DE2134925C3 - Titanium alloy bone implant - Google Patents

Titanium alloy bone implant

Info

Publication number
DE2134925C3
DE2134925C3 DE19712134925 DE2134925A DE2134925C3 DE 2134925 C3 DE2134925 C3 DE 2134925C3 DE 19712134925 DE19712134925 DE 19712134925 DE 2134925 A DE2134925 A DE 2134925A DE 2134925 C3 DE2134925 C3 DE 2134925C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alloys
titanium
tissue
alloy
corrosion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19712134925
Other languages
German (de)
Other versions
DE2134925B2 (en
DE2134925A1 (en
Inventor
Stephan Dr. Davos Perren
Samuel Prof. Dr. Liestal Steinemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institut Dr Ing Reinhard Straumann AG
Original Assignee
Institut Dr Ing Reinhard Straumann AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institut Dr Ing Reinhard Straumann AG filed Critical Institut Dr Ing Reinhard Straumann AG
Publication of DE2134925A1 publication Critical patent/DE2134925A1/en
Publication of DE2134925B2 publication Critical patent/DE2134925B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2134925C3 publication Critical patent/DE2134925C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C16/00Alloys based on zirconium
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02Inorganic materials
    • A61L27/04Metals or alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C14/00Alloys based on titanium

Description

ΤιΤι

Legierung (Gewichtsprozent)
ΤΓΠ5ΖΓ j Ti35Zr [ TlSOZr | T565Zr
Alloy (weight percent)
ΤΓΠ5ΖΓ j Ti35Zr [TlSOZr | T565Zr

Tl 85ZrTl 85Zr

ZrZr

Festigkeitsdaten des
warmgewalzten und
geglühten Metalls
Strength data of the
hot rolled and
annealed metal

Omax in kg/mm1 Omax in kg / mm 1

din ·; din ·;

Elastizitätsmodul
in kg/mms
modulus of elasticity
in kg / mm s

Schmelzpunkt in ' C...Melting point in 'C ...

Korrosion corrosion

GewebeverträglichkeitTissue compatibility

55
40
55
40

10600
1720
10600
1720

70
31
70
31

95
23
95
23

100
21
100
21

1130011300

650 1 610650 1 610

Legierung wie Reinmetalle
Legierung wie Reinmetalle
Alloy like pure metals
Alloy like pure metals

95
25
95
25th

16901690

70
29
70
29

11000
1860
11000
1860

Der niedrige Elastizitätsmodul ist von biomechanischen Zielen her von hoher Bedeutung; Implantate müssen neben genügender Festigkeit nämlich eine der Funktion des Knochens angepaßte Steifigkeit haben, und der gleichbleibend niedrige Elastizitätsmodul ermöglicht auch weniger steife Implantate, bei gleicher Festigkeit, zu machen.The low modulus of elasticity is biomechanical Goals are of great importance; In addition to sufficient strength, implants must have one of the Function of the bone have adapted rigidity, and the consistently low modulus of elasticity also enables less stiff implants to be made with the same strength.

Das Minimum des Schmelzpunktes bei etwa 50 % Zr erleichtert das Gießen des Materials, und es wurde auch gefunden, daß Legierungen mit 25 bis 75% Zr sehr »flüssig« sind und Gießformen sehr gut füllen. The minimum of the melting point at around 50 % Zr facilitates the casting of the material, and it has also been found that alloys with 25 to 75% Zr are very "fluid" and fill casting molds very well.

Das Korrosionsverhalten und die Gewebeverträglichkeit der Legierungen sind ebenso hervorragend wie jene der Reinmetalle. Der Knochen ist ebenso voll vital, sogar kann gelegentlich von einem eigentlichen Stimulieren der Knochenbildung gesprochen werden.The corrosion behavior and tissue compatibility the alloys are just as excellent as those of the pure metals. The bone is also full vital, one can even occasionally speak of an actual stimulation of bone formation.

Andererseits zeigte sich, daß die spanabhende Formgebung der Legierung vergleichbar zu Titan bleibt. Ebenso lassen sich gleichermaßen Oberflächenbehandlungen durchführen, wobei Oxyde, Nitride oder Karbide durch Behandlungen in der Wärme (Gas, Salze usw.) oder das Oxydieren anodisch geschieht
Technisch reines Titan enthält bis zu 3% die
On the other hand, it was found that the machining shape of the alloy remains comparable to that of titanium. Surface treatments can also be carried out in the same way, with oxides, nitrides or carbides being carried out by means of heat treatment (gas, salts, etc.) or anodic oxidation
Technically pure titanium contains up to 3% die

Elemente Fe, O1, Ni usw. als Verunreinigungen oderElements Fe, O 1 , Ni, etc. as impurities or

festigkeitssteigernde Zusätze. Solche Zusätze könnenstrength-increasing additives. Such additives can

in den erfindungsgemäßen Legierungen enthalten sein.be contained in the alloys according to the invention.

Aus diesen Legierungen lassen sich Implantate derImplants of the Knochenchirurgie, wie Platten, Schrauben, Knochen-Bone surgery, such as plates, screws, bone

nägel usw., herstellen, und zwar als Guß, durch Schmieden oder durch zerspanende Formgebung. Für die Zahnprothetik wird das Gußverfahren verwendet. Bei Implantaten der Zahnchirurgie können Gußverfahren oder Schmieden und zerspanende Formgebungnails, etc., produce, namely as a casting, by forging or by machining. for the dental prosthesis uses the casting process. Casting methods can be used for dental surgery implants or forging and machining

angewandt sein; ein solches Implantat wird beispielsweise in den Knochen des Kiefers eingetrieben, wo es verwächst, oder an diesem verschraubt und bis auf herausragende Stummel mit Gewebe überdeckt, wobei an diesen dann Prothesen befestigt werden. Die ge-be applied; such an implant is driven, for example, into the bone of the jaw, where it is grows together, or screwed to this and covered with tissue except for protruding stumps, whereby prostheses are then attached to these. The GE-

schmiedete Legierung hat den Vorteil, daß sie vollständig homogen ist, und die Korngröße, welche für die Dehnung wichtig sein kann, durch den Umformungsprozeß und Glühungen einstellbar istForged alloy has the advantage that it is completely homogeneous, and the grain size, which for the elongation can be important, can be adjusted by the deformation process and annealing

Claims (2)

Diese Zahlen zur Korrosion wurden elektrochemischThese numbers on corrosion were electrochemical ** Patentansprüche: in vivo am Kaninchen gemessen. Das Metall war im** Claims: measured in vivo on rabbits. The metal was in %, Muskel implantiert. Nach Ende des Versuches von %, Implanted muscle. After the attempt of 1, Knochenimplantat, dadurch ge kenn- 3 bis 9 Wochen wurde das am Metall anliegende Geze ichnet, daß es aus einer Titan-Zirkonium- 5 webe histologisch untersucht. Es zeigte sich in allen Legierung aus 25 bis 75 '/a Zirkonium, Rest Titan Fällen eine Abkapselung des Metalls durch Binde- und höchstens 3 % herstellungsbedingten Ver- gewebe, also eine typische Fremdkörperreaktion,
unreinigungen und festigkeitssteigemden Zusätzen Gleiche Versuche für Titan und Zirkonium ergaben besteht- Korrosionsströme von 10"I0 A/cm* und weniger, ent-
1, bone implant, which is known for 3 to 9 weeks, the sign attached to the metal that it was histologically examined from a titanium-zirconium tissue. It was found in all the alloy of 25 to 75 '/ a zirconium, balance titanium cases a tissue encapsulation of the metal by at most 3% binder and production-related encryption, which is a typical foreign body reaction,
impurities and strength sidewalk emden additives Similar tests for titanium and zirconium were besteht- corrosion currents of 10 "I0 A / cm * or less, corresponds
2. Knochenimplantat nach Anspruch 1, dadurch io sprechend einem Angriff von weniger 0,005 μ^αη^ά. gekennzeichnet, daß die Legierung aus 50% Titan Die Histologie zeigte kein Abkapseln, nur ein feines und 50% Zirkonium mit den herstellungsbedingten lockeres Bindegewebe in der Art einer Auffüllreaktion, Verunreinigungen besteht. und das am Metall anliegende Gewebe war auch2. Bone implant according to claim 1, characterized io speaking an attack of less 0.005 μ ^ αη ^ ά. characterized that the alloy consists of 50% titanium. The histology showed no encapsulation, only a fine and 50% zirconium with the production-related loose connective tissue in the manner of a filling reaction, impurities. and the fabric attached to the metal was too vaskularisiert, d. h. von voller Vitalität,
is Titan und Zirkonium sind weiche Metalle (siehe
vascularized, i.e. of full vitality,
is titanium and zirconium are soft metals (see
z.B. A.D. McQuillan und M. K. McQuillan:e.g. A.D. McQuillan and M. K. McQuillan: »Titanium«, Metallurgy of the Raser Metals, Vol.4, Butterworths Scientific Publications, London 1956; G. L. M i 11 e r: »Zirkonium«, Metallurgy of theTitanium, Metallurgy of the Raser Metals, Volume 4, Butterworths Scientific Publications, London 1956; G. L. M i 11 e r: "Zirconium", Metallurgy of the Für chirurgische Implantate sind rostfreier Stahl ao Raser Metals, VoI. 2, Butterworths Scientific PuWi-(Normen: USA ASTM F 55, ASTM F 56; GB Brit. cations, London 1957). Den Festigkeitsanforderungen Standard 3531-1962), Kobalt-Legierungen der Zu- für Implantate der Materialien für Zahnprothetik sammensetzungO,4%C,O,3%Si,O,5%Mn,3O,8%Cr, genügen sie im gegossenen oder geglühten Zustand 5,1% Mo, 0,7% Fe und Rest Co (Normen: USA nicht. Auch sind die Gießverfahren wegen des hohen ASTM F 54; British Standard 3531-1962), Titan as Schmelzpunktes und der Reaktivität nicht einfach.
(Normen: USA ASTM F 67-66; British Standard Eine Ti-Zr-Legierung ist als Vorlegierung bekannt
For surgical implants, stainless steel ao Raser Metals, VoI. 2, Butterworths Scientific PuWi- (Standards: USA ASTM F 55, ASTM F 56; GB Brit. Cations, London 1957). The strength requirements of standard 3531-1962), cobalt alloys for implants, materials for dental prosthetics composition O, 4% C, O, 3% Si, O, 5% Mn, 3O, 8% Cr, they meet in the cast or annealed Condition 5.1% Mo, 0.7% Fe and the rest Co (norms: USA not. Also, the casting processes are not easy because of the high ASTM F 54; British Standard 3531-1962), titanium as melting point and reactivity.
(Standards: USA ASTM F 67-66; British Standard A Ti-Zr alloy is known as a master alloy
3531-1962/1967) und eine Ti 6 AI 4 V-Legierung(Norm Binäre Legierungen von Ti und Zr finden keine fur klinische Teste in USA: ASTM 1968) bekannt. Anwendung, obwohl folgende Eigenschaften bekannt3531-1962 / 1967) and a Ti 6 AI 4 V alloy (standard binary alloys of Ti and Zr do not find any for clinical tests in the USA: ASTM 1968). Application, although the following properties are known Kobalt-Chrom-Molybdän-Legierungen der oben- sind:The cobalt-chromium-molybdenum alloys of the above are: genannten Zusammensetzung und Legierungen der 30 Schmelzpunkt der Legierung 50Ti 50Zr (Gewichts-Zusammensetzung 0,1 % C, 1,1 % Si, 0,7% Mn, 28,3% prozente) ist 1610° C, also etwa 100 niedriger als Cr, 24,4 ό Ni und Rest Co werden auch für zahn- Ti und etwa 25OC niedriger als Zr. Sie weist höhere ärztliche Implantate verwendet. Festigkeiten als die Reinmetalle und gute Duktilitätmentioned composition and alloys of the 30 melting point of the alloy 50Ti 50Zr (weight composition 0.1% C, 1.1% Si, 0.7% Mn, 28.3% percent) is 1610 ° C, i.e. about 100 lower than Cr, 24.4 ό Ni and the rest Co are also lower than Zr for dental Ti and about 25OC. She points higher medical implants used. Strengths than the pure metals and good ductility Diese Implantate werden operativ subperiostal im auf.These implants are surgically opened subperiosteally. Kiefer verankert und mit Gewebe überdeckt. An her- 35 Das Knochenimplantat nach der vorliegenden ausragenden Stiften tragen sie Prothesen. Wegen Erfindung, das sich für chirurgische und zahnärztliche ungenügender Verträglichkeit fehlen Dauererfolge. Ab- Zwecke verwenden läßt, ist nun dadurch gekennstoBende Reaktionen und Entzündungen zeigen sich zeichnet, daß es aus einer Ti-Zr-Legierung besteht, die häufig. Bei Kontakt mit Metallen wird gewohnlich in Gewichtsprozenten 25 bis 75%, vorzugsweise 50y auch Zahnfleischschwund beobachtet. 40 Zr, Rest Titan und höchstens 3 % herstellungsbe-Jaw anchored and covered with tissue. At her- 35 The bone implant according to the present They carry prostheses with protruding pins. Because of invention that is useful for both surgical and dental Inadequate tolerance, there is a lack of long-term success. Ab- purposes can be used is now recognizable Reactions and inflammations show that it consists of a Ti-Zr alloy, which often. In the case of contact with metals, the percentage by weight is usually 25 to 75%, preferably 50% also observed gum recession. 40 Zr, remainder titanium and a maximum of 3% manufacturing Kobelt- Chrom -Molybdän-, Nickel-Chrom- und dingte Verunreinigungen und festigkeitssteigernde Gold-Legierungen sind Gußlegierungen. Forderungen Zusätze enthält.Kobelt-chromium-molybdenum-, nickel-chromium- and certain impurities and strength-increasing Gold alloys are cast alloys. Receivables contains additions. an solche Materialien für Implantate und Prothetik Aus der deutschen Auslegeschrift 1294029 istto such materials for implants and prosthetics From the German Auslegeschrift 1294029 is sind: Niedriger Schmelzpunkt, gutes Fließverhalten, eine Titan-Legierung aus 10 bis 50% Zirkonium, bis genugende mechanische Festigkeit, Härte und nicht 45 zu 10% Eisen, Rest Titan, bekannt, die duktil, fest geringe Duktilität, Gewebefreundlichkeit. und sehr korrosionsbeständig ist. Aus der Beständig-are: Low melting point, good flow behavior, a titanium alloy made from 10 to 50% zirconium, up to Sufficient mechanical strength, hardness and not 45 to 10% iron, the remainder titanium, known to be ductile, solid low ductility, tissue friendliness. and is very resistant to corrosion. From the constant Im lebenden Gewebe korrodieren alle Metalle mehr keil solcher Legierungen gegenüber Säuren ergibt sich oder weniger stark, und auch bei nicht sichtbarem noch kein direkter Hinweis für die Eignung solcher Angriff tritt eine Reaktion des Gewebes auf: Mit der Werkstoffe als Knochenimplantate, da hierbei andere Korrosion wird das Metall in Hydroxyde und Oxyde so Gesichupunkte und komplexere Vorgänge eine Rolle übergeführt, weiche im Elektrolyt der Gewebeflüssig- spielen. Insbesondere werden kleinste Korrosionskeit dissoziieren und im Bereich der Gewebezellen geschwindigkeit^ gefordert, wobei weniger die Zereine lokale, jedem Metall spezifische Reaktion aus- störung als solche eine Rolle spielt, sondern daß die losen. Gewisse Metalle hemmen das Zellwachstum bis Korrosionsprodukte, welche auftreten, nicht toxisch zur toxischen Reaktion, andere sind neutral. 55 sind. Es ist bei der Wahl des Materials für die Im-In living tissue all metals corrode more wedge such alloys against acids results or less strong, and even if it is not visible there is no direct indication of the suitability of such Attack occurs a reaction of the tissue: With the materials as bone implants, because here others Corrosion turns the metal into hydroxides and oxides so face points and more complex processes play a role transferred, which play in the electrolyte of the tissue fluid. In particular, the slightest corrosion dissociate and speed ^ demanded in the area of the tissue cells, with less the cereals local reaction, specific to each metal, plays a role as such, but that the solve. Certain metals inhibit cell growth until corrosion products that occur are non-toxic to the toxic reaction, others are neutral. 55 are. When choosing the material for the im- Von den Gußlegierungen ist folgendes bekannt: plantate dafür zu sorgen, daß kein Metall in denThe following is known of the cast alloys: Plantate to ensure that no metal is in the Goldlegierungen weisen einen Schmelzpunkt zwi- Körper gelangt, das als Fremdkörper mit latenter sehen 900 und 100O0C auf, haben eine Vickershärte ^kompatibilität sich erweist,
von etwa 200 Kp/rnm*. eine Dehnungsgrenze von Die folgende Tabelle gibt gemessene Eigenschaften
Gold alloys have a melting point between bodies that can be seen as a foreign body with latent 900 and 100O 0 C, have a Vickers hardness ^ compatibility turns out to be,
of about 200 Kp / m *. an elongation limit of The following table gives measured properties
2Ό /o und zeigen in Körperflüssigkeit einen Korrosions- 6o welche im Hinblick auf die Anwendung als Implantat strom von etwa 10-' A/cm*, entsprechend einem An- wichtig sind,
griff von etwa 10ug/cm*d Die Festigkeiten der Legierungen lassen sich durch
2Ό / o and show a corrosion 6o in body fluid which, with regard to the application as an implant current of about 10- 'A / cm *, is important,
grip of about 10ug / cm * d The strengths of the alloys let through
Die obenerwähnten Kobalt-Legierungen besitzen Kaltverformen noch um etwa 30 kg/mm1 steigern eine Schmelztemperatur von 1300 bis 14000C, haben ohne daß die Dehnungen auf weniger als 15% abfallen' eine Vickershärte von etwa 250, eine Dehnungsgrenze 6S Die hohen Festigkeiten machen binäre Ti-Zrvon »/ο und verursachen einen Korrosionsstrom von Legierungen mit 25 bis 75% Zr hervorragend für etwa lü_ A/cm entsprechend einem Angriff von Implantate geeignet, und zwar als geschmiedetes oder etwa 0,1 μβ/ςΐη·α. gegossenes Metall.The above-mentioned cobalt alloys have cold working, increasing by about 30 kg / mm 1 , a melting temperature of 1300 to 1400 ° C., without the elongation dropping to less than 15%, have a Vickers hardness of about 250, an elongation limit 6 S. The high strengths make binary Ti-Zr of »/ ο and cause a corrosion current of alloys with 25 to 75% Zr, ideally suited for about lü_ A / cm corresponding to an attack by implants, namely as forged or about 0.1 μβ / ςΐη · α. cast metal.
DE19712134925 1970-07-13 1971-07-13 Titanium alloy bone implant Expired DE2134925C3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1057070A CH544154A (en) 1970-07-13 1970-07-13 Cast and forged alloy for surgical and dental implants

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2134925A1 DE2134925A1 (en) 1972-01-20
DE2134925B2 DE2134925B2 (en) 1974-02-14
DE2134925C3 true DE2134925C3 (en) 1974-09-12

Family

ID=4364606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712134925 Expired DE2134925C3 (en) 1970-07-13 1971-07-13 Titanium alloy bone implant

Country Status (7)

Country Link
CA (1) CA954727A (en)
CH (1) CH544154A (en)
DE (1) DE2134925C3 (en)
FR (1) FR2101599A5 (en)
GB (1) GB1305879A (en)
IT (1) IT968051B (en)
SE (1) SE369201B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59711225D1 (en) 1997-06-10 2004-02-19 Straumann Inst Ag BINARY TITANIUM-ZIRCON ALLOY FOR SURGICAL IMPLANTS AND PRODUCTION METHODS
EP1334737A3 (en) * 2000-05-29 2004-05-12 Reto Dr. Lerf Anti-adhesive coating and uses thereof
DE10159428A1 (en) * 2001-12-04 2003-06-12 Shera Werkstofftechnologie Gmb Titanium-zirconium alloy
CA2610634C (en) * 2007-11-16 2012-01-03 Gad Zak A method for creating metal articles with strengthened hardened and darkened surface to desirable degrees, and the articles made by it
CN115466868A (en) * 2022-09-15 2022-12-13 沈阳中核舰航特材科技有限公司 Manufacturing method of novel medical oral cavity corrosion-resistant antibacterial titanium alloy
CN115948676A (en) * 2022-12-13 2023-04-11 西安九洲生物材料有限公司 Self-adaptive implant for bone insufficiency, titanium-zirconium-iron alloy and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CH544154A (en) 1973-11-15
GB1305879A (en) 1973-02-07
SE369201B (en) 1974-08-12
CA954727A (en) 1974-09-17
DE2134925B2 (en) 1974-02-14
FR2101599A5 (en) 1972-03-31
IT968051B (en) 1974-03-20
DE2134925A1 (en) 1972-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2087915B1 (en) Implant with a base body made of a biocorrodible iron alloy
DE2621789C2 (en) Process for the heat treatment of a cobalt cast alloy
CN109680195A (en) A kind of Mg-RE system magnesium alloy and the preparation method and application thereof
CN106086562B (en) Biological degradable in vivo anastomosis staple and its production technology
CN101921929B (en) Medicinal oxygen-containing beta titanium alloy for orthopedic implantation and preparation method thereof
CN103215474A (en) Dental cobalt-chromium-molybdenum-copper antibacterial baked porcelain alloy and application thereof
EP0988067B1 (en) Binary titanium-zirconium alloy for surgical implants and a suitable manufacturing process
DE2134925C3 (en) Titanium alloy bone implant
JPH10219375A (en) Titanium alloy and hard tissular substitutive material using same
WO2017134209A1 (en) Use of a bio-compatible cobalt base alloy, for precipitation hardening or solidifying via mixed crystal formation, and method for the production of implants or prosthetics via material-removing machining
DE19935935A1 (en) Hard fabric replacement material used e.g. as bone joint is produced from a titanium alloy containing zirconium
DE2558545C2 (en) Process for the production of a magnesium alloy
DE2362588B2 (en) Corrosion-resistant precision cast alloy
EP1558775A1 (en) Dental casting alloy
DE10226221C1 (en) Dental casting alloy, used in production of dental prosthesis structures, comprises cobalt with alloying additions of cobalt, chromium, tungsten, silicon and manganese
US5019337A (en) Ductile intermetallic compounds for dental applications
DE3520473C2 (en)
DE2432014C2 (en) Use of an alloy with nickel, chromium and silicon for dental bridges, crowns and covers
DE3624377A1 (en) Use of a corrosion-resistant, nickel-free cobalt-chromium alloy
DE3145945C2 (en)
JP2002180168A (en) Ti ALLOY FOR LIVING BODY AND PRODUCTION METHOD THEREFOR
DE4028870C2 (en)
DE2511745A1 (en) ALLOY FOR OBJECTS OF LARGE CORROSION RESISTANCE AND / OR STRONG MECHANICAL STRESS
DE19704530A1 (en) Nickel-free, austenitic cobalt-based alloy
EP0812924A1 (en) Titanium material, process for its production and use

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EGA New person/name/address of the applicant
8339 Ceased/non-payment of the annual fee