DE2127439A1 - Process for the polymerization of vinyl chloride - Google Patents
Process for the polymerization of vinyl chlorideInfo
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Description
βΐ Hamburg öO ^βΐ Hamburg öO ^
Solvay & Cie., 33 Rue du Prince Albert, Brüssel/BelgienSolvay & Cie., 33 Rue du Prince Albert, Brussels / Belgium
Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid. Zusatz zu Patent (Anmeldung P 17 45 409.0-44)Process for the polymerization of vinyl chloride. Addition to patent (application P 17 45 409.0-44)
Priorität: 10.Juni 1970, Belgien, Nr. 90 156Priority: June 10, 1970, Belgium, n ° 90 156
Das Hauptpatent (Anmeldung P 17 45 409.0-44)The main patent (application P 17 45 409.0-44)
betrifft gemäss Anspruch 1 ein Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid allein oder zusammen mit anderen Monomeren in Substanz unter Rühren in Gegenwart eines oder mehrerer freie Radikale bildender Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, dass man die Polymerisation in der Gasphase in Abwesenheit einer jeglichen flüssigen Phase durchführt.relates according to claim 1 to a process for polymerization of vinyl chloride alone or together with other monomers in bulk with stirring in the presence of one or more Free radical forming catalysts, characterized in that the polymerization in the gas phase in In the absence of any liquid phase.
Gemäss Anspruch 2 kann die Polymerisation in Gegenwart eines zuvor eingeführten inerten Feststoffes ausgeführt werden·According to claim 2, the polymerization can be carried out in the presence of a previously introduced inert solid will·
Wenn man die Polymerisation des Vinylchlorid in Gegenwart eines solchen Peststoffes durchführt,hat man ;jetzt festgestellt, dass man verbesserte Polymerisationsausbeuten erhält, wenn die Temperatur- und ^ruckbedingungen zwischen gewissen wohldefinierten Grenzen schwanken.If the polymerization of vinyl chloride is carried out in the presence of such a pesticide, it has now been found that one obtains improved polymerization yields when the temperature and pressure conditions between certain well-defined limits fluctuate.
Die Erfindung betrifft daher eine Verbesserung des Verfahrens zur Polymerisation von Vinylchlorid gemäss dem Hauptpatent und ist dadurch gekennzeichnet, dass beim Arbeiten in Gegenwart eines zuvor eingeführten inerten Feststoffes die Polymerisationstemperatur zwischen 40 und 800C liegt und der im Autoklaven herrschende Druck höherThe invention therefore relates to an improvement of the process for the polymerization of vinyl chloride according to the main patent and is characterized in that when working in the presence of a previously introduced inert solid, the polymerization temperature is between 40 and 80 ° C. and the pressure in the autoclave is higher
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als die Druckschwelle, oberhalb derer die Einwirkungen inerter Peststoff-gasförmiges- Vinylchlorid deutlich modifiziert werden, aber unterhalb des Sättigungsdampfdruckes des Vinylchlorids bei der Polymerisationstemperatur ist·than the pressure threshold above which the effects of inert pesticides-gaseous-vinyl chloride are significantly modified but is below the saturation vapor pressure of the vinyl chloride at the polymerization temperature
In dem besonderen Pail, wobei, man Polyvinylchlorid als inerten Peststoff benutzt, sind die Temperatur- und Druckbedingungen auf folgende Kriterien beschränkt:In the particular pail, where, polyvinyl chloride is called When using inert pesticides, the temperature and pressure conditions are limited to the following criteria:
Die Temperatur liegt zwischen 40 und 800C der relative Druck (p_) ist durch die BeziehungThe temperature is between 40 and 80 0 C the relative pressure (p_) is given by the relationship
zwei 0,45 <. Pr <1 definiert, wobei die/Polymerisationsparameter ausserdem durch die schraffierte Pläche ABC des Diagramms I abgegrenzt sind.two 0.45 <. P r <1 is defined, the / polymerization parameters also being delimited by the hatched area ABC of diagram I.
Der Druck ist ausgedrückt unter der Porm eines relativen Drucks (pr), welcher durch das Verhältnis zwischen dem Polymerisationsdruck (p) und dem Sättigungsdampfdruck des Vinylchlorids bei der PolymerisationstemperaturThe pressure is expressed in terms of a relative pressure (p r ) which is determined by the ratio between the polymerization pressure (p) and the saturation vapor pressure of the vinyl chloride at the polymerization temperature
Cd j ή = *-
^e' pr ps Cd j ή = * -
^ e ' p rp s
definiert ist«,is defined «,
Damit die Polymerisation des gasförmigen Vinylchlorids mit grosser Geschwindigkeit bewirkt wird, muss man adequate Temperatur- und Druckbedingungen wählen·In order for the polymerization of the gaseous vinyl chloride to be effected at a high rate, one must have adequate Select temperature and pressure conditions
In dem Diagramm 1 (Pig. 1) ist eine interessante Arbeitszone definiert· Diese in dem Diagramm 1 schraffierte Zone ist begrenzt durch :In diagram 1 (Pig. 1) an interesting work zone is defined. This zone hatched in diagram 1 is limited by:
zwei waagerechte gerade Linien CE und BD entsprechend den Temperaturen von 40 und 800Ctwo horizontal straight lines CE and BD corresponding to the temperatures of 40 and 80 ° C
eine senkrechte gerade Linie BC entsprechend at«mr8»g±Mm: ρ = 1, das ist einem Druck zu Beginn der Sättigunga vertical straight line BC corresponding to at «mr8» g ± Mm: ρ = 1, that is a pressure at the beginning of saturation
eine Kurve AQ, deren Verlauf sich aus dem folgenden ergibt.a curve AQ, the course of which results from the following.
Unter diesen Bedingungen existiert keine flüssige Phase im Reaktionsmilieu und das Verfahren ist insbesondere in ■wirtschaftlicher und technischer Hinsicht vorteilhaft.Under these conditions there is no liquid phase in the reaction medium and the process is particularly in ■ economically and technically advantageous.
Die Grenzen dieser schraffierten Zone sind ausschliessliehe: wenn ρ = 1 ist, befindet man sich bei einem Druck entspreche nd^i^mSättij^ungsbegJ^The boundaries of this hatched zone are exclusive: if ρ = 1, one is at a pressure corresponding to nd ^ i ^ mSättij ^ ungsbegJ ^
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von flüssigem Vinylchlorid.of liquid vinyl chloride.
Die wie eben definierten Temperatur- und Druckparameter, welche die kritischen Faktorenjdes erfindungsgemässen Verfahrens darstellen, ergehen sich aus dem Studium der Einwirkungen zwischen dem inerten Feststoff, beispielsweise Polyvinylchlori (PVC), und gasförmigem Vinylchlorid (VG) bei den Verfahrensbedingungen. The temperature and pressure parameters as just defined, which are the critical factors of the method according to the invention represent, emerge from the study of the effects between the inert solid, for example polyvinylchloride (PVC), and gaseous vinyl chloride (VG) in the process conditions.
Dieses Studium hat zu der Feststellung geführt, gemäss welcher diese Einwirkungen jenseits eines gewissen,von der Polymerisationstemperatur abhängigen Punktes deutlich modifiziert werden©This study has led to the determination according to which these effects go beyond a certain, from the polymerization temperature the dependent point can be clearly modified ©
Die Prüfung durch eine dynamische Methode der Adsorptionsund Desorptionserscheinungen in dem System PVO-VC hat ermöglicht, den Einfluss der Parameter Temperatur und Druck auf die Einwirkungen zu definieren.The dynamic method testing of the adsorption and desorption phenomena in the PVO-VC system made it possible to to define the influence of the parameters temperature and pressure on the effects.
Benutzte Methode für das Studium der Adsorptions- und Desorptionserscheinungen von Vinylchlorid auf Polyvinylchlorid.Method used to study the phenomena of adsorption and desorption from vinyl chloride to polyvinyl chloride.
Die benutzte Methode beruht auf dem Prinzip der Chromatografie in Dampfphase und ist unter der Bezeichnung Frontalanalyse odei kontinuierliche Injektion bekannt.The method used is based on the principle of chromatography in the vapor phase and is known as frontal analysis odei known as continuous injection.
Sie besteht darin, eine Adsorptionskolonne (PVC) vermittels kontinuierlichen Durchleitens von gasförmigem Vinylchlorid (VC) bis zu einem gegebenen Druck ρ zu sättigen, dann das Adsorbat (VC) mittels eines reinen inerten Gases (N2, Ar, Ne, ...),Trägergas genannt, zu eluieren.It consists in saturating an adsorption column (PVC) by continuously passing gaseous vinyl chloride (VC) through it up to a given pressure ρ, then saturating the adsorbate (VC) by means of a pure inert gas (N 2 , Ar, Ne, ...) , Called carrier gas, to elute.
Wenn man als Funktion der Zeit die Zusammensetzung des Gases bei der Desorption analysiert,kann man die Konstante der Desorptionsgeschwindigkeit unter den benutzten Temperatur- und Druckbedingungen bestimmen.If you look at the composition of the gas as a function of time analyzed during desorption, one can find the constant of Determine the rate of desorption under the temperature and pressure conditions used.
Im vorliegenden Fall liegt die gewählte Temperatur zwischen 40 und 800C und der -Uruck schwankt zwischen 3 kg/cm und dem Sättigungsdruck. Das Polyvinylchlorid wird vor seinem Einführen in den Apparat während einer Stunde in einem Vakuum von 10 mm Hg entgast.In this case the chosen temperature between 40 and 80 0 C and is -Uruck varies between 3 kg / cm and the saturation pressure. The polyvinyl chloride is degassed in a vacuum of 10 mm Hg for one hour before it is introduced into the apparatus.
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Das Polyvinylchlorid wird dann mit Vinylchlorid durch Spülen mit reinem gasförmigem Vinylchlorid mit einer gegebenen Menge in der Zeiteinheit bei der gewählten Temperatur und dem gewählten Gesamtdruck pQ gesättigt.The polyvinyl chloride is then saturated with vinyl chloride by purging with pure gaseous vinyl chloride of a given amount in the unit of time at the selected temperature and the selected total pressure p Q.
Wenn die Sättigung erreicht ist, wird die Eluierung durch, eine gegebene Menge pro Zeiteinheit an Stickstoff, welche volumengleich der Vinylchloridmenge ist, sichergestellt, wobei der Gesamtdruck konstant und gleich pQ gehalten wird. Die erhaltene Desorptionskurve ermöglicht, die Desorptions-When saturation is reached, elution is ensured by a given amount per unit of time of nitrogen, which is equal in volume to the amount of vinyl chloride, the total pressure being kept constant and equal to p Q. The desorption curve obtained enables the desorption
—kt konstante k gemäss der folgenden Beziehung : P = pQ.e zu berechnen, worin ρ der während des Versuchs realisierte Maximaldruck des gasförmigen Vinylchlorids ist und dessen "Wert gleich dem Gesamtdruck in der Apparatur ist, ρ der Partialdruck des gasförmigen Vinylchlorids in dem Eluat nach einer Eluierungszeit t.—Kt constant k according to the following relationship: P = p Q .e to be calculated, where ρ is the maximum pressure of the gaseous vinyl chloride realized during the experiment and whose "value is equal to the total pressure in the apparatus, ρ the partial pressure of the gaseous vinyl chloride in the Eluate after an elution time t.
Das Diagramm 2 (Pig. 2) + zeigt die Schwankungen der Konstante der Desorptionsgeschwindigkeit k als Funktion des relativen Drucks ρ für die -i-'emperaturen von 40, 55 und 700C (Kurven I, II und III) und für eine Eluierungsleistung von 5,5 1 Stickstoff pro Stunde.Diagram 2 (Pig. 2) + shows the variation of the constant k of desorption rate as a function of relative pressure ρ'emperaturen -i-40, 55 and 70 0 C for (curves I, II and III) and for a Eluierungsleistung of 5.5 liters of nitrogen per hour.
Der relative Druck ρ ist, wie zuvor definiert, durch die Beziehung zwischen dem Druck des Versuchs ρ und dem gesättigten Dampfdruck des Vinylchlorids bei der Versuchstemperatür. I1Ur Temperaturen oberhalb 400C stellt man fest, dass die Relation zwischen log k und -—— dargestellt werden kann durchThe relative pressure ρ is, as previously defined, by the relationship between the test pressure ρ and the saturated vapor pressure of the vinyl chloride at the test temperature. I 1 Ur temperatures above 40 0 C one finds that the relation between log k and -—— can be represented by
pr
zwei Teile von geraden Linien verschiedener Neigungen, deren Schnitt einen Bruch in der Entwicklung der Konstante der
Desorptionsgeschwindigkeit markiert. p r
two parts of straight lines of different slopes, the intersection of which marks a break in the development of the constant of the rate of desorption.
Mit anderen Worten für alle Temperaturen oberhalb 40^b existi—^t eine Druckschwelle, oberhalb derer die Einwirkungen PVC-VC deutlich verändert sind.In other words, it exists for all temperatures above 40 ^ b a pressure threshold above which the effects of PVC-VC are significantly changed.
Der relative Druck entsprechend dieser Diskontinuität ist um so erhöhter, wie sich die Eluierungsleistung verringert. Diese Erscheinung ist dargestellt an Diagramm 3 (Figo 3), wo man die Schwankungen der Konstante der Desorptionsgeschwindigkeit als Punktion des Drucks für eine Temperatur von 55°nThe relative pressure corresponding to this discontinuity is increased as the elution efficiency decreases. These The phenomenon is shown in Diagram 3 (Figo 3), where you can see the fluctuations in the constant of the desorption rate as a puncture of the pressure for a temperature of 55 ° n
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Eluierungsleistungen von 4-5»5 und 7»6 1 Stickstoff pro · Stunde mit den Kurven I, II und III dargestellt hat.Elution capacities of 4-5 »5 and 7» 6 1 nitrogen per · Hour with curves I, II and III.
Indem man den Wert des druckes entsprechend der Diskontinuität als funktion der EluierungsIeistung V, ausgedrückt in LiterBy taking the value of the pressure according to the discontinuity as a function of the elution performance V, expressed in liters
«^ ^4 JT* ^L· -*Λ f£ r*m «X»«^ ^ 4 JT * ^ L · - * Λ for £ r * m « X »
pro Stunde (4-5,5 und 7,6 1 Stickstoff pro Stunde)/,kanff man durch Extrapolation den Druck entsprechend der Diskontinuität für eine Eluierungsleistung Null erhalten.per hour (4-5.5 and 7.6 liters of nitrogen per hour) /, the pressure corresponding to the discontinuity can be obtained by extrapolation for a zero elution rate.
Ein Beispiel einer solchen Extrapolation ist an Diagramm 4 für eine Temperatur von 550O wiedergegeben.An example of such extrapolation is shown in Chart 4 for a temperature of 55 0 O.
Der entsprechende relative ^ruck wurde erhalten durch Teilen des Werts des extrapolierten drucks durch den Wert des Sättigungsdrucks von Vinylchlorid bei 55 0 (9 kg/cm)The corresponding relative pressure was obtained by dividing the value of the extrapolated pressure by the value of the saturation pressure of vinyl chloride at 55 0 (9 kg / cm)
pr * ps a 1^ = °»88 Dieser Wert bildet den Punkt 2 (Kurve AG - Diagramm 1). p r * ps a 1 ^ = ° » 88 This value forms point 2 (curve AG - diagram 1).
*k O* k O
Ein airloges Experiment wurde bei 70 G durchgeführt, was ermöglicht hat, den Punkt 3 (Kurve AC - Diagramm 1) zu erhalten. Indessen bei 400G fällt die ^ruckschwelle, welche an die Modifikation der Einwirkungen PVC-YG gebunden ist, zusammen mit der Sättigung (p = 1) und ihr Wert wird durch die Elutionsleistung nicht beeinflusst, was den Punkt 1 (Kurve AG Diagramm 1) erklärt.An airloges experiment was carried out at 70 G, which made it possible to obtain point 3 (curve AC - diagram 1). Meanwhile at 40 0 G the jerk threshold, which is linked to the modification of the PVC-YG actions, falls together with the saturation (p = 1) and its value is not influenced by the elution power, which is point 1 (curve AG diagram 1 ) explained.
Die Kurve Aö, Grenze des Diagramms 1, wurde erhalten durch Verbinden der,wie oben angegeben , extrapolierten Punkte (1,2 und 3).The curve Aö, limit of diagram 1, was obtained by Connect the points extrapolated as indicated above (1, 2 and 3).
Diese Kurve AC zeigt für eine gegebenebemperatur den relativen Druck an, oberhalb dessen die Einwirkungen PVC/gasförmiges VC derart modifiziert werden, dass die Polymerisation des gasförmigen Vinylchlorid insbesondere interessant wird.This curve AC shows the relative temperature for a given temperature Pressure above which the effects of PVC / gaseous VC are modified in such a way that the polymerization of the gaseous vinyl chloride is of particular interest.
Unter diesen Bedingungen wirkt das Vinylchlorid ausreichend auf das Polyvinylchlorid ein, damit die Polymerisationsreaktion besonders vorteilhaft in wirtschaftlicher und technischer Hinsicht verläuft·Under these conditions, the vinyl chloride acts sufficiently on the polyvinyl chloride to cause the polymerization reaction particularly advantageous in economic and technical Respect runs
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Die bei Diagramm 2 (Punkte D, E und F) beobachtete Diskontinuität definiert für jede Temperatur einen wert des relativen Drucks, welcher, extrapoliert auf Eluierungsleistung Null (Diagrae 3 und 4)(den -^ruck von gasförmigem Vinylchlorid angibt, der zu überschreiten ist, damit das System PVC-gasförmiges VC sich in der hinsichtlich der Polymerisation interessanten Zone befindet.The discontinuity observed in diagram 2 (points D, E and F) defines for each temperature a value of the relative pressure which, extrapolated to zero elution rate (diagrams 3 and 4) ( indicates the pressure of gaseous vinyl chloride which must be exceeded so that the PVC-gaseous VC system is in the zone of interest in terms of polymerisation.
Bei 400C muss man einen relativen ^ruek gleich 1 (Sättigungsdruck) überschreiten, damit das System PYC-VC sich in den interessanten Polymerisationsbedingungen befindet. Bei dieser Temperatur und darunter ist es nicht möglich, eine interessante Polymerisation in Gasphase durchzuführen.At 40 0 C must be a relative ^ Rpt equal to 1 (saturation pressure) exceed, for the system to PYC-VC is in the interesting polymerization. At this temperature and below it is not possible to carry out an interesting gas phase polymerization.
Dagegen je mehr die Polyifierisationstemperatur erhöht wird,um so weniger muss der relative Druck wichtig sein, um interessan te Polymerisationsbedingungen zu verwirklichen»On the other hand, the more the polymerization temperature is increased by so the relative pressure does not have to be important in order to be interesting to realize te polymerization conditions »
G-emäss dem Verfahren der Erfindung arbeitet man in Gegenwart eines zuvor eingeführten Feststoffes. Dieser Feststoff , welcher Pulver-, Granülen- oder Faserform besitzen kann, muss unter den Polymerisationsbedingungen inert sein.According to the process of the invention, one works in the presence of a previously introduced solid. This solid, which can be powder, granule or fiber form, must be inert under the polymerization conditions.
Die Art dieser festen Phase kann eine beliebige sein, wenn sie nur nicht einen Polymerisationsinhibitor darstellt oder enthält·The nature of this solid phase can be any, though it just does not represent or contain a polymerization inhibitor
Beispielsweise kann man anführen Asbest, Kieselsäure, Perlit, u.dgl.For example, one can cite asbestos, silica, perlite, and the like.
Wenn die Polymerisationsreaktion in Anwesenheit eines solchen Trägers stattfindet, beladen sich diese mit Polyvinylchlorid schon zu Beginn der Reaktion und die Polymerisation verläuft unter den gleichen Bedingungen wie die oben beschriebenen, wenn man Polyvinylchlorid als Träger benutzt.If the polymerization reaction takes place in the presence of such a carrier, they become loaded with polyvinyl chloride right at the beginning of the reaction and the polymerization proceeds under the same conditions as those described above, when using polyvinyl chloride as a carrier.
Vorzugsweise verwendet man jedoch Kunststoffmaterial, und ganz besonders Polyvinylchlorid selbst, oder ein Harz, welches man mit dem zu erhaltenden Polymer mischen will.However, it is preferable to use plastic material, and whole especially polyvinyl chloride itself, or a resin which one wants to mix with the polymer to be obtained.
Die Menge an zuvor in die Polymeric 1-i.Gßsreaktion eingeführter fester Phase ist variabel und das Verhältnis feste Phase/zu polymerisierendes Monomer ißt nicht kritisch. Jedoch verwendetThe amount of previously introduced into the Polymeric 1-i.Gßs reaction solid phase is variable and the solid phase / monomer to be polymerized ratio is not critical. However used
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man vorzugsweise 1-20 % Feststoff, bezogen auf das Gewicht des zu erhaltenden Polymers.one preferably 1-20% solids, based on weight of the polymer to be obtained.
Als Katalysatoren für die Polymerisation kann man alle Katalysatoren oder alle katalytischen Systeme benutzen, welche feste Form besitzen, üblicherweise für die Polymerisation von Vinylchlorid gebraucht werden und insbesondere die freie Radikale erzeugenden Katalysatoren.All catalysts can be used as catalysts for the polymerization or use all catalytic systems which are in solid form, usually for the polymerization of vinyl chloride are needed and in particular the free radical generating catalysts.
Die angewendete Katalysatormenge liegt vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.^, bezogen auf das einzusetzende Monomer,The amount of catalyst used is preferably between 0.01 and 5 wt. ^, Based on the monomer to be used,
Das Rühren des Reaktionsmilieus hat einen wichtigen Einfluss auf die Polymerisationsausbeute. Man unterwirft daher den in dem Reaktor enthaltenen Feststoff einem kontinuierlichen und konstanten Rühren mittels geeignet gewählter M Rührwerke, welche mit ganz bestimmten Geschwindigkeiten betrieben werden.Stirring the reaction medium has an important influence on the polymerization yield. One therefore subjects the solids contained in the reactor continuous and constant stirring by means of appropriately selected M stirrers, which are operated at very specific speeds.
Man wird vorzugsweise Rührwerke von der Art wählen, welche für das Mischen und Homogenisieren pulverförmiger Produkte benutzt werden, und insbesondere Rührwerke von der Art der Bandmischer, Schaufelkratzer u.dgl.Agitators of the type used for mixing and homogenizing powdery products will preferably be chosen are used, and in particular agitators of the type of ribbon mixer, blade scraper, and the like.
erfindungsgemässe Verfahren kann gleichfalls benutzt wirden für die Mischpolymerisation von Vinylchlorid mit anderen Monomeren, z.B. Äthylen, Propylen usw„The method according to the invention can also be used for the copolymerization of vinyl chloride with other monomers, e.g. ethylene, propylene etc. "
Man kann gleichfalls nach dem Verfahren der Erfindung Harze verbesserter Stabilisation erhalten, wenn man in die feste Ausgangsphase pulverförmige Stabilisatoren einverleibt.Resins can also be used according to the process of the invention Obtained improved stabilization if powdered stabilizers are incorporated into the solid starting phase.
Das erfindungsgemässe Verfahren besitzt beträchtliches wirtschaftliches Interesse, denn abgesehen davon, dass man deutlich die Polymerisationsausbeuten verbessert, erfordern die erhaltenen Harze weder ein Abschleudern noch ein Trocknen wegen Fehlens einer flüssigen Phase in dem Reaktionsmilieu«,The process according to the invention is very economical Interest, because apart from the fact that the polymerization yields are significantly improved, the obtained require Resins neither spinning off nor drying due to the lack of a liquid phase in the reaction medium «,
Ausserdem können das oder die nichtumgesetzten Monomeren in Gasform wiedergewonnen und unverzüglich und ohne spätere Reinigungsbehandlung zurückgeleitet werden«,In addition, the unreacted monomer or monomers in Gaseous form can be recovered and returned immediately and without subsequent cleaning treatment «,
Ein anderer sehr wichtiger Vorteil ist die Abwesenheit von Verkrustung auf den Wänden des Polymerisationsreaktors.Another very important advantage is the absence of Encrustation on the walls of the polymerization reactor.
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In dem Pall der Polymerisation des Vinylchlorids kann man Harze mit einer Zahl K zwischen 40 und 80 bei Polymerisationstemperaturen zwischen 40 und 800C ±h herstellen.Resins with a number K between 40 and 80 at polymerization temperatures between 40 and 80 ° C. ± h can be produced in the pallet for the polymerization of vinyl chloride.
Man kann Harze mit einem scheinbaren spezifischen Schüttgewicht zwischen 0,25 und 0,86 kg/dm erhalten, wobei die Adsorption von weichmachern zwischen 6 und 53 g für 100 g Harz s chwankt.One can resins having an apparent bulk specific gravity from 0.25 to 0.86 / kg dm obtained, wherein the adsorption of w calibration machern 6-53 g per 100 g of resin chwankt s.
Die erhaltenen Harze besitzen einen erhöhten Reinheitsgrad und daher eine ausgezeichnete !Transparenz· Dies liegt hauptsächlich an dem Umstand, dass keine fremde Substanz das Polymer während der Polymerisation verunreinigteThe resins obtained have an increased degree of purity and therefore excellent! Transparency · This is mainly due to the fact that no foreign substance is the Contaminated polymer during polymerization
Man führt in den Autoklaven eine homogenisierte Mischung von 100 g Polyvinylchlorid als Pulver und 1 g Lauroylperoxyd ein.A homogenized mixture of 100 g of polyvinyl chloride as a powder and 1 g of lauroyl peroxide is introduced into the autoclave.
Diese Mischung wird in kontinuierlicher weise mittels eines Bandrührers gemischt, welcher die ganze Höhe des Autoklaven bedeckt und sich mit einer Geschwindigkeit von 250 Umdrehungen pro Minute dreht«This mixture is mixed in a continuous else w by means of a ribbon stirrer, wherein the entire height of the autoclave and covered with a rotating speed of 250 revolutions per minute "
Man bringt die Temperatur des Autoklaven auf 59°C und führt gasförmiges Vinylchlorid ein.The temperature of the autoclave is brought to 59 ° C. and gaseous vinyl chloride is introduced.
Der im Autoklaven herrschende Druck ist 8 kg/cm (p = 0,84) und wird auf diesem wert während der Polymerisation durch aufeinanderfolgendes Einführen des gasförmigen Vinylchlorids gehalten.The pressure prevailing in the autoclave pressure is 8 kg / cm (p = 0.84), and is in this ert w during the polymerization by successively introducing the gaseous vinyl chloride maintained.
Nach 5 stündiger Reaktion unterbricht man die Einführung des Vinylchlorids und gewinnt 800 g Polyvinylchlorid, was einer Ausbeute von 140 g/Stunde entspricht.After 5 hours of reaction, the introduction of vinyl chloride is interrupted and 800 g of polyvinyl chloride are obtained, which is a Yield of 140 g / hour corresponds.
Dm eine äquivalente Polymerisationsausbeute gemäss dem Verfahren in wässriger Suspension unter -^sgehen von den gleichen Mengen der verschiedenen Reaktanten und bei der gleichen Reaktionstemperatur zu erhalten,musste man 8 Stunden lang polymerisieren.Dm is an equivalent polymerization yield according to the Process in aqueous suspension under - ^ go down from the It took 8 hours to obtain equal amounts of the different reactants and at the same reaction temperature polymerize for a long time.
10 9 8 5 1/16 510 9 8 5 1/16 5
Beispiele 2-4Examples 2-4
Die folgenden Beispiele sind dazu bestimmt zu beweisen, dass, wenn man ausserhalb der beanspruchten Frenzen bei dem erfindungsgemässen Verfahren arbeitet, die erhaltenen Polymerausbeuten sehr niedrig sind. Beispiel 4 wird als Vergleich gegebThe following examples are intended to prove that if you go outside the claimed Frenzen with the inventive Process works, the polymer yields obtained are very low. Example 4 is given as a comparison
Man bewirkt die Polymerisation gemäss dem Verfahren des Beispiels 1, aber unter den in der Tabelle 1 wiedergegebenen Bedingungen.The polymerization is carried out according to the method of Example 1, but under the conditions shown in Table 1.
Die Ergebnisse der Tabelle 1 beweisen deutlich, dass wenn man ausserhalb der beanspruchten und durch die schraffierte Fläche ABC des Diagramms 1 bestimmten Grenzen arbeitet, die erhaltenen PVC Ausbeuten sehr niedrig sind.The results of Table 1 clearly show that if one works outside the claimed limits determined by the hatched area ABC of diagram 1, which PVC yields obtained are very low.
1 Q 9 8 5 1/16 5 21 Q 9 8 5 1/16 5 2
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