DE2133796C3 - Stable, concentrated, aqueous solutions of basic oxazine dyes, their preparation and use - Google Patents

Stable, concentrated, aqueous solutions of basic oxazine dyes, their preparation and use

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DE2133796C3 DE19712133796 DE2133796A DE2133796C3 DE 2133796 C3 DE2133796 C3 DE 2133796C3 DE 19712133796 DE19712133796 DE 19712133796 DE 2133796 A DE2133796 A DE 2133796A DE 2133796 C3 DE2133796 C3 DE 2133796C3
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen, ihre Herstellung und Verwendung.The present invention relates to stable, concentrated, Aqueous solutions of basic oxazine dyes, their preparation and use.

In der Textil-. Papier- und Lederindustrie verwendet man kationische Farbstoffe in Form von Pulvern, die noch Hilfs- oder Stellmittel enthalten. Derartige Farbstoffpulver können bei unsachgemäßer Lagerung ganz oder teilweise zusammenbacken, wodurch deren Löslichkeit und Qualität gemindert wird. Außerdem stauben solche Farbstoffe beim Umfüllen und Abwiegen. In the textile. Paper and leather industry used cationic dyes in the form of powders which also contain auxiliaries or adjusting agents. Such Dye powder can partially or completely cake together if improperly stored, causing their Solubility and quality is reduced. In addition, such dyes generate dust when decanting and weighing.

Zur Vermeidung dieses lästigen Staubens wurden verschiedene Hilfsmittel vorgeschlagen. Auch werden von den Farbstoffherstellern verschiedene Netz- und Hilfsmittel angeboten, die ein schnelleres Auflösen dieser Farbstoffpulver ermöglichen und ein Schäumen beim Auflösen verhindern sollen.Various aids have been proposed to avoid this annoying dusting. Also be The dye manufacturers offer various wetting agents and auxiliaries that dissolve more quickly this dye powder enables and foaming to prevent when dissolving.

In der deutschen Auslegeschrift 12 40 036 sind hoch konzentrierte Lösungen kationischer Farbstoffe beschrieben. Hierbei müssen aber die Farbstoffe als Salze wasserlöslicher Carbonsäuren vorliegen. Das bedingt im allgemeinen einen besonderen Herstellungsprozeß bzw. einen zusätzlichen Arbeitsaufwand, da die normalerweise bei der Herstellung anfallenden Chloride, Sulfate oder Methylsulfate in die Salze der Carbonsäuren übergeführt werden müssen.In the German Auslegeschrift 12 40 036 are high concentrated solutions of cationic dyes described. Here, however, the dyes must be in the form of salts water-soluble carboxylic acids are present. This generally requires a special manufacturing process or an additional amount of work, as the chlorides, sulfates, which are normally produced during manufacture or methyl sulfates have to be converted into the salts of the carboxylic acids.

Aus den französischen Patentschriften 15 97 865 und 15 97 864 sind bereits Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen bekannt. Derartige Lösungen sind jedoch bei längerem Lagern vielfach nicht ausreichend beständig und neigen zur Bildung von Abscheidungen.The French patents 15 97 865 and 15 97 864 already contain solutions of basic oxazine dyes known. However, such solutions are often inadequate for longer periods of storage resistant and prone to the formation of deposits.

Es wurden nun neue, stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen gefunden, die im wesentlichen frei von diesen Nachteilen sind. Die neuen Lösungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie einen basischen Oxazinfarbsloff in Form eines anorga-New, stable, concentrated, aqueous solutions of basic oxazine dyes have now been found, which are essentially free from these disadvantages. The new solutions are characterized in that they a basic oxazine dye in the form of an inorganic

ArylAryl

ArylAryl

aufweisen und mindestens eine in p-Slellung zum jo Stickstoffatom des Oxazinrings stehende Aminogruppe enthalten. Geeignet sind beispielsweise Farbstoffe der Formelhave and at least one in p-display for jo nitrogen atom of the oxazine ring contain standing amino group. For example, dyes are suitable formula

worin A und B gegebenenfalls substituierte Benzol- oder Naphthalinringe, Ri und R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste und X ein Anion bedeuten. Derartige Farbstoffe sind beispielsweise in den deutschen Patentschriften 10 30 302 und 10 31 272, den belgischen Patentschriften 6 61 783. 7 02 293, 7 29 892, 7 29 893 und 7 49 110 sowie den amerikanischen Patentschriften 32 53 877 undwherein A and B are optionally substituted benzene or naphthalene rings, Ri and R2 are hydrogen, optionally substituted alkyl, aralkyl or aryl radicals and X is an anion. Such dyes are for example in German patents 10 30 302 and 10 31 272, the Belgian patents 6 61 783. 7 02 293, 7 29 892, 7 29 893 and 7 49 110 as well American patents 32 53 877 and

27 41 605 beschrieben.27 41 605.

Als niedere aliphatische Carbonsäuren kommen wasserlösliche Mono- und Dicarbonsäuren in Betracht, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Maleinsäure, Acrylsäure oder Milchsäure, oder Mischungen davon.Water-soluble mono- and dicarboxylic acids come into consideration as lower aliphatic carboxylic acids, for example formic acid, acetic acid, propionic acid, maleic acid, acrylic acid or lactic acid, or mixtures of that.

Die erfindungsgemäßen Lösungen enthalten die Farbstoffe in hohen Konzentrationen, beispielsweise zu 15 bis 50 Gewichtsprozent, und haben trotz ihres hohen Farbstoffanteils den Charakter echter Lösungen, Sie bleiben bei Temperaluren unterhalb des Gefrierpunktes flüssig Und die gelösten Farbstoffe kristallisieren nicht aus. Die Lösungen sind in jedem Verhältnis mil Wasser oder mit geeigneten organischen Lösungsmitteln mischbar. Die mit Wasser verdünnten Lösungen reagieren schwach sauer.The solutions according to the invention contain the dyes in high concentrations, for example to 15 to 50 percent by weight, and despite their high proportion of dye, they have the character of real solutions, you remain liquid at temperatures below freezing point And the dissolved dyes do not crystallize the end. The solutions are in any proportion with water or with suitable organic solvents miscible. The solutions diluted with water are weakly acidic.

Die erfindungsgemäßen Lösungen eignen SiGh nachThe solutions according to the invention are suitable for SiGh

9191

7Qfi7Qfi

dem Verdünnen mit Wasser und gegebenenfalls Zusatz von Färberei- und/oder Druckereihilfmitteln besonders zum Färben von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des AcrylnJtrils oder Vinylidendicyanids sowie von anionisch modifizierten Polymerfasern, beispielsweise Polyacrylnitril-, Polyamid- oder Polyesterfasern.dilution with water and, if necessary, the addition of dyeing and / or printing auxiliaries for coloring polymers or copolymers of acrylonjtrile or vinylidene cyanide and of anionically modified polymer fibers, for example polyacrylonitrile, polyamide or polyester fibers.

In den nachstehenden Beispielen ist die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstofflösungen beschrieben.The preparation of the dye solutions according to the invention is described in the examples below.

nachstehenden Formeln in stabile Lösungen überführen: Convert the following formulas into stable solutions:

Beispielexample

60 Gewichtsteile eines wasserhaltigen Preßkuchens, der 30 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel60 parts by weight of a water-containing press cake, the 30 parts by weight of the dye of the formula

(CH3J2N(CH 3 J 2 N

CH3 CH 3

CH2CH2CNCH 2 CH 2 CN

erhe

enthält, werden unter Rühren bei 20-250C in eine Mischung aus 8 Gewichtsteilen 99%iger Essigsäure, 10 Gewichtsteilen Harnstoff und 22 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Man erhält eine dunkelblaue Lösung, die auch bei längerem Lagern stabil bleibt und nach dem Verdünnen mit Wasser gebrauchsfertige Färbebäder ergibt
In ähnlicher Weise lassen sich die. Farbstoffe der (CH3J2N H3Care added with stirring at 20-25 0 C in a mixture of 8 parts by weight of 99% acetic acid, 10 parts by weight of urea and 22 parts by weight of water. A dark blue solution is obtained which remains stable even after prolonged storage and which, after dilution with water, gives ready-to-use dye baths
The. Dyes of (CH 3 J 2 NH 3 C

ν'ν '

C2H5 C 2 H 5

(CH3J2N' H3C (CH3J2N'(CH 3 J 2 N 'H 3 C (CH 3 J 2 N'

CH5 CH 5

CH,CH,CNCH, CH, CN

C4H9 C 4 H 9

CH-.CH-.CNCH-.CH-.CN

C2H5 C 2 H 5

CH-,CH->CNCH-, CH-> CN

C4H9 C 4 H 9

CH2CH2ClCH 2 CH 2 Cl

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Stabile, konzentrierte, wäßrige Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen basischen Oxazinfarbstoff in Form eines anorganischen oder organischen Salzes, eine oder mehrere niedermolekulare aliphatische Carbonsäuren, Harnstoff und Wasser enthalten.1. Stable, concentrated, aqueous solutions of basic oxazine dyes, characterized in that that they have a basic oxazine dye in the form of an inorganic or organic Salt, one or more low molecular weight aliphatic carboxylic acids, urea and water contain. 2. Verfahren zur Herstellung von stabilen, konzentrierten, wäßrigen Lösungen von basischen Oxazinfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man basische Oxazinfarbstoffe in Form der freien Basen oder ihrer anorganischen oder organischen Salze in einer oder mehreren niedermolekularen aliphatischen Carbonsäuren, Harnstoff und Wasser löst.2. Process for the preparation of stable, concentrated, aqueous solutions of basic Oxazine dyes, characterized in that basic oxazine dyes in the form of the free Bases or their inorganic or organic salts in one or more low molecular weight dissolves aliphatic carboxylic acids, urea and water. 3. Verwendung der Lösungen basischer Oxazinfarbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Fasermaterialien aus saure Gruppen enthaltenden Polymeren.3. Use of the solutions of basic oxazine dyes according to Claim 1 for dyeing Fiber materials made from polymers containing acidic groups. nischen oder organischen Salzes, eine oder mehrere niedermolekulare aliphatische Carbonsäuren, Harnstoff und Wasser enthalten.common or organic salt, one or more low molecular weight aliphatic carboxylic acids, urea and contain water. Die Herstellung der Lösungen kann so erfolgen, daß man die pulverförmigen basischen Oxazinfarbstoffe in einer Mischung aus Harnstoff, einer aliphatischen Carbonsäure und Wasser bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur löst. Vorteilhaft verwendet man jedoch die bei der Herstellung der Farbstoffe anfallenden feuchten Preßkuchen. Gegebenenfalls setzt man den so erhaltenen Lösungen noch ein Schaumverhütungsmittel, ein Netzmittel oder ein Fungizid zu.The solutions can be prepared in such a way that the powdery basic oxazine dyes are in a mixture of urea, an aliphatic carboxylic acid and water with ordinary or increased temperature. However, it is advantageous to use those obtained in the preparation of the dyes moist press cake. If necessary, an anti-foam agent is added to the solutions obtained in this way, a wetting agent or a fungicide too. Durch die Mitverwendung von Harnstoff benötigt man zum Lösen geringere Mengen an aJiphatischer Carbonsäure. Die erfindungsgemäßen Lösungen reagieren daher schwächer sauer und sind deshalb für spezielle Färbeverfahren besser geeignet als solche lösungen, die ohne Harnstoff hergestellt werden.The use of urea means that smaller amounts of aliphatic are required to dissolve Carboxylic acid. The solutions according to the invention therefore react less acidic and are therefore for special ones Staining processes more suitable than those solutions that are made without urea. Als basische Oxazinfarbstoffe kommen Farbstoffe in Betracht, welche im Molekül die Atomgruppierung der FormelThe basic oxazine dyes are dyes which have the atomic grouping in the molecule formula
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