DE2127347C3 - Silver halide photographic emulsion - Google Patents
Silver halide photographic emulsionInfo
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- G03C1/10—Organic substances
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Description
CF3 CF 3
V CH = CH - CH = CH -V CH = CH - CH = CH -
N + N +
C2H5
FarbsloiT 10C 2 H 5
FarbsloiT 10
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
=CH-CH=CH-CH=N-= CH-CH = CH-CH = N-
Die Erfindung betrifft eine photographische Silberhalogenidemulsion, die durch einen Gehalt an mindestens einem Hemidicarbocyanin spektral sensibilisiert ist.The invention relates to a photographic silver halide emulsion, which is spectrally sensitized by containing at least one hemidicarbocyanine is.
Es ist bekannt, daß photographische Silberhalogenidemulsionen durch Einarbeitung bestimmter Farbstoffe sensibilisiert werden können, sei es, daß dadurch ihre Empfindlichkeit gegenüber dem auftreffenden Licht insgesamt erhöht wird, sH es daß dadurch ihr Empfindlichkeitsbereich verbreitert wird.It is known that silver halide photographic emulsions can be sensitized by incorporating certain dyes, be it that by doing so their sensitivity to the incident light is increased overall, see that thereby their Sensitivity range is widened.
So ist es beispielsweise aus der USA.-Patentschrift 2 369 509 und der deutschen Patentschrift 82! 524 bereits bekannt, daß photographische Silberhalogenidemulsionen unter Verwendung von Hemidicarbocyaninen der Benzthiazol-, Benzselenazol- oder Benzoxazolreihe bzw. unter Verwendung von bestimmten Benzimidazol-Neutrocyaninen sensibilisiert werden können. Diese bekannten Sensibilisierungsfarbstoffe haben jedoch den Nachteil, daß sie die zur Erzielung einer hohen Empfindlichkeit in der Nähe des spektralen Empfindlichkeitsmaximums erforderliche J-Aggregation ungünstig beeinflussen, d. h. erschweren. Ferner haben die bisher verwendeten Sensibilisierungstarbstoffe den Nachteil, daß nach dem Entwickeln, Fixieren. Stabilisieren und Wässern noch Reste des Sensibilisierungsfarbstoffes in der aus der Silberhalogenidemulsion hergestellten Emulsionsschicht verbleiben, die zu einer unerwünschten Fleckenbildung führen.This is the case, for example, from US Pat. No. 2,369,509 and German Pat. No. 82! 524 already known that photographic silver halide emulsions using hemidicarbocyanines of the benzthiazole, benzselenazole or benzoxazole series or using certain benzimidazole neutrocyanines be able. However, these known sensitizing dyes have the disadvantage that they are used to achieve a high sensitivity in the vicinity of the spectral sensitivity maximum required Adversely affect J aggregation, i.e. H. make more difficult. Furthermore, the previously used sensitizing agents have the disadvantage that after developing, fixing. Stabilize and soak any remnants of the Sensitizing dye remain in the emulsion layer prepared from the silver halide emulsion, which lead to undesirable staining.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine photographische Silberhalogenidemulsion anzugeben, die einen solchen Hemidicarbocyanin-Sensibilisierungsfarbstoff enthüll, der eine J-Aggregation ausbilden kann und beim Entwickeln, Fixieren, Stabilisieren und Wässern praktisch vollständig aus der Silberhalogenidemulsionsschicht entfernt wird.The object of the invention is therefore to provide a photographic silver halide emulsion which disclosed such a hemidicarbocyanine sensitizing dye that formed J-aggregation can and when developing, fixing, stabilizing and washing practically completely from the silver halide emulsion layer Will get removed.
Der Gegenstand dir Erfindung geht daher von einer photographischen Silberhalogenidemulsion aus. die durch einen Gehalt an mindestens einem Hemidicarbocyanin spektral sensibilisiert ist, und ist dadurchThe subject matter of the invention is therefore based on a photographic silver halide emulsion. by a content of at least one hemidicarbocyanine is spectrally sensitized, and is thereby
N
^>—CH = CH-CH = CH-N-A (I)N
^> - CH = CH-CH = CH-NA (I)
I H I H
R, X"R, X "
N
V=CH-CH = CH-CH=N-A (II)N
V = CH-CH = CH-CH = NA (II)
I
R1 I.
R 1
in welchen Z die zur Vervollständigung des Benzolringes erforderlichen Atomgruppen darstellt, deren Wasserstoffatome substituiert sein können. R und R, gleiche oder verschiedene Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen mit Ausnahme von Sulfoalkyl-in which Z represents the atomic groups required to complete the benzene ring, their Hydrogen atoms can be substituted. R and R, identical or different alkyl groups or substituted Alkyl groups with the exception of sulfoalkyl
gruppen bedeuten und A eine Arylgruppe und X ein Säureanion darstellt.groups and A is an aryl group and X is an acid anion.
Die Wasserstoffatome des Restes Z können beispielsweise durch Halogenatome, wie Fluor-. Chlor-, Brom- und Jodatome, Trifiuormcthylgruppen. Trifluormethylsulfonylgruppen, Alkylsulfonylgruppen. wie Methylsulfonylgruppen, Sulfamoylgruppen. Alkylaminosulfonylgruppen, wie Methylaminosulfonyl- oder Äthylaminosulfonylgruppen, Dialkylaminosulfonylgruppen, wie Dimethylaminosulfonyl-, Diäthyl-The hydrogen atoms of the radical Z can, for example, by halogen atoms, such as fluorine. Chlorine-, Bromine and iodine atoms, trifluoromethyl groups. Trifluoromethylsulfonyl groups, alkylsulfonyl groups. such as methylsulfonyl groups, sulfamoyl groups. Alkylaminosulfonyl groups, such as methylaminosulfonyl or ethylaminosulfonyl groups, dialkylaminosulfonyl groups, such as dimethylaminosulfonyl, diethyl
aminosulfonyl-, Piperidinosulfonyl-, Morpholinosulfonyl- oder Pyrrolidinosulfonylpruppen. Cyanogruppen. Carboxylgruppen und Alkoxycarbonylgruppen. wie Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonyigruppen. substituiert sein. Die Reste R und R1 können gleicheaminosulfonyl, piperidinosulfonyl, morpholinosulfonyl or pyrrolidinosulfonyl groups. Cyano groups. Carboxyl groups and alkoxycarbonyl groups. such as methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl groups. be substituted. The radicals R and R 1 can be the same
oder verschiedene Alkylgruppen. wie Methyl-. Äthyl-. n-Propyl- und n-Butylgruppen. oder substituierte Alkylgruppen mit Ausnahme von Sulfoalkylgruppen. wie Hydroxyalkylgruppen, z. B. rf-Hydroxyätnyl-. ν Hydroxypropylgruppen, Acetoxyalkylgruppen. z.B.or different alkyl groups. like methyl-. Ethyl-. n-propyl and n-butyl groups. or substituted Alkyl groups with the exception of sulfoalkyl groups. such as hydroxyalkyl groups, e.g. B. rf-Hydroxyätnyl-. ν hydroxypropyl groups, acetoxyalkyl groups. e.g.
5r' ^'Acetoxyäthyl-, -/-Acetoxypropylgruppen, Carboxyalk)lgrupper. z.B. Carboxymethyl , /■i-Carboxyäthyl-. ■/-Carboxypropyl-, Λ-Carboxyb'Jtylgruppen. Cyanoalkylgruppen. z. B. /i-Cyanoäthyl-, -,-Cyanopropyl-, ή-Cyanobutylgruppen, Carbamoylalkylgruppen. z.B.5 r '^' Acetoxyäthyl-, - / - Acetoxypropylgruppen, Carboxyalk) lgrupper. for example carboxymethyl, / ■ i-carboxyethyl. ■ / -carboxypropyl, Λ-carboxyb'Jtyl groups. Cyanoalkyl groups. z. B. / i-cyanoethyl, -, - cyanopropyl, ή-cyanobutyl groups, carbamoylalkyl groups. e.g.
ri-Carbamoyläthyl-, y-Carbamoylpropyl-. «5-Carbamoylbutyl-, /f-N-Äthylcarbamoyläthyl-, --N-Äthylcarbamoylpropyl-, ^-N-Methylcarbarr.oylbutylgruppen, Sulfamoylalkylgruppen, z. B. y-S'ilfumoylpropyl-, b - Sulfamoylbutylgruppcn, Aminosulfonylalkylgrup-ri-carbamoylethyl-, γ-carbamoylpropyl-. «5-Carbamoylbutyl-, / fN-Äthylcarbamoyläthyl-, --N-Äthylcarbamoylpropyl-, ^ -N-Methylcarbamoylpropyl-, ^ -N-Methylcarbarr.oylbutylgruppen, sulfamoylalkyl groups, e.g. B. y-S'ilfumoylpropyl-, b - sulfamoylbutylgruppcn, aminosulfonylalkylgrup-
pen, z.B. y-N-Äthylaminosulfonylpropyl-, (i-N-Äthylaminosulfonylbutylgruppen, Allylgruppcn, z.B. Vinylmethylgruppen, und Aralkylgruppen, z. B. Phemäthylgruppen, bedeuten. A bedeutet eine Arylgitippe, z. B. eine ,Phenyl-, Methoxyphenyl-, ToIyI- oder Chlor-pen, e.g. y-N-ethylaminosulfonylpropyl, (i-N-ethylaminosulfonylbutyl groups, Allyl groups, e.g., vinylmethyl groups, and aralkyl groups, e.g. B. Phemäthylgruppen, mean. A means an aryl gi typeface, e.g. B. one, phenyl, methoxyphenyl, ToIyI or chlorine
phenylgruppe. während X ein Säureanion. z. B. ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Thiocyanate Perchlorat-, Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Methylsuifat-oder Äthylsulfatanion. bedeutet.phenyl group. while X is an acid anion. z. B. a chloride, bromide, iodide, thiocyanate perchlorate, Benzene sulphonate, p-toluene sulphonate, methyl sulphate or Ethyl sulfate anion. means.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfin- Farbstoff dung handelt es sich bei den substituierten Alkylgruppen des erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffes um Hydroxyalkyl-. Acetoxyalkyl-, „ Carboxyalkyl-, Cyanoalkyl-, Carbamoylalkyl-. SuIfamoylalkyl-, Aminosulfonylalkyl-. Allyl- oder Aralkylgruppen. According to a preferred embodiment of the invention, the dyestuff is the substituted alkyl groups of the sensitizing dye used according to the invention to hydroxyalkyl-. Acetoxyalkyl, " Carboxyalkyl, cyanoalkyl, carbamoylalkyl. Sulfamoylalkyl, aminosulfonylalkyl. Allyl or aralkyl groups.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß die mittels „. der Benzimidazolhemidicarbocyanine der oben angegebenen Formel 1 und II spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion der Erfindung eine höhere spektrale Empfindlichkeit, insbesondere im Orthobereich aufweist als dies bei den bisher verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffen möglich war ρ·1ΓΟ toff (vgl. die weiter unten folgende Tabelle III). Besonders günstige Ergebnisse werden dann erhalten, wenn man als Sensibilisierungsfarbstoff in der erfindungsgemäßen photograiphischen Silberhalogenidemulsion einen der Cl nachfolgend angegebenen zehn Benzimidazolhemidicarbocyaninfarbstoffe verwendetThe invention achieves that the means of ". the benzimidazole hemidicarbocyanines of the above formula 1 and II spectrally sensitized photographic silver halide emulsion of the invention has a higher spectral sensitivity, especially in the ortho range, than was possible with the previously used sensitizing dyes ρ · 1ΓΟ toff (cf. Table III below). Particularly favorable results are obtained if one of the ten benzimidazole hemidicarbocyanine dyes indicated below is used as the sensitizing dye in the photographic silver halide emulsion according to the invention
Farbstoff 1Dye 1
C2H5 C 2 H 5
^ N^ N
y~ CH=CH- CH=CH- Ν-<ζ ^ y ~ CH = CH- CH = CH- Ν- <ζ ^
H QH5 J-H QH 5 J-
C2H5 NC 2 H 5 N
CH=CH-CH=CH-NCH = CH-CH = CH-N
ι H ι H
CH2CH2CH2CN Br"CH 2 CH 2 CH 2 CN Br "
N'
IN '
I.
Farbstoff 2Dye 2
N +
QH5 N +
QH 5
-CH=CH-CH=CH-N--CH = CH-CH = CH-N-
Farbstoff 3Dye 3
QH5 QH 5
CH=CH-CH=CH-N—<fCH = CH-CH = CH-N- <f
ί x-ί x -
QH5 QH 5
^-CH=CH-CH=CH-N^ -CH = CH-CH = CH-N
«TI 1J4 H«TI 1 J 4 H
CH2CH2CH2COOH Br"CH 2 CH 2 CH 2 COOH Br "
Farbstoff 7Dye 7
ClCl
1515th
C2H5 C 2 H 5
Cl N + ί
C2H5 Cl N + ί
C 2 H 5
CH=CH-CH=CH-N HCH = CH-CH = CH-NH
45 Farbstoffs C H 45 dye C H
CN ^ + CN ^ +
-CH=-CH—CH=CH-N—/~~S H-CH = -CH-CH = CH-N- / ~~ S H
55 C2H5 55 C 2 H 5
Farbstoff 4Dye 4
C2H5 C 2 H 5
=CY- CH=CH- N-< = CY- CH = CH- N- <
N+
CH2CH2CH3 N +
CH 2 CH 2 CH 3
Farbstoff 9Dye 9
6060
°5° 5
CF3 QH5 CF 3 QH 5
•vNy• v N y
QH5 QH 5
CH=CH- N H J-CH = CH- N H J-
Farbstoff 10Dye 10
!I \=CH—CH^=CH-CH=--N—<! I \ = CH-CH ^ = CH-CH = - N- <
Die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisieiungsfarbstoffe der oben angegebenen allgemeinen Formeln I und II können nach den in der britischen Patentschrift 355 693 und in der USA.-Patentschrift 2 298 732 angegebenen Verfahren hergestellt werden. Der Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel I kann beispielsweise durch Erhitzen und Schmelzen einer Verbindung der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel IIIThe sensitizing dyes used in the present invention of the general formulas I and II given above can be according to the British patent specification 355,693 and U.S. Patent 2,298,732. The sensitizing dye of the general formula I can, for example, by heating and melting a Compound of the general formula III given below
N + N +
"CH,"CH,
(IM)(IN THE)
in der Z. R. R, und X die oben angegebenen Bedeiilungcn besetzen, mit /f-Anilinoacroleinani! oder durch Erhitzen in Essigsäureanhydrid unter Bildung cir.es Acetanilidzwischenproduktes und nachfolgende Hydrolyse hergestellt werden.in the Z. R. R, and X the abovementioned terms occupy, with / f-anilinoacroleinani! or through Heating in acetic anhydride with formation of acetanilide intermediate product and subsequent hydrolysis getting produced.
Der Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel II kann durch Behandlung des Sensibilisierur.iisfarbstoffes der allgemeinen Formel I mit einer wäßrieen Alkalilösung unter Entfernung des gebildeten "Halogenwasserstoffes erhalten werden.The sensitizing dye of the general formula II can be prepared by treating the sensitizing dye of the general formula I with an aqueous alkali solution with removal of the formed "Hydrogen halide can be obtained.
Synthese-Beispiel 1Synthesis example 1
3,8 ti 5.6-Dichlor- 1.3-diäthyl-2-methylbenzimidlzoijodid und 2.2 a „'-Anilinoacrolrinanil wurden bei 170 C 6 Stunden lang in 50 ml Essigsäureanhydrid auf einem ölbad erhitzt. Die Reaktionsfähigkeit wurde '-ekühlt und mit einem großen Überschuß an Äther zur Ausfällung des Produktes gemischt. Der Äther wurde durch Dekantieren entfernt, und das Produkt wurde mit Äther gewaschen. Das Produkt wurde aus Äthanol umkristallisiert zur Gewinnung von 2.2 e Acetanilidzwischenprodukt mit einem Schmelzpunkt von 225 bis 228 C.3.8 ti 5.6-dichloro-1,3-diethyl-2-methylbenzimide / zoiodide and 2.2 a "'-Anilinoacrolrinanil were at Heated 170 C for 6 hours in 50 ml acetic anhydride on an oil bath. The responsiveness was' -cooled and mixed with a large excess of ether to precipitate the product. the Ether was removed by decantation and the product was washed with ether. The product was recrystallized from ethanol to obtain 2.2 e acetanilide intermediate with a Melting point from 225 to 228 C.
Das Acetanilid-Zwischenprodukt wurde in Methanol gelöst und danach mit 4n-NaOH gemischt und mit Wasser zur Ausfällung von Kristallen gewaschen, die danach abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol umkristallisiert wurden zur Gewinnung von 1.5 2 des Farbstoffes 3 mit einem Schmelzpunkt von 2740C.The acetanilide intermediate was dissolved in methanol and then mixed with 4N NaOH and washed with water to precipitate crystals, which were then filtered off, washed with water and recrystallized from methanol to obtain 1.5 2 of the dye 3 with a melting point of 274 0 C.
Synthese-Beispiel 2Synthesis example 2
1 ε des Farbstoffes 3 wurde in 100 ml Aceton suspendiert und mit 4n-NaOH unter Auflösung der Kristalle gemischt. Zur Ausiäilung eines Produktes wurde Wasser zuaegeben. wobei das Produkt danach mit Wasser eewaschen und mit Benzol extrahiert wurde zur Gewinnung von 0.3 g des Farbstoffes 10 mit einem Schmelzpunkt von 174 C.1 ε of the dye 3 was suspended in 100 ml of acetone and treated with 4N NaOH with dissolution of the Crystals mixed. For the distribution of a product water was added. The product is then washed with water and extracted with benzene was used to obtain 0.3 g of the dye 10 with a melting point of 174 C.
Andere Farbstoffe können in ähnlicher Weise hergestellt werden.Other dyes can be made in a similar manner.
Der erfindungsgemäß verwendete Sensibilisierungsfarbstoff ist in der Lage, eine photographische Silberhalogenidemulsion spektral zu sensibilisicren. insbesondere den lichtempfindlichen Bereich einer photographischen Gelatine-Silberhalogenidcmulsion wirksam /u erweitern. Er kann auch andere photographische Emulsionen mit einem anderen hydrophilen Kolloid als Gelatine sensibilisicren. 7. B. solche, die Agarkolloide. Cellulosederivate. Polyvinylalkohol oder neutrale hydrophile Harze, enthalten.The sensitizing dye used in the present invention is capable of spectrally sensitizing a silver halide photographic emulsion. in particular, effectively expand the photosensitive area of a gelatin-silver halide photographic emulsion. It can also sensitize other photographic emulsions with a hydrophilic colloid other than gelatin. 7. B. those, the agar colloids. Cellulose derivatives. Polyvinyl alcohol or neutral hydrophilic resins.
Die Emulsion gemäß der Erfindung kann verehiodcnc Silbersalze enthalten, z. B. Silberhalogenid-The emulsion according to the invention can be mixed Contain silver salts, e.g. B. silver halide
is gemische.wieSilberbromidjodid,Silberchloridbromid, Silberchloridjodidbromid und Süberbromidis mixed. like silver bromide iodide, silver chloride bromide, Silver chloride iodobromide and suberbromide
Zur Herstellung der sensibilisicrten photographischen Emulsion der Erfindung kann der Sensibilisierungsfarbstoff in üblicher Weise einer photographischen Emulsion zugegeben werden. Gewöhnlich wird der Sensibilisierungsfarbstoffin einem geeigneten Lösungsmittel, wie Methanol, gelöst und der Emulsion in Form einer Lösung zugegeben werden. Die Menge des in die Emulsion eingearbeiteten Sensibilisierungsfarbstoffen kann innerhalb eines breiten Bereiches von 5 bis 200 mg je 1 kg der Emulsion, je nach dem gewünschten Effekt, variiert werden.For the production of sensitized photographic Emulsion of the invention can be the sensitizing dye in a conventional photographic manner Emulsion can be added. Usually the sensitizing dye is used in an appropriate one Solvent, such as methanol, dissolved and the emulsion be added in the form of a solution. The amount of sensitizing dye incorporated into the emulsion can be within a wide range of 5 to 200 mg per 1 kg of emulsion, depending on the desired effect, can be varied.
Ferner können der photographischen Emulsion der Erfindung auch bekannte SensibilisierungsfarbsloffeFurthermore, known sensitizing dyes can also be used in the photographic emulsion of the invention
i.o sowie übliche Zusätze, wie Sensibilisatoren. Stabilisatoren. Farbtonreguliermittel, Härter, oberflächenaktive .littet. Antischleiermittel, Weichmacher. Entwicklungsbeschleuniger. Farbkuppler. Fluoreszenzaufheller und Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen, zugegeben werden.OK as well as common additives such as sensitizers. Stabilizers. Color regulating agent, hardener, surface-active .littet. Antifoggants, plasticizers. Development accelerator. Color coupler. Fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers Rays, to be added.
Die photographische E:.mu!sion der Erfindung kann in üblicher Weise auf geeignete Träger, wie Glas Cellulosederivatfilme. Filme aus synthetischen Harzen Barytpapier, harzbeschichtetes Papier oder syntheThe photographic E: .mu version of the invention, in the usual manner on suitable support such as glass cellulose derivative films. Films made from synthetic resins baryta paper, resin-coated paper or synthe
tisches Papier, aufgebracht werden.table paper.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispie näher erläutert.The invention is explained in more detail by the following example.
Eine photographische Silberhalogenidemulsior wurde durch Zugabe des vorstehend beschriebener Scnsibilisierungsfarbstoffes zu einer Gelatine-Silber bromidjodid-Emulsion (AgJ:AgBr = 6Mol:94 Mol oder einer Gelatine-Silberbromidchlorid-Emulsior (AgBr:AgCl = 40 Mol:60 Mol) hergestellt.A silver halide photographic emulsion was prepared by adding the above Sensitizing dye to a gelatin silver bromide iodide emulsion (AgI: AgBr = 6Mol: 94 mol or a gelatin silver bromide chloride emulsion (AgBr: AgCl = 40 mol: 60 mol).
Diese Emulsion wurde auf einen Cellulosetriacetat film-Schichtträger aufgebracht, getrocknet, mit eine Tageslichtlampe von 64 Lux (entsprechend 5400 K durch ein Gelbfilter belichtet und danach entwickelt Für die Gelatine-Silberbromidjodid-Emulsion wurdi ein. Entwickler der in Tabelle I angegebenen Zusam mensetzung verwendet und für die Gelatine-Silber bromidchlorid-Emulsion wurde ein anderer Entwick ler. wie aus Tabelle II ersichtlich, verwendet.This emulsion was applied to a cellulose triacetate film support, dried, with a Daylight lamp of 64 lux (corresponding to 5400 K exposed through a yellow filter and then developed A was used for the gelatin silver bromide iodide emulsion. Developer of the composition given in Table I Composition was used and a different development was used for the gelatin-silver bromide chloride emulsion ler. as shown in Table II was used.
Metol 2 gMetol 2 g
Natriumsulfit 100 eSodium sulfite 100 e
Hydrochinon .: 5 gHydroquinone .: 5 g
Borax 2 gBorax 2 g
W:asser. ad 1000 ml W: ater. ad 1000 ml
409 Ol !.4409 Ol! .4
MeIoI 3.1 gMeIoI 3.1 g
Natriumsiiiih 45 |>Sodium III 45 |>
Hydrochinon 12 gHydroquinone 12 g
Wasserl'mcs Natriumcarbonat . . . 67.5 gWater l'mcs sodium carbonate. . . 67.5 g
Kaliumbromid 1.9 gPotassium bromide 1.9 g
Wasser, ad K)OOmIWater, ad K) OOmI
In der folgenden Tabelle III sind die spektrale Empfindlichkeit und die Wellenlänge der maximalen Sensibilisierung angegeben, die bei Zugabe von erfindungsgemiiH verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffen und von Vcrgleichs-Scnsibilisierungsfarbstoffen zu einer Silberbiomidcliloridemulsion erhalten wurden, !•"erncr ist die Wellenlänge maximaler Absorption der erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisierungsfarbitoffc in Methanol angegeben.In the following Table III the spectral sensitivity and wavelength are the maximum Sensitization indicated, which with the addition of the invention sensitizing dyes used and of comparative sensitizing dyes a silver biomide chloride emulsion were obtained, ! • "erncr is the wavelength of maximum absorption of the according to the invention used sensitizing dye offc indicated in methanol.
