrochloride in 18 milliliters of water is then slowly added to this solution of 1,2-naphthoquinone in ethyl alcohol. In this reaction mixture, the water-ethyl alcohol ratio by volume is approximately equal to 180: 100. When the addition of the aqueous semicarbazone hydrochloride solution has ended, the reaction mixture is allowed to cool while stirring is continued. After staying for several hours (8 to 10 hours) at approximately 4 ° C. in a refrigerator, 28 milliliters of water are added to the reaction mixture in order to accelerate the deposition of the 1,2-naphthoquinone semicarbazone. The deposited product is filtered, washed with water and dried. This gives 0.55 grams of 1,2-naphthoquinone-Semikarbazon having a melting point of 185 0 C and a purity of 94.5 $, corresponding to a yield of 81 $.
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Beispiele 2 bis 6Examples 2 to 6
Man wiederholt das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren mit unterschiedlichen Mengen an Wasser und Äthylalkohol.The procedure described in Example 1 is repeated with different amounts of water and ethyl alcohol.
Die untenstehende Tabelle gibt für verschiedene Volumenverhältnisse zwischen Wasser und Äthylalkohol, darunter das in Beispiel 1 verwandte Verhältnis, den Reinheitsgrad und die Ausbeute des 1,2-Naphthochinon-Semikarbazons an.The table below gives different volume ratios between water and ethyl alcohol, including the ratio used in Example 1, the degree of purity and the yield of the 1,2-naphthoquinone semicarbazone at.
Die Reinheit, des in den Beispielen 1 bis 6 erhaltenen 1,2-Naphthochinon-Semikarbazons wurde bestimmt durch Vergleich mit der optischen Dichte eines bekannten Produkts in Ammoniak bei 490 mji.The purity of that obtained in Examples 1-6 1,2-naphthoquinone semicarbazons was determined by Comparison with the optical density of a known product in ammonia at 490 mji.
Der im Beispiel 6 erhaltene Niederschlag bestand fast ausschließlich aus nicht verwandeltem 1,2-Naphthochinon.The precipitate obtained in Example 6 was almost exclusively from unconverted 1,2-naphthoquinone.
Aus den Angaben der obigen Tabelle geht klar hervor, daß das 1,2-Naphthochinon-Semikarbazon mit besten Ausbeuten und in größter Reinheit erhalten wird8 wenn die Reaktionsmischung Wgsser und Alkohol in einem VolumenverhSltnis von ungefähr 40It is clear from the data in the table above that 1,2-naphthoquinone semicarbazone is obtained with the best yields and in the highest purity 8 if the reaction mixture is water and alcohol in a volume ratio of about 40
S 100 enthält.S 100 contains.
-Patentansprüche--Patent claims-
209810/1968209810/1968
Claims (6)
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |