DE2132525A1 - Pesticide composition - Google Patents
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Description
PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS
dr. W. Schalk · dipl.-ing. P. Wirth · dipl.-ing. G. Dannenberg DR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEINHOLD · DR. D. GUDEL dr. W. Schalk dipl.-ing. P. Wirth dipl.-ing. G. Dannenberg DR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEINHOLD · DR. D. GUDEL
6 FRANKFURT AM MAIN CR. ESCHENHEIMER STRASSE 396 FRANKFURT AM MAIN CR. ESCHENHEIMER STRASSE 39
B.A. 52015/70
Wd/CW-526 BA 52015/70
Wd / CW-526
FISONS LIMITED
Harvest House,
Fel.ixstowe, Suffolk, England FISONS LIMITED
Harvest House,
Fel.ixstowe, Suffolk, England
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Die vorliegende Erfindung betrifft Dimethoat-Körnchen (Granulat), ihre Herstellung und Verwendung.The present invention relates to dimethoate granules (granules), their manufacture and use.
Dimethoat, d.h. OjO-Dimethyl-S-CN-methylcarbamoylmethylJphosphordithioat, ist ein wertvolles Schädlingsbekämpfungsmittel, z.B. Insektizid oder Akarizid. Es wäre zweckmäßig, diese chemische Verbindung in Form von Körnchen zu verwenden, aber Dimethoat-Körnchen, die hinsichtlich chemischer Stabilität während der Lagerung und mechanischer Stabilität zufriedenstellend sind, sind im Handel nicht erhältlich. Es wurde nun gefunden, daß man Dimethoat-Körnchen, die in diesen Beziehungen vorteilhaft sind, durch Verwendung eines speziellen Klebemittels herstellen kann.Dimethoate, i.e. OjO-dimethyl-S-CN-methylcarbamoylmethyl-phosphorodithioate, is a valuable pest control agent, e.g. insecticide or acaricide. It would be useful to have this chemical Compound in the form of granules to use, but dimethoate granules, which in terms of chemical stability during storage and mechanical stability are satisfactory are not commercially available. It was now found that dimethoate granules which are advantageous in these respects can be obtained by using a special adhesive can produce.
Die Erfindung sieht daher Körnchen vor, die O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)phosphordithioat enthalten, wobei das Phosphordithioat mit Trägerkörnchen durch ein Klebemittel, das einen Kohlenwasserstoff mit einer Viskosität von mindestens etwa 30 Centistokes umfaßt, verbunden wird. Die in dieser Beschrei-r bung angegebenen Viskositätswerte werden bei 20 C gemessen, wenn nicht anders angegeben. Die Trägerkörnchen trägen gewöhnlich eine ein Klebemittel umfassende Schicht und auf der Klebemittelschicht befindet sich eine ein Dimethoat umfassende Schicht.The invention therefore provides granules containing O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate contain, the phosphorodithioate with carrier granules by an adhesive that a hydrocarbon having a viscosity of at least about 30 centistokes. The in this description The viscosity values given in the exercise are measured at 20 C, unless otherwise stated. The carrier granules usually carry a layer comprising an adhesive and on the adhesive layer there is a layer comprising a dimethoate.
Die Erfindung schafft auch ein· Verfahren zur Herstellung von Körnchen, das die Beschichtung der Trägerkörnchen mit einer ein Klebemittel umfassenden Schicht, das gegebenenfalls mit Dimethoat vermischt ist, und dann mit einer das Dimethoat umfassenden Schicht, falls die gewünschte Menge an Dimethoat nicht bereits mit dem Klebemittel einverleibt worden ist, umfaßt. Vorzugsweise werden die Trägerkörnchen mit einer ein Klebemit tel umfassenden Schicht ohne jegliches Dimethoat und dann mit einer das Dimethoat umfassenden Schicht beschichtet, da Mischungen von Klebemittel und Dimethoat schwierig aufzubringen sind. The invention also provides a process for the production of granules which comprises coating the carrier granules with a layer comprising an adhesive, optionally mixed with dimethoate, and then with a layer comprising the dimethoate if the desired amount of dimethoate is not already present with the Adhesive has been incorporated. Preferably, the carrier granules are coated with a layer comprising an adhesive without any dimethoate and then with a layer comprising the dimethoate, since mixtures of adhesive and dimethoate are difficult to apply.
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Die Erfindung sieht auch ein" Verfahren zur Bekämpfung von Insekten oder Akarid.cn an einem Ort vor, der von ihnen befallen ist oder befallen v/erden könnte, das die Aufbringung einer wirksamen Menge von Körnchen auf die Stelle umfaßt.The invention also provides a "method for controlling insects or Akarid.cn in a place infested by them is or may be infected which comprises the application of an effective amount of granules to the site.
Die Menge an Dimethoat in den Körnchen beträgt gewöhnlich etwa 0,5 bis 10 Gew.-% der Körnchen, vorzugsweise etwa 5 Gew.-?o. Es kann natürlich mit anderen physiologisch aktiven Materialien, insbesondere anderen Insektiziden oder Akariziden, anwesend sein.The amount of Dimethoate in the granules is usually about 0.5 to 10 wt -.% Of the granules, preferably about 5 wt .- o?. It can of course be present with other physiologically active materials, especially other insecticides or acaricides.
Geeignete Trägerkörnchen sind feste, nicht-absorbierende, nichtporöse Materialien, wie z.B. Kalkstein, Sand, Schiefer oder Marmor. Kalkstein wird bevorzugt. Der Träger hat gewöhnlich eine Größe von etwa 0,25 bis 1,00 mm.(16-60 British Standard mesh)Suitable carrier granules are solid, non-absorbent, non-porous materials such as limestone, sand, slate or Marble. Limestone is preferred. The carrier is usually about 0.25 to 1.00 mm. (16-60 British Standard mesh)
Das Klebemittel umfaßt einen Kohlenwasserstoff mit einer Viskosität von mindestens 30 Centistokes. Der Kohlenwasserstoff kann natürlich vorkommen oder auf synthetische Weise erhalten worden sein, z.B. durch Polymerisation eines oder mehrerer ungesättigter Monomeren. Man kann normale Kohlenwasserstoffe verwenden, wenn auch verzweigte Kohlenwasserstoffe bevorzugt werden. Aliphatische Kohlenwasserstoffe werden bevorzugt. Mischungen von Kohlenv/ass erstoffen können verwendet werden. Das Klebemittel besteht gewöhnlich aus einem Kohlenwasserstoff, wenn auch andere Klebemittelmaterialien ebenfalls anwesend sein können, wie beispielsweise in einer Menge "bis zu etwa 25 Gew.-%, bezogen auf das Klebemittel.The adhesive comprises a hydrocarbon having a viscosity of at least 30 centistokes. The hydrocarbon may occur naturally or have been obtained synthetically, e.g. by polymerizing one or more unsaturated ones Monomers. You can use normal hydrocarbons, although branched hydrocarbons are preferred. Aliphatic hydrocarbons are preferred. Mixtures carbon dioxide can be used. The adhesive usually consists of a hydrocarbon if other adhesive materials can also be present, for example in an amount "up to about 25% by weight, based on the adhesive.
Ein geeigneter Kohlenwasserstoff ist Treiböl mit einer Viskosität von 626 Centistokes. Vorzugsweise ist der Kohlenwasserstoff jedoch ein Polymerisat von Buten, das 1-Buten, 2-Buten oder Isobuten sein kann. Mischpolymerisate von zwei oder allen drei von diesen können verwendet werden. Andere Comonomere können auch verwendet werden, obgleich dies nicht bevorzugt wird. Mischungen der Polymeren können verwendet werden. Das Polymere ' * = 300 Sekunden Saybilt "fuel oil»A suitable hydrocarbon is fuel oil with a viscosity of 626 centistokes. However, the hydrocarbon is preferably a polymer of butene, which can be 1-butene, 2-butene or isobutene. Copolymers of two or all three of these can be used. Other comonomers can also be used, although this is not preferred. Mixtures of the polymers can be used. The polymer '* = 300 seconds Saybilt "fuel oil»
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ist vorzugsweise Polybuten, das sich von einer Mischung von 1- und 2-Buten ableitet, oder insbesondere Polyisobuten. Handelsübliche Polyisobutene, die in der Hauptsache aus polymerisiertera Isobuten bestehen, enthalten oft kleinere Mengen an η-Buten,z.B.bis zu 10 Gew.-2ο. Für den vorliegenden Zweck werden sie als Polyisobutene beträchtet·.is preferably polybutene, which is derived from a mixture of 1- and 2-butene, or in particular polyisobutene. Commercially available polyisobutenes, which mainly consist of polymerized sera Isobutene, often contain smaller amounts of η-butene, e.g. up to 10% by weight. For the present purpose they are considered as polyisobutenes ·.
Die Viskosität des Kohlenwasserstoffs in den Körnchen liegt gewöhnlich unter etwa 500 Centistokes bei 100°C. Die Wahl der Viskosität hängt von der erforderlichen Klebrigkeit, der Leichtigkeit und dem Verfahren der Aufbringung ab. Damit eine Schicht von Kohlenwasserstoff leicht auf Trägerkörnchen aufgebracht v/erden kann- wenn kein Verdünnungsmittel zur Verminderung seiner Viskosität verwendet wird- beträgt seine Viskosität im allgemeinen etwa 30 bis 500, vorzugsweise etwa 50 bis 150, Centistokes, gemessen bei 20 C. Kohlenwasserstoffe mit höherer Viskosität können als Lösungen in einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, z.B. Kerosin, verwendet werden, sodaß die Viskosität der Lösung innerhalb dieses allgemeinen Bereiches liegt. Der Kohlenwasserstoff kann auf die Trägerkörnchen als Emulsion in Wasser aufgebracht werden, wobei nachfolgend das Wasser durch Verdampfen entfernt wird.The viscosity of the hydrocarbon in the granules lies usually below about 500 centistokes at 100 ° C. The choice of viscosity depends on the required tackiness, ease of use and the method of application. So that a layer of hydrocarbon easily on carrier granules can be applied - if no diluent is used to reduce its viscosity - is its viscosity generally about 30 to 500, preferably about 50 to 150 centistokes, measured at 20 C. Hydrocarbons higher viscosity than solutions in an aliphatic or aromatic hydrocarbon solvent, e.g. Kerosene, can be used so that the viscosity of the solution is within this general range. The hydrocarbon can be applied to the carrier granules as an emulsion in water are applied, the water being subsequently removed by evaporation.
Wenn das Dimethoat in einer anderen Schicht als dem Klebemittel anwesend sein soll, wie es bevorzugt wird, wird es gewöhnlich in Pulverform aufgebracht und mit einem mineralischen Füllmittel, wie z.B. Kaolin, calciniertes Kieselgur oder gemahlenes Perlit, vermischt. Vorzugsweise werden Mischungen verwendet, die man durch Behandlung der Bestandteile in einer Strahlmühle oder Stift-Hammermühle erhält. Das Dimethoat bildet vorzugsweise etwa 20 bis 70^ der Mischung.If the dimethoate in a different layer than the adhesive should be present, as is preferred, it is usually applied in powder form and with a mineral filler, such as kaolin, calcined kieselguhr or ground Perlite, mixed. Mixtures are preferably used which are obtained by treating the constituents in a jet mill or pin hammer mill. The dimethoate preferably makes up about 20 to 70% of the mixture.
Die Körnchen haben gewöhnlich einen Oberflächenüberzug aus einem stark absorbierenden pulverförmiger! Füllmittel, daß in einer Menge verwendet wird,, die ausreicht, das freie Fließen der Körnchen:durch die zu ihrer Behandlung angewendeten VorrichtungThe granules usually have a surface coating of a highly absorbent powder! Filler that is used in an amount sufficient ,,, the free flow of the granules: by the applied to their treatment apparatus
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zu sichern. Die erforderliche Menge eines solchen Fließbarke itsmitt eis hängt von dem Grad der Klebrigkeit der Körnchen vor Aufbringen des Mittels ab und schwankt gewöhnlich bei den Ansätzen. Geeignete Fließbarkeitsmittel sind calciniertes Kieselgur, Calcium-Aluminium- oder Magnesiumsilikat synthetischen oder natürlichen Ursprungs, ausgefälltes Siliziumdioxyd und Kaolin. Das Calcium-Aluminium- oder Magnesiumsilikat sollte natürlich nicht so alkalisch sein, daß es die chemische Stabilität des Dimethoats ungünstig beeinflußt. Ausgefälltes Siliziumdioxyd ist das bevorzugte Fließbarkeitsmittel.to secure. The amount of such fluidity required depends on the degree of stickiness of the granules prior to application of the agent and usually varies between approaches. Suitable flow agents are calcined diatomaceous earth, Calcium-aluminum or magnesium silicate of synthetic or natural origin, precipitated silicon dioxide and Kaolin. The calcium aluminum or magnesium silicate should of course not be so alkaline that it adversely affects the chemical stability of the dimethoate. Precipitated silicon dioxide is the preferred flow agent.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Körnchen etwa 0,5 bis 10% OjO-Dimethyl-S-iN-methylcarbamoylmethylJphosphordithioat und sind Kalkstein-Trägerkörnchen mit einer Schicht aus Polyisobuten, gegebenenfalls mit Kerosin vermischt, u.haben auf dieser Schicht eine Schicht aus Phosphordithioat, das mit Kaolin oder calciniertem Kieselgur vermischt ist, und auf dieser Schicht einen Oberflächenüberzug aus ausgefälltem Siliziumdioxyd.In a preferred embodiment, the granules contain about 0.5 to 10% OjO-dimethyl-S-iN-methylcarbamoylmethyl phosphorodithioate and are limestone carrier granules with a layer of polyisobutene, optionally mixed with kerosene, and have a layer of phosphorodithioate on this layer, which is mixed with kaolin or calcined diatomaceous earth, and on this layer a surface coating of precipitated silicon dioxide.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.
43 kg Kalksteingrieß (0,39 bis 0,77 mm) wurden in einen Zementmischer gegeben und 1,5 kg "Chevron" Polybuten Nr.6 (ein Polyisobuten von der Firma Chevron Chemical Company) mit einer Viskosität von etwa 60 Centistokes bei 200C wurden hineinfliessen gelassen und 15 Minuten lang vermischt. Dann wurden 5 kg einer Mischung von Dimethoat und Kaolin zu gleichen Teilen, die in einer Strahlmühle gemahlen worden war, hinzugefügt und das Mi ~ sehen weitere 30 Minuten forgesetzt. Zum Schluß wurden 0,5 kg "Neosyl L.M." (V/arenzeichen von Joseph Crosfield & Sons für ausgefälltes Siliziumdioxyd)v/ährend 30 Minuten hineingemischt.43 kg limestone meal (0.39 to 0.77 mm) were placed in a cement mixer and 1.5 kg of "Chevron" polybutene No.6 (a polyisobutene by the company Chevron Chemical Company) having a viscosity of about 60 centistokes at 20 0 C was allowed to flow in and mixed for 15 minutes. Then 5 kg of a mixture of dimethoate and kaolin in equal parts, which had been ground in a jet mill, was added and the mixing was continued for a further 30 minutes. Finally, 0.5 kg of "Neosyl LM" (trademark from Joseph Crosfield & Sons for precipitated silicon dioxide) was mixed in for 30 minutes.
Etwa 42,5 kg Kalksteingrieß, wie in Beispiel 1, wurden in einen Zeraentmischer gegeben und 2,5 kg einer Mischung aus 60 Ge\r.-% About 42.5 kg of limestone meal, as in Example 1, were placed in a cement mixer and 2.5 kg of a mixture of 60 % by weight
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"Chevron" Polybuten Nr.24 (ein Polyisobuten der Firma Chevron Chemical Company) und 40 Gevi.-% geruchlosem Kerosin , wobei diese Mischung eine Viskosität von etwa 100 Centistokes bei 20°C besaß, wurden hineinfließen gelassen und 15 Minuten lang gemischt. Dann wurden 5 kg einer Mischung von gleichen Teilen an Dimethoat und "Celaton MP-61" (Warenzeichen von Eagle-Picher Company) calciniertes Kieselgur, die in einer Strahlmühle gemahlen worden war, hinzugefügt,und das Mischen wurde weitere 30 Minuten fortgesetzt."Chevron"# 24 polybutene (a polyisobutene from Chevron Chemical Company) and 40 % by weight of odorless kerosene, this mixture having a viscosity of about 100 centistokes at 20 ° C., were allowed to flow in and mixed for 15 minutes. Then 5 kg of a mixture of equal parts of dimethoate and "Celaton MP-61" (trademark of Eagle-Picher Company) calcined diatomaceous earth which had been ground in a jet mill was added and mixing was continued for an additional 30 minutes.
Ein Mischer, der mit Vorrichtungen zum Erhitzen und Abkühlen ausgestattet war, wurde mit 43 kg Kalksteingrieß, wie in Beispiel 1, beschickt und 3 kg einer Emulsion, bestehend aus:A mixer equipped with devices for heating and cooling was charged with 43 kg of limestone meal as in Example 1, loaded and 3 kg of an emulsion, consisting of:
"Chevron" Polybuten Nr.8# 8 "Chevron" polybutene
(ein Polyisobuten der Firma Chevron Chemical Company) 50 Gevr.-% (a polyisobutene from Chevron Chemical Company) 50 % by weight
Kondensat von Tributylphenol mit 11 MolTributylphenol condensate with 11 mol
Äthylenoxyd ' · 5 Gew.-%Ethylene oxide 5% by weight
Wasser 45 Gew.-?jWater 45 wt .-? J
die in einer Kolloidmühle emulgiert worden war, wurde hineinfließen gelassen und 15 Minuten lang vermischt. Das Wasser wurde durch Erhitzen auf 500C unter ständigem Rühren verdampft und nach Abkühlen auf · 200C wurde eine Mischung von 2,5 kg Dimethoat und 2,5 kg Kaolin hinzugefügt und 30 Minuten lang vermischt. Schließlich wurden 0,35 kg Neosyl L.M. (Warenzeichen von Joseph Crosfield & Sons für ausgefälltes Siliziumdioxyd)weitere 30 Minuten lang eingemischt.which had been emulsified in a colloid mill was allowed to flow in and mixed for 15 minutes. The water was evaporated by heating to 50 ° C. with constant stirring and, after cooling to 20 ° C., a mixture of 2.5 kg of dimethoate and 2.5 kg of kaolin was added and mixed for 30 minutes. Finally, 0.35 kg of Neosyl LM (trademark of Joseph Crosfield & Sons for precipitated silica) was mixed in for an additional 30 minutes.
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