In der folgenden Tabelle IV sind die spektrale Empfindlichkeit und die Wellenlänge der maximalen Sensibilisierung für den Fall einer Silberbromidjodidemulsion angegeben.The following Table IV gives the spectral sensitivity and the wavelength of maximum sensitization for the case of a silver bromideiodide emulsion.
länge der
maximalen
Absorptionwaves
length of
maximum
absorption
länge der
maximalen
Sensibiliwaves
length of
maximum
Sensibili
Methanolin
Methanol
Nr.dye
No.
FarbstofT-
lösung
(2· l<rJ
Molgiven
Dye
solution
(2 · l <r J
Mole
Relative spektrale Empfindlichkeit Relative spectral sensitivity
120
276
379
346
174
200
256
282
276
363
30
!00
110120
276
379
346
174
200
256
282
276
363
30th
! 00
110
1010
Farbstoffdye
6
7
8
9
10
A
B6th
7th
8th
9
10
A.
B.
M-Bande.M gang.
Menge an
zugegebener
Farbstofflösung
IMO"3 Molkonzentration)
in ml kg
EmulsionAmount of
admittedly
Dye solution
IMO " 3 molar concentration)
in ml kg
emulsion
160
40
80
80
80
80
80160
40
80
80
80
80
80
Wellenlänge der maximalen SensibilisierungWavelength of maximum awareness
|ΓΠμ)| ΓΠμ)
550 560 550 550 550550 560 550 550 550
535*)535 *)
RelativeRelative
spektralespectral
EmpfindlichkeilSensitive wedge
460 228 260 300 500 80 100460 228 260 300 500 80 100
Die vorstehend angegebene spektrale Empfindlich keit ist bezogen auf die spektrale Empfindlichkeit de Sensibilisierungsfarbstoffes B bei Belichtung unte Verwendung eines Gelbfilters, die auf den Wert 1(X festgesetzt wurde. Die Strukturformeln der Vergleichs Sensibilisierungsfarbstoffe sind die folgenden:The above-mentioned spectral sensitivity is based on the spectral sensitivity de Sensitizing dye B when exposed using a yellow filter set to a value of 1 (X was established. The structural formulas of the comparative sensitizing dyes are as follows:
ClCl
CH=CH-CH=CH-CH = CH-CH = CH-
=CH- CH=CH-= CH- CH = CH-
(B)(B)
CHCH
OCH3 OCH 3
In der Zeichnung sind Spektrogramme des Sensibil sierungsfarbstoffes 10, eines typischen Beispiels R den erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisierung! farbstoff (durchgehende Linie), und des Farbstoffes zum Vergleich (gestrichelte Linie) angegeben.In the drawing are spectrograms of the sensitizing dye 10, a typical example R the sensitization used according to the invention! dye (solid line), and the dye given for comparison (dashed line).
Aus der Zeichnung ist ersichtlich, d=)ß der erfii dungsgemäß verwendete Sensibilisierungsfarbstoff ei J-Aggregat bildeL Dies ist eine ausgezeichnete Eigei schaft.From the drawing it can be seen that d =) ß der erfii The sensitizing dye used properly forms J-aggregate. This is an excellent property shaft.
Claims (3)
N/ N
N /
R K 1
R.
C2H5 N +
C 2 H 5
VcH = CH-CH = IN
VcH = CH-CH = I
I -N
I.
H !
H
X) Cl
X)
/N
/
C2H5 N +
C 2 H 5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP45047381A JPS4912655B1 (en) | 1970-06-02 | 1970-06-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2127347A1 DE2127347A1 (en) | 1971-12-16 |
| DE2127347B2 DE2127347B2 (en) | 1973-08-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |