DE2125251A1

DE2125251A1 - Monoazo dispersion dyes - contg a thiazolyl substit in 2-position for use on synthetic fibres

Info

Publication number: DE2125251A1
Application number: DE19712125251
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr. 6710 Frankenthal; Hansen Günter Dr.; Schaffner Ernst Dr.; 6700 Ludwigshafen Eilingsfeld
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1971-05-21
Filing date: 1971-05-21
Publication date: 1972-11-30

Abstract

Dyes are of formula: (where X is H, Cl, Br or CN; Y is (m) ethyl, or phenyl opt. substd. with Cl, Br or CH3; R is H, CH3 or for Y = methyl, 2-5C carbalkoxy, or R and Y form part of a benzene ring opt. substd. by (m)ethoxy, CH3 or Cl; Z is H, Cl, CH3, (m)ethoxy, acetylamino or propionylamino; R3 is H or (m)ethoxy; R1 is 1-4C alkyl, 2-3C hydroxyalkyl, 3-7C alkoxyalkyl, 4-7C alkanoyl-oxyalkyl or carbalkoxy-ethyl, cyamethyl, chlorethyl, aceto-acetoxy-ethyl, gamma-acetyl aminopropyl, benzyl, phenylethyl, phenyl methoxy-phenyl, ethoxyphenyl or cyclohexyl and R2 is H, 1-4C alkyl, 2-3C hydroxyalkyl or 4-7C alkanoyl-oxyalkyl). They are suitable for dyeing cellulose esters, polyamides and esp. polyesters in red to green shades with good fastness to light and heat.

Description

Azofarbstoffe mit einem Thiazolylrest Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I in der X Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan, Y Methyl, Äthyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Nethyl substituiertes Phenyl, R Wasserstoff, Methyl oder für Y = Methyl Oarbalkoxy mit 2 bis 5 C-Atomen, R und Y zusammen mit den mit ihnen verbundenen C-Atomen einen Benzolring, der durch Methoxy, Äthoxy, Methyl oder Chlor substituiert sein kann, Z Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino oder Propionylamino, R3 Wasserstoff, Methoxy oder Äthoxy, R1 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 7 C-Atomen, Alkanoyloxyalkyl mit 4 bis 7 C-Atomen, Cyanäthyl, Carbalkoxyäthyl mit 4 bis 7 C-Atomen, Chloräthyl, Acetoacetoxyäthyl, r-Acetylaminopropyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, Methoxyphenyl, Äthoxyphenyl oder Cyclohexyl und R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen oder Alkanoyloxyalkyl mit 4 bis 7 C-Atomen bedeuten.Azo dyes with a thiazolyl radical The invention relates to dyes of the general formula I. in which X is hydrogen, chlorine, bromine or cyano, Y is methyl, ethyl or phenyl optionally substituted by chlorine, bromine or methyl, R is hydrogen, methyl or for Y = methyl carbalkoxy with 2 to 5 carbon atoms, R and Y together with the with them connected carbon atoms a benzene ring, which can be substituted by methoxy, ethoxy, methyl or chlorine, Z hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, ethoxy, acetylamino or propionylamino, R3 hydrogen, methoxy or ethoxy, R1 alkyl with 1 to 4 Carbon atoms, hydroxyalkyl with 2 or 3 carbon atoms, alkoxyalkyl with 3 to 7 carbon atoms, alkanoyloxyalkyl with 4 to 7 carbon atoms, cyanoethyl, carbalkoxyethyl with 4 to 7 carbon atoms, chloroethyl, acetoacetoxyethyl, r-acetylaminopropyl, Benzyl, phenylethyl, phenyl, methoxyphenyl, ethoxyphenyl or cyclohexyl and R2 denotes hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl with 2 or 3 carbon atoms or alkanoyloxyalkyl with 4 to 7 carbon atoms.

Thiazolylreste in 2-Stellung der Diazokomponente sind beispielsweise: 4-Methyl-2-thiazolyl, 4-Phenyl-2-thiazolyl, 4-Chlorphenyl-2-thiazolyl, @@@@@ 1-@-thiazolyl, @-M@ l-@@@ zolyl-4-carbonsäuremethyl' -äthyl-, -propyl- oder -butylester, Benzthiazolyl-2 oder 5-Chlor-, 6-Methyl-, 6-Methoxy- oder 6-Äthoxybenzthiazolyl-2. Thiazolyl radicals in the 2-position of the diazo component are, for example: 4-methyl-2-thiazolyl, 4-phenyl-2-thiazolyl, 4-chlorophenyl-2-thiazolyl, @@@@@ 1 - @ - thiazolyl, @ -M @ l - @@@ zolyl-4-carboxylic acid methyl 'ethyl, propyl or butyl ester, Benzthiazolyl-2 or 5-chloro-, 6-methyl-, 6-methoxy- or 6-ethoxybenzthiazolyl-2.

Reste R1 sind neben den schon einzeln genannten z.B.: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypropyl, ß,γ-Dihydroxypropyl, r-Hydroxypropyl, B-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, 7-Acetoxypropyl, ß-Propionyloxyäthyl, ß-i-Propionyloxyäthyl, ß-Butyroxyäthyl, ß-i-Butyroxyäthyl, ß-Carbomethoxyäthyl, ß-Carboäthoxyäthyl oder ß-Carbobutoxyäthyl.Rests R1 are in addition to those already mentioned, e.g .: methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or i-butyl, ß-hydroxyethyl, ß-hydroxypropyl, ß, γ-dihydroxypropyl, r-hydroxypropyl, B-methoxyethyl, ß-ethoxyethyl, ß-acetoxyethyl, 7-acetoxypropyl, ß-Propionyloxyäthyl, ß-i-Propionyloxyäthyl, ß-Butyroxyäthyl, ß-i-Butyroxyäthyl, ß-Carbomethoxyäthyl, ß-Carboäthoxyäthyl or ß-Carbobutoxyäthyl.

Für R2 sind im Rahmen der angegebenen allgemeinen Definition die gleichen Reste zu nennen.The same applies to R2 within the framework of the general definition given To name leftovers.

Von besonderer Bedeutung sind Farbstoffe der allgemeinen Formel Ia, in der X1 Brom oder Cyan und Z1 Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino bedeuten und wobei R, R1, R2, R3 und Y die angegebenen Bedeutungen haben.Of particular importance are dyes of the general formula Ia, in which X1 is bromine or cyano and Z1 is hydrogen, methyl or acetylamino and where R, R1, R2, R3 and Y have the meanings given.

Von den angegebenen Resten sind bevorzugt für: X1 = CN Z1 = OH3 CONH, CH3 R = COOCH3, H Y = CH3 R1 = 02H5, C2H40H, C2H4CN R2 = C2H5, C2H40H 2 2 3 2 4 R3 - H, OCH3 Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoverbindungen von Aminen der Formel II mit Kupplungskomponenten der Formel III umsetzen, wobei X Wasserstoff, Chlor oder Brom ist und die übrigen Symbole die angegebenen Bedeutungen haben.Of the radicals given, preference is given to: X1 = CN Z1 = OH3 CONH, CH3 R = COOCH3, HY = CH3 R1 = 02H5, C2H40H, C2H4CN R2 = C2H5, C2H40H 2 2 3 2 4 R3 - H, OCH3 For the preparation of the dyes of the formula I can be diazo compounds of amines of the formula II with coupling components of the formula III react, where X is hydrogen, chlorine or bromine and the other symbols have the meanings given.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I mit X = CN kann man Farbstoffe der Formel IV nach bekannten Methoden mit CuCN unter Austausch des Halogenatoms gegen Cyan umsetzen.To prepare the compounds of the formula I where X = CN, dyes of the formula IV implement according to known methods with CuCN by exchanging the halogen atom for cyan.

Die neuen Farbstoffe sind rot bis grün und ergeben auf Textilmaterial aus Celluloseestern, Polyamiden und vorzugsweise synthetischen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalaten, rote bis grüne Färbungen mit guten Licht- und thermischen Echtheiten.The new dyes are red to green and result on textile material from cellulose esters, polyamides and preferably synthetic polyesters such as polyethylene glycol terephthalates, red to green dyeings with good light and thermal fastness properties.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.In the following examples, parts and percentages relate to unless otherwise noted, by weight.

Beispiel 1 15,0 Teile 2-(2'-Amino-3'-brom-5'-nitro-phenyl)-4-methyl thiazol-1,3 werden bei 10 bis 15 C in 100 Teilen 96-prozentiger Schwefelsäure gelöst; die Lösung wird dann auf 0 bis 50C gekühlt und bei dieser Temperatur vorsichtig mit 50 Teilen eines Gemisches aus Eisessig/Propionsäure (17 : 3) versetzt. Mit 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure (12,65 % N2°3) wird bei 0 bis 0 5 0 diazotiert und 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Example 1 15.0 parts of 2- (2'-amino-3'-bromo-5'-nitro-phenyl) -4-methyl thiazole-1,3 are dissolved in 100 parts of 96 percent sulfuric acid at 10 to 15 C; the solution is then cooled to 0 to 50 ° C. and carefully at this temperature 50 parts of a mixture of glacial acetic acid / propionic acid (17: 3) are added. With 15 Parts of nitrosylsulfuric acid (12.65% N2 ° 3) is diazotized at 0 to 0 5 0 and Stirred for 3 hours at this temperature.

Die Diazolösung vereinigt man danach mit einer Lösung aus 11,5 Teilen 3-Diäthylamino-acetanilid, 25 Teilen Wasser, 6 Teilen DO-prozentiger Salzsäure, 1 Teil Amidosulfonsäure und 500'eilen Eis/Wasser und man vervollständigt die Kupplung durch Zugabe von 500 Teilen einer 15-prozentigen Natriumacetatlösung.The diazo solution is then combined with a solution of 11.5 parts 3-diethylamino-acetanilide, 25 parts of water, 6 parts of DO percent hydrochloric acid, 1 part sulfamic acid and 500 parts ice / water and the coupling is completed by adding 500 parts of a 15 percent sodium acetate solution.

Der gebildete Farbstoff wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.The dye formed is isolated by suction filtration, neutralized with water washed and dried.

Er färbt Polyestergewebe in klaren blauvioletten Tönen mit guten Echtheiten, Beispiel 2 15,7 Teile 2-(2'-Amino-3'-brom-5'-nitro-phenyl)-4-methylthiazol-1,3 werden bei 10 bis 1500 in 100 Teilen 96-prozentiger 0 Schwefelsäure gelöst, die Lösung wird dann auf 0 bis 5 0 abgekühlt und bei dieser Temperatur vorsichtig mit 50 Teilen eines Gemisches aus Eisessig/Propionsäure (17 : 3) versetzt.It dyes polyester fabric in clear blue-violet tones with good fastness properties, Example 2 15.7 parts of 2- (2'-amino-3'-bromo-5'-nitro-phenyl) -4-methylthiazole-1,3 are used at 10 to 1500 dissolved in 100 parts of 96 percent sulfuric acid, the solution is then cooled to 0 to 5 0 and at this temperature carefully with 50 parts a mixture of glacial acetic acid / propionic acid (17: 3) was added.

Mit 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure (12,65 % N2O3) wird bei 0 bis 5°C diazotiert und 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Die Diazolösung wird danach mit einer Lösung aus 12,5 Teilen 3-Di-ß-hydroxyäthylamino-acetanilid, 25 Teilen Wasser, 6 Teilen 30-prozentiger Salzsäure, 1 Teil Amidosulfonsäure und 500 Teilen Eiswasser vereinigt und die Kupplung durch Zugabe von 500 Teilen einer 15-prozentigen Natriumacetatlösung beendet. Der Farbstoff wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser neutral gewaschen und bei 500C unter vermindertem Druck getrocknet.With 15 parts of nitrosylsulfuric acid (12.65% N2O3) at 0 to Diazotized 5 ° C and stirred for 3 hours at this temperature. The diazo solution is then with a solution of 12.5 parts of 3-di-ß-hydroxyethylamino-acetanilide, 25 parts of water, 6 parts of 30 percent hydrochloric acid, 1 part of sulfamic acid and 500 parts of ice water combined and the coupling by adding 500 parts of a 15 percent sodium acetate solution ended. The dye is isolated by suction, with Washed neutral with water and dried at 50 ° C. under reduced pressure.

Er färbt Polyesterfasern in klaren blauvioletten gut thermofixierechten Tönen.It dyes polyester fibers in clear blue-violet with good heat-setting properties Tones.

Beispiel 3 18,6 Teile 2-(2'-Amino-3'-brom-5'-nitro-phenyl)-4-methyl-5-carbomethoxy-thiazol-1,3 werden bei 10 bis 1500 in 100 Teilen 96-prozentiger Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird auf 0 bis 50C gekühlt und bei dieser Temperatur vorsichtig mit 50 Teilen eines Gemisches aus Eisessig/Propionsäure (17 : 3) versetzt. Example 3 18.6 parts of 2- (2'-amino-3'-bromo-5'-nitro-phenyl) -4-methyl-5-carbomethoxy-thiazole-1,3 are dissolved in 100 parts of 96 percent sulfuric acid at 10 to 1500. The solution is cooled to 0 to 50C and at this temperature carefully with 50 parts of a Mixture of glacial acetic acid / propionic acid (17: 3) added.

Mit 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure (12,65 % N2O3) wird bei 0 bis 5°C diazotiert und 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Die Diazolösung wird dann mit einer Lösung aus 11,5 Teilen 3-Diäthylamino-acetanilid, 25 Teilen Wasser, 6 Teilen 3Q-prozentiger Salzsäure, 1 Teil Amidosulfonsäure und 500 Teilen Eis/Wasser vereinigt und die Kupplung durch Zufügen von 500 Teilen einer 15-prozentigen Natriumacetatlösung vervollständigt. Der Farbstoff wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser neutral gewaschen und bei 5OOC unter vermindertem Druck getrocknet.With 15 parts of nitrosylsulfuric acid (12.65% N2O3) at 0 to Diazotized 5 ° C and stirred for 3 hours at this temperature. The diazo solution is then with a solution of 11.5 parts of 3-diethylamino-acetanilide, 25 parts Water, 6 parts of 3Q percent hydrochloric acid, 1 part of sulfamic acid and 500 parts Ice / water combined and the coupling by adding 500 parts of a 15 percent Sodium acetate solution completes. The dye is isolated by suction, washed neutral with water and dried at 50 ° C. under reduced pressure.

Er färbt Gebilde aus Polyäthylenglykolte vphthalat in echten blauvioletten Tönen.He dyes structures made of polyethylene glycol phthalate in real blue-violet Tones.

Beispiel 4 17,5 Teile 2-(2'-Amino-D'-brom-5'-nitro-phenyl)-benzthiazol-1,3 werden wie im Beispiel 3 beschrieben diazotiert und mit 11,5 Teilen 3-Diäthylamino-ace tanilid vereinigt und aufgearbeitet. Man erhält ein blauschwarzes Pulver, das Polyestergewebe nach dem HT-Verfahren in echten blauvioletten Tönen färbt. Example 4 17.5 parts of 2- (2'-amino-D'-bromo-5'-nitro-phenyl) -benzthiazole-1,3 are diazotized as described in Example 3 and treated with 11.5 parts of 3-diethylamino-ace tanilide combined and worked up. A blue-black powder, the polyester fabric, is obtained dyes in real blue-violet tones using the HT process.

Farbstoffe, die analog Beispiel 3 hergestellt werden, sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: Beisp. Diazokomponente Eupplungækomponente Farbton auf Poly- äthylenglykol- hr. terephthalat 5 02F$ NH, >B/ C,H,CN 2N2 25 0113 OH 6 02NQHH2 2 S t > h o 2 5 blaustichig rot 0 11 OH H3 24 a 7 2 21%),2 e24°H bordo 8 eH3 02114011 blauntichig rot 02115 0113 02115 C2H, C2H4CN 0113 O 11 OH 10 ft ON/\24 bordo O 2H40H 0113 02115 > zuII 2 5 rot O 11 Cl 24 eisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Poly- äthylenglykol- terephthalat OH 12 02N -NH, CE J rotbraun 0113 13 OH3 rot .3 C2H5 021140020113 14 n g o C2E4CN rot C2H40CH3 15 lt - S No 2 5 rotviolett 0 3HN11O00113 0113 16 | n zu \ C2E5 violett NHCOCH3 O 11 011 17 lt N 24 rotviolett 24 OCE3 0011 18 lt ffi C2E4CH blauviolett NH00011 3 OCH? NH000H3 NECOCH3 0211 ON 20 lt wON\ rot C,H,OH 211400113 Beisp. Diazokomponente Eupplungskomponente Farbton auf Nr. Polyäthylengly- kolterephthalat 21 t S oC2E40E rot e CH3 C E 22 n S Ns 2 5 rot 21140000113 23 n N"'02114011 rotbraun lT OH Oil 2 4 24 1' N > NoC2E4°H 011 rot C2H4C02CH3 25 n ffi No 3 rotbraun C1 C2H4C02CH3 26 ft Nza2E4°H rot 11 ON C2H4CN 27 n @\@ rot 24 28 n b /7;tilJ, rot \cT' (J,BILOCOCH 29 ff tE x bordo C2H,OCOCH, NHCOCH3 Beisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Poly- äthylenglykol- Nr. äthylenglykol- terephthalat 02114011 30 O2OiNH2 QN/C3H,OB blaustichi rot 011 31 n > 2 4 4 rot CS 32 lt No 0011J rot 33 n S Nx braunrot C1 34 lt s24 zu rotbraun Cl 35 n Q lt rot 36 n > C2H rot 37 n > / CH2 4 bordo C 3H6NHCOCH3 6 3 38 lt N"\ C3HAOCOCH,rot N/ '- 'f rot 0113 Beisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Poly- Nr. äthylenglykol- terephthaat 39 t 2 02E40 rot . CH 40 lt QN nN/C2Hio> rot 4o 3 t \ CE2-CE-CH2OH rot CH3 OH 3 02115 41 n e N \ lt rot CH2-CE-CH20E 0113 OH 42 n \ N/ 2 5 bordo 02115 R 43 n ft N/\C2H4ON scharlach 11 44 11 > \ C2E4°H rot \J/ 45 1? N01 bordo C2H5 02H40N 46 t1 N/\ rot C2H,OCOCH, 47 n lt \ e H N\C2H40N rot 0 2H4000-0H2 000113 Beisp. Diazokomponente Eupplungskomponente Farbton auf Poly- Nr. äthylenglykol- terephthalat OCH, 48 O2 NH2 Q N112 $%0N3\/C112H4CN rotviolett NHCOCH, H, 49 n e 21i5 4 L 4 rot 02H 50 n > \ (O)-T= 4 rot 0 2H4O0OCH20 Beispiel 51 12,8 Teile 2-(2'-Amino-3'-chlor-5'-nitro-phenyl)-4-methylthiazol-1,3 werden bei 10 bis 1500 in 100 Teilen 96-prozentiger Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird auf 0 bis 50C gekühlt und bei dieser Temperatur vorsichtig mit 50 Teilen eines Gemisches aus Eisessig/Propionsäure (17 : 3) versetzt. Mit 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure (12,65 % N205) wird bei O bis 50C diazotiert und 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt.Dyes, which are prepared analogously to Example 3, are summarized in the following table: Example: Diazo component Eupplungæ component shade on poly- ethylene glycol hr. terephthalate 5 02F $ NH,> B / C, H, CN 2N2 25 0113 OH 6 02NQHH2 2 S t> ho 2 5 bluish red 0 11 OH H3 24 a 7 2 21%), 2 e24 ° H bordo 8 eH3 02114011 blue-tinged red 02115 0113 02115 C2H, C2H4CN 0113 O 11 OH 10 ft ON / \ 24 bordo O 2H40H 0113 02115 > zuII 2 5 red O 11 Cl 24 icep. Diazo component coupling component color shade on poly- ethylene glycol terephthalate OH 12 02N -NH, CE J red-brown 0113 13 OH3 red .3 C2H5 021140020113 14 ngo C2E4CN red C2H40CH3 15 lt - S No 2 5 red-violet 0 3HN11O00113 0113 16 | n to \ C2E5 purple NHCOCH3 O 11 011 17 lt N 24 red-violet 24 OCE3 0011 18 lt ffi C2E4CH blue-violet NH00011 3 OCH? NH000H3 NECOCH3 0211 ON 20 lt wON \ rot C, H, OH 211400113 For example, diazo component, coupling component, color tone No. polyethylene glycol colterephthalate 21 t S oC2E40E red e CH3 CE 22 n S Ns 2 5 red 21140000113 23 n N "'02114011 red-brown lT OH Oil 2 4 24 1 'N> NoC2E4 ° H 011 red C2H4C02CH3 25 n ffi No 3 red-brown C1 C2H4C02CH3 26 ft Nza2E4 ° H red 11 ON C2H4CN 27 n @ \ @ rot 24 28 nb / 7; tilJ, red \ cT '(J, BILOCOCH 29 ff tE x bordo C2H, OCOCH, NHCOCH3 Example: diazo component, coupling component, color shade on poly- ethylene glycol No. ethylene glycol terephthalate 02114011 30 O2OiNH2 QN / C3H, OB bluish red 011 31 n> 2 4 4 red CS 32 lt No 0011J red 33 n S Nx brown-red C1 34 lt s24 to red-brown Cl 35 n Q according to red 36 n> C2H red 37 n> / CH2 4 bordo C 3H6NHCOCH3 6 3 38 lt N "\ C3HAOCOCH, red N / '-' f red 0113 Example: diazo component, coupling component, color shade on poly- No. ethylene glycol terephthaat 39 t 2 02E40 red . CH 40 lt QN nN / C2Hio> red 4o 3 t \ CE2-CE-CH2OH red CH3 OH 3 02115 41 ne N \ lt red CH2-CE-CH20E 0113 OH 42 n \ N / 2 5 bordo 02115 R. 43 n ft N / \ C2H4ON scarlet 11 44 11> \ C2E4 ° H red \ J / 45 1? N01 bordo C2H5 02H40N 46 t1 N / \ rot C2H, OCOCH, 47 n lt \ e HN \ C2H40N red 0 2H4000-0H2 000113 Example: Diazo component Eupplungskomponente color shade on poly- No. ethylene glycol terephthalate OCH, 48 O2 NH2 Q N112 $% 0N3 \ / C112H4CN red-violet NHCOCH, H, 49 ne 21i5 4 L 4 red 02H 50 n> \ (O) -T = 4 red 0 2H4O0OCH20 Example 51 12.8 parts of 2- (2'-amino-3'-chloro-5'-nitro-phenyl) -4-methylthiazole-1,3 are dissolved in 100 parts of 96 percent sulfuric acid at from 10 to 1500. The solution is cooled to 0 ° to 50 ° C. and at this temperature 50 parts of a mixture of glacial acetic acid / propionic acid (17: 3) are carefully added. 15 parts of nitrosylsulfuric acid (12.65% N 2 O 5) are diazotized at 0 ° to 50 ° C. and the mixture is subsequently stirred at this temperature for 3 hours.

Die Diazolösung wird danach mit einer Lösung aus 8,3 Teilen N-Äthyl-N-ß-hydroxyätbyl-aminobenzol, 25 Teilen Wasser, 6 Teilen 30-prozentiger Salzsäure, 1 Teil Amidosulfonsäure und 500 Teilen Eis/Wasser vereinigt und die Kupplung durch Zugabe von 500 Teilen einer 15-prozentigen Natriumacetatlösung vervollständigt. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und bei 500C unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das Gebilde aus Polyäthylenglykolterephthalat in echten Bordotönen färbt.The diazo solution is then mixed with a solution of 8.3 parts of N-ethyl-N-ß-hydroxyätbyl-aminobenzene, 25 parts of water, 6 parts of 30 percent hydrochloric acid, 1 part of sulfamic acid and 500 parts of ice / water combined and the coupling by adding 500 parts of a 15 percent sodium acetate solution completed. The dye formed will Sucked off, washed neutral with water and dried at 50 ° C. under reduced pressure. A brown powder is obtained, the structure of polyethylene glycol terephthalate in real bordeaux colors.

Beispiel 52 18,8 Teile 2-(2'-Amino-5'-brom-5'-nitro-phenyl)-4-phenylthiazol-1,3 werden wie im Beispiel 51 beschrieben diazotiert und mit einer Lösung aus 11,5 Teilen 3-Diäthylamino-acetanilid, 25 Teilen Wasser, 6 Teilen DO-prozentiger Salzsäure, 1 Teil Amidosulfonsäure und 500 Teilen Eis/Wasser vereinigt. Die Kupplung wird durch Zufügen von 500 Teilen einer 15-prozentigen Natriumacetatlösung vervollständigt und der gebildete Farbstoff durch Absaugen isoliert. Man wäscht ihn mit Wasser neutral und trocknet ihn bei 500C unter vermindertem Druck. Der erhaltene Farbstoff, ein blauschwarzes Pulver, färbt Polyestergewebe in echten violetten Tönen. Example 52 18.8 parts of 2- (2'-amino-5'-bromo-5'-nitro-phenyl) -4-phenylthiazole-1,3 are diazotized as described in Example 51 and with a solution of 11.5 parts 3-diethylamino-acetanilide, 25 parts of water, 6 parts of DO percent hydrochloric acid, 1 part of sulfamic acid and 500 parts of ice / water combined. The clutch is through Adding 500 parts of a 15 percent sodium acetate solution is complete and the dye formed is isolated by suction. It is washed neutral with water and dry it at 50 ° C. under reduced pressure. The dye obtained, a blue-black powder, dyes polyester fabric in real purple tones.

Analog der beschriebenen Arbeitsweise erhält man aus den Diazo-und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle ähnliche Farbstoffe: 3eisp. Diazokomponente Kupplungsgomponente Farbton auf Poly- äthylenglykol- Nr. äthylenglykol- terephthalat Ci 02115 53 OONH ON' rot \C2R4CN c,H,CN 54 n lt / °2 4(/11 blaustichig rot 02114011 C,H,OH 55 | 02Nt 4 C2E4011 tviolett w-/ bordo r4 02114011 011 bs 57 02F ON'02115 bordo bordo 021140N -C,HACN 58 n ON/24 violett C,H,OR 0113 OH 59 t2N Z+r C21I4C rot 6o lt > \ CH rotbraun 0113 Beisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Poly- Nr äthylenglykol- 1 terephthafat C1 61 02N 4 NE2 > 02E5 02N-cNII3C2R, bordo fSC02CH? bordo CH3 C2HdCN 62 °2 X 02N O%0011O2302115 > C2H4CN bordo 62 02N C-C03C3H5 C,HAOCB, L7 63 n C2Hg 63 I1 N\ oooo rotviolett CH3 ONH 02115 64 °2 20O NH2 S C2E5 rotviolett >ßt HNOOOH3 CH- I OlNH QN'0211 011 4 < C02C3H7 3 02114011 rotviole tt 0113 3 C2H4OH 66 tr in'2 4 blauviolett r- 2114CN HECOCE3 Br 00113 02114011 67 02N Q11O2C4119 ON"\02114011 rotstichig blau \I113 2 4 | ro 000113 3 HSCOCE3 Beisp. Diazokomponente 1 Kupplungskomponente { Farbton auf Poly- Nr. , thylenglykol- terephthalat 68 o,NFj%-/L 4 3 2 < 02C4Hg(nvl 02114011 0211 OH 69 ßt a H > zu rot 6 I L 1 00113 70 ft N o 2 5 scharlach l C2H40COCH3 Cl 011011 71 2NN112 N korinth N02115 al 02114011 011 OH 72 n ! lt N oC2H40H t bordo 021140020113 73 02N-t" C2H4C02CH3 bordo 74 lt zu L i rotviolett 011 ON 01124 3 Beisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Polyathylen- Nr glykolterephthalat C1 92N N11 S \ C2H40H rot By;iH4 76 lt rot C2H40COCH3 crH,-(o) HNCOCH, C,HILOH 78 tor lt rotviolett \cH2½ OH 0 11 OH 79 lt C2H40 rotviolett 02N ,fcH2 t oCN2 4 rot M'o NO2H4ON 81 lt " zu No 5 braunrot 'CZICCOCH C1 82 02N N02114 OH H rotbraun C2H4 0 Beisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Polyäthylen- Nr. glykolterephthalat 87 02N CJIOH blaustichig rot O2FI4OÜO CH24 84 ir N4 IrN/ bordo C3H6NHCOCH) Beisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Poly- äthylenglgkol- terephtbalat 85 02NH X NH2 P No C2E4 4 bordo < OCH3 At 3 86 n b N / 2 4 4 bordo C,H,CO,C,H, 87 02N 0NH2 °2E4°H blesstichi6 rot OH 0 bicLurrtichig 11 011 O,HdOH 88 02H4 blaustiohig rot N011201110112011 C-CH-CH20H 3r 02115 89 02N 4 NH2 P NX bordo 0113 OH 90 M N bordo 02115 Cl 11 91 02N A OC2H5 OC H 11 ON s C2H4CN scharlach 24 92 b Nx n-N/ E rot rot C2H40H Beisp. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Poly- Nr. äthylenglykol- terephthalat Br 93 02N Bg °c2E5 > N 4 violett 2 5 02115 94 n ~ff C2H4CN bordo C2E4WOCH3 0211 ON 95 O2NONH >X 4 C2E4CN rot 0 02H400O0H200H3 cl r 11 96 i 02N N/ rotviolett 0 2H4CN BNCOCH, 0211 ON 97 n N\0 n/r+ bordo 2 cl 02115 98 02N0NH0 x'\ 02H40C00H20' blaustichtig rot cl Für den Fall, daß X gleich Br ist, läßt sich an den Farbstoffen der Formel I der Austausch von Br gegen die Cyangruppe mittels Cu-(I)-cyanid durchführen.Similar dyes are obtained from the diazo and coupling components in the following table analogously to the procedure described: 3eisp. Diazo component, coupling component, color shade on poly- ethylene glycol No. ethylene glycol terephthalate Ci 02115 53 OONH ON 'red \ C2R4CN c, H, CN 54 n lt / ° 2 4 (/ 11 bluish red 02114011 C, H, OH 55 | 02Nt 4 C2E4011 tv-violet w- / bordo r4 02114011 011 bs 57 02F ON'02115 bordo bordo 021140N -C, HACN 58 n ON / 24 purple CHOIR 0113 OH 59 t2N Z + r C21I4C red 6o lt> \ CH red-brown 0113 Example: diazo component, coupling component, color shade on poly- No ethylene glycol 1 terephthafat C1 61 02N 4 NE2> 02E5 02N-cNII3C2R, bordo fSC02CH? bordo CH3 C2HdCN 62 ° 2 X 02N O% 0011O2302115> C2H4CN bordo 62 02N C-C03C3H5 C, HAOCB, L7 63 n C2Hg 63 I1 N \ oooo red-violet CH3 ONH 02115 64 ° 2 20O NH2 S C2E5 red-violet > Eat HNOOOH3 CH- I OlNH QN'0211 011 4th <C02C3H7 3 02114011 red viole tt 0113 3 C2H4OH 66 tr in'2 4 blue-violet r- 2114CN HECOCE3 Br 00113 02114011 67 02N Q11O2C4119 ON "\ 02114011 reddish blue \ I113 2 4 | ro 000113 3 HSCOCE3 Example diazo component 1 coupling component {color shade on poly- No., Ethylene glycol terephthalate 68 o, NFj% - / L 4 3 2 <02C4Hg (nvl 02114011 0211 OH 69 is a H> too red 6 I. L 1 00113 70 ft N o 2 5 scarlet l C2H40COCH3 Cl 011011 71 2NN112 N corinth N02115 al 02114011 011 OH 72 n! lt N oC2H40H t bordo 021140020113 73 02N-t "C2H4C02CH3 bordo 74 lt to L i red-violet 011 ON 01124 3 Example: diazo component, coupling component, color shade on polyethylene No glycol terephthalate C1 92N N11 S \ C2H40H red By; iH4 76 lt red C2H40COCH3 crH, - (o) HNCOCH, C, HILOH 78 gate lt red-violet \ cH2½ OH 0 11 OH 79 lt C2H40 red-violet 02N, fcH2 t oCN2 4 red M'o NO2H4ON 81 lt "to No 5 brown-red 'CZICCOCH C1 82 02N N02114 OH H red-brown C2H4 0 Example: diazo component, coupling component, color shade on polyethylene No. glycol terephthalate 87 02N CJIOH bluish red O2FI4OÜO CH24 84 ir N4 IrN / bordo C3H6NHCOCH) Example: diazo component, coupling component, color shade on poly- ethylene glycol terephtbalat 85 02NH X NH2 P No C2E4 4 bordo <OCH3 At 3 86 nb N / 2 4 4 bordo C, H, CO, C, H, 87 02N 0NH2 ° 2E4 ° H blesstichi6 red OH 0 bicLurrtichig 11 011 O, BdOH 88 02H4 bluish red N011201110112011 C-CH-CH20H 3r 02115 89 02N 4 NH2 P NX bordo 0113 OH 90 MN bordo 02115 Cl 11 91 02N A OC2H5 OC H 11 ON s C2H4CN scarlet 24 92 b Nx nN / E red red C2H40H Example: diazo component, coupling component, color shade on poly- No. ethylene glycol terephthalate Br 93 02N Bg ° c2E5> N 4 violet 2 5 02 115 94 n ~ ff C2H4CN bordo C2E4WOCH3 0211 ON 95 O2NONH> X 4 C2E4CN red 0 02H400O0H200H3 cl r 11 96 i 02N N / red-violet 0 2H4CN BNCOCH, 0211 ON 97 n N \ 0 n / r + bordo 2 cl 02115 98 02N0NH0 x '\ 02H40C00H20' bluish red cl In the event that X is equal to Br, the dyes of the formula I can be exchanged for Br for the cyano group by means of Cu (I) cyanide.

Beispiel 99 28,3 Teile des Farbstoffs 2-(2'-Amino-3'-brom-5'-nitro-phenyl)-3,4-dimethyl-thiazol-1,3 > N-ß-Hydroxyäthyl-N-benzyl-anilin werden in 150 Teilen Dimethylformamid gelöst, dann werden 5,1 Teile Kupfer-I-cyanid hinzugefügt und die Mischung wird 3 Stunden lang bei 4000 gerührt. Die Umsetzung läßt sich beispielsweise chromatographisch verfolgen. Aufgearbeitet wird der Ansatz durch Zufügen eines Gemisches aus 40 Teilen konz. Ammoniak und 50 Teilen Wasser. Man rührt 1 Stunde lang, saugt ab, wäscht mit Wasser so lange, bis das Filtrat farblos ist und trocknet den Farbstoff bei 5000 unter vermindertem Druck. Der so erhaltene neue Farbstoff, ein schwärzliches Pulver, löst sich-mit blauer Farbe in Dimethylformamid und färbt Polyestergewebe in echten violetten Tönen. Example 99 28.3 parts of the dye 2- (2'-amino-3'-bromo-5'-nitro-phenyl) -3,4-dimethyl-thiazole-1,3 > N-ß-hydroxyethyl-N-benzyl-aniline are dissolved in 150 parts of dimethylformamide, then 5.1 parts of copper (I) cyanide are added and the mixture is left for 3 hours stirred for a long time at 4000. The reaction can be, for example, chromatographically follow. The batch is worked up by adding a mixture of 40 parts conc. Ammonia and 50 parts of water. The mixture is stirred for 1 hour, filtered off with suction, washed with Water until the filtrate is colorless and dries the dye at 5000 under reduced pressure. The new dye thus obtained, a blackish powder, Dissolves-with blue color in dimethylformamide and dyes polyester fabric in real purple tones.

Auf ähnliche Weise werden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe synthetisiert. h -21- O.Z. 27 52C AS 21252 Fl Fl= » , 2 2 ç ID A:d o <d- 0 Nr. tur äthylenglykol Q, O o o O a o o o m e K\ K\ M LU a > 3-Diätbyl-amino-acetanilid a a 100 - <21 -Amino-3' -brcm-5' -nftrophenyi>4-metbyl,- 02N%XNN Dimethylformamid 300 blau H i o P 1 W 0113 u E1 Co aethyl-5-oarbomethozy-thiUol-1 El a nll\ mrn rrn rnm NH000H3 (0 X m PX m m P Pi td CQ ou oo uo Uo CN N 102 (Ij3o5Lnjtropeny)fl /02115 thiazol-I p 3-Diäthyl-amino-aoet- 02NQbNN\02113 Dimethylformwnid ß blau R NHCOOH3 - M oN cu o -(mino--'rom--'nitropiieni)-- o 02115 D1methylformazai o o f 3-Diat1aaino- 02115 aoetanilid N'S HNC0CH3 0 - cr1 hì 4, { h wq H h .t h é a M g av fia 1t t30 a ^ ,, 9i a.- i 2 e su X wo A wH « @ @ «A A 8 0 N n ß 209849/11 42 h - tc - U.. d { OtU mH 2 1 2 5 2 5 1 H % F S 2 S ' 3 » he h J k Nr. äthylenglykol i 2 1 o - o o Ex H a a a o1 F4 X 3 2 000R3 0211 M & 0 X 105 rd F1 F1 0 17 $a "n .3 0211 3-Diäthylamino-aoetani.lid 11N000113 o UE WW WW WW WW N N N N N N N N 3 cucu ON 011 \/ 1o6 2-(2-'Amino-3'brom-5-'nii;rophenyl)-4 02NQNnNQ /2 5 Dimethylf0rmad 300 blau t t Fi W Fi W Fi W Fi rd > N lZ N |Zi Y1-1: c o 11 11 o n o í o 1130 00203117 Cx N N (2-'mino-3-'brom-5-'nitr0phenyl )-4- o2NNNx/211113 Dimethylformaaaid N blau O N O O 25 3-Diäthyl ino-aoetanili 00011 110 cr1 3 I I I e I cr1 i i N d a) n X ~I O o @ d < 4 S 54 O I h O d e o d e o v P P h ~1 t1 h .1,1 h 5: ,1 h I O zd # O H 9 S ç 4 o O -1 N ,1 rl 4 r I X nl hm s s n P Õ Q | o o ç n bO g I o @ I Pl | ,° i n . o S O O O « o - 0 4 « o h c3 o n « 40 h I h :cd I h Pl I h I m » Sr o ea o o » O O eo o h $ zd '1 @ h A- I .q E3 s O Pl e: o o nF o o X o o rl t | R s :tD x I h: I h.vl I h N I ,1 N . rl N Ã -1 N A R # n ~4z I * I I tD I I a) I I N ~ 1<\ N n N n N P, h O O O O Q lz; ~ w ~ r R X -23- o.z. 27 520 MH 2 e X d Sta S S S S o H H H O O J » ,n A A A h A :d R :<d Nr. 1 äthylenglykol- tere o o (o Ln rn Ln Es N N N ON QNnNQN02115 250 e äthyl-thiazol-I.3 3-Diäthyl- 2 02115 imethylformamid blau H X S S 0 & h h h r eD g X g M A A A n 6 s a 2- ONCWN6NN C2H5 tI)imethylformamid 250 blau ~~~ )-3,4- dlmethyl-thiazol-1 .3 - 2 C2H5 N CU tN LA N N WW WW u u o 3-I)i- 02115 e ß Pi 5 HNO0O113 w ul-a s v 4 W N CU e N 3 o o" o w i:d i eR v m W n uo Nt bO g e I H O O « X t R 1 3 E < e »1 Ji c o 1 o O # « S d° d N 2 N J g :d 2 N t n N : 1. . Õ 0O r Ptm v H v X -24- û.Z. 27 52û , o 1 PiH L l S q ntS S S O p A » ,n v o h Bsp. o usgangsprodukt Indproduct Lösungsmittel Temp. Farbton auf Poly- Nr. äthylenglykol o tere N N N O N o a a a 6 111 2-(2'ino-3'brom-5'nitrophenyl)-6- oNoONNNQN/c2H5 Dimethylformamid 250 blau a, h h Fi CM 9 3i /EI o $ op a, a, C2H 0 112 äthoxy-benzthiazol-1.3 3-Di- O2NN-NN Diinethy1foriamid 25 blau ww ww Wtrl 02115 rcu 11NCOC113 uo ou oo Rr 4M 002115 ox 0 cg 113 vv (2-lmino-3-brom-5-nitro-phenyl »Pvo 0 N-Nethylpyrrolido 25 blau ohlor-benzthiazol-I.3 3-Diäthyl- 2 02115 N s S;N tEi cu cu (N I P, | « I 4 ^< ~s A on H A g t R t h | e « n Ho < o d d d e Rn h x Pl o w I Hi I H-d I I tD O O n H d O N «1 0 N « O O e z h dl v h a3 4 h N rl t,o » I O » t1 0 ,D gd rl m ~ s J o ~ W fq o :s 4s <1 I N I I N I 1 4 111 a ; d d; °a d O X ~ J > I h O N SU h N O h N O d v I 4) N :d N .d :d N O X l p] K v r -2^,- o.z. 27 520 >r1 2 21 S < ed hD m Õ ID S H of 4ra ,o zd X S l m 4Z ¢ o tid R Nr. o o o O In cr\ rr\ rn tD N N N N H 114 a- (2!Amino3!brom5?nitrophenyl )-3,4- o2N QN-NQN \021140H N-Nethylpyrroli- 250 rotstiohig blau 1I cr rl .3 3-N, N--bis- 02H40H don o ra h h h g 9> 1 ) ON OCH3 0 11 011 115 2- (2-Amlno-3-brom-5-nitrophenyl-3, OH >; d H 5 H m ,EI s 2 F1 6-methoxy-Nß-bydroxyätbyl- Z e ww ws ww ww oo oo oo oo ta a 116 N (2>Atnirio->'broni5!nitropheflyl )-3, N N C>l 01 0 O O O O V O V V OU .3 3-Acetylamino- 02H QHNN / 2114 Dimethylformaiid 25 ttirkis Z Nbis--bydroxyathyl- n W Ck M W t4 u W UIW OIW W t P OU h rs n 6N 7 u (2-Amino-3-brom-5-nitrophenyl x 02H H /02114011 Dim.thylsulfoxid 25 blau zur > 3-Acetyl- ?NN 0 0 u t4 amino- N, N- bis- v@» zXlv k a N 3 O O O O I I I < 4 ul | » E n n » I n < w õ r1 1 @ h Z @ g ^ el s h rX sH | c1 4v 2 1 0 X r1 rI E h Z h @ = h o S h h 111 C O ç = < w C # I 4Z O := rl ez I :rd 1 « i S\ K r h i< S fEi h + nl h + h N °h 4 h °h re. °h < | ° < | h Õ | { < + õ P bn o o o UE . es n g s } O g | rz P ; E I ç E § Z rl E I fi E * g iii O1 v1 » O r1 I E O -1 rl O ~I | ta h O E R O h d F1 0 .Q h I Q wQ N Id N X § ,u N J ,u rwl g !:; \ I < H ~ I al O H ~ I « Z I O X s | . 2 Ot sE «Z R E h h E Pa tl E > § ß E 9 eC = X <: = | h < g; g el: < @ H ~ 1 4v 0 ~ 1 4) 0 0 ~ | w @.0 6~ | h O O N O R N O U I N < s ~ E g E rl el ~ E E ~I w P rl d t e | rl E | E l O E CM g wR tvl, e 2; CU tJ vD CU- E n l 4 Pl o1 m h w ~ ~ aS tr u m r z t h S $ i 4> > 7 S h 4 X Fd*r Nr. äthylenglykol- t .rephthal at a N N N I r ci 3-&oetylaaino- s HNCOCH3 fii p, Eit Eloan- +r o o H3(H f oJ YI m ON ID RD 119 2-(2-ino-3-brom-5-nitrophenyl)-4- O2NQNNQN\ Dimethylformamid 25 tUkis E( 3-0ety1amino- A R wir N-bis-ß-hydro:yäthyl- N' S > 0+ V 0* 0* 0* 0 N * N N C\l N 1 1 1 V 2-(2-Äino-3-broa-5-nitrophany1 V V O 02H40H imothylformaid V blau 0 0 S 0 W0 A N0'NN0HNO2H4OH R u R R W amino-benzol V¢< N C\l N O O O t2 t@. ttS 054 tY v o + e @ 3 x X M O uo o u I W » N ,lX sl h l .0 h # 3 » < Z A » X ~ I o a I o SZ ~ I S o CO 15 N I 1 1 I n 1 3 R n CQ n w I @ W o | C4 @ S N £ N n « . . X a o A.h ~ N h -27- C . Z . 27 520 1tH 2125i Õ ID S h t 8 g 2> h 4 A :dl 4' Es ndprodukt Lösungsmittel T.ip. Farbton o Poly- Nr. äthyl englykol- N cu cu OCH 121 ) 1 j 02N QCNJnNQN3\',C H OH Dimethylformaaid 25 trkis 2-(2-no-3-brom-5-nitrophsny1)-4- 2 4 0 +r o o õ h rl v w 9 A A B in R R R Õ 2-(2-ino-3-brom-5-nitrophenyl)-4 Õ OCH3 Õ 2H4OH Dimethylformamid Õ turku N N Cl N C\J 3 > Ä{NN%WQN\/ W HNCOCH3 W e Õ CO2C2H5 ON 123 XX ()o3o5)phey D X QN=NQN \/02114OH Dimethylformamid D blau N oN Õ A R R cu Cu c\r 0 Cl t õ @ l l o t l l o mS Pe Og sz | Pl O t h dl > h cÇ > 0 h § e d 4 | d ,s h h O S 1 4 O S @ H o 0 t ~ I X õ 3 O Õ O N 3 < H N S I O 1 4Z 1 0 1 X I S S O N FX N N o d » Pw h N N A x r . r h -2&- 0. Z . 27 520 A ~ 2 1 2 5 o e « X 2 h M o h Bsp. - Ausgarigsprodukt Endprodukt Lösungsmittel Temp. Farbton auf Poly- o o O O CxJ N co cu EV ~ I a a 02114011 124 2-(2-Amino-3-brom-5-nitrophenyl)-6 O2NQNNQN'\ N-Nethylpyrroli- 25 4t 3-cetyl- O2H4CN don M 6-methoxy-N-ß-hydroxyäthyl-N-ß- k 9 9 5 cI -benzol 3 m 1 rl a o o o Cl ON 00 2H4OH 0 tnd- CQ CQ N Cfil .3 N um V O O 2 4 V > mn V t mn t X O 0 °ß0 ß h 0 N ) 011 0 126 2-(2-'Äiino-3-brom-5-nitrophenyl )-4- QNNN I)imethylformanid 90 bordo oi .3 N-Äthyl-N-ß- 02N 0N -anilin 02H40N ~ cr1 g 2 t a 2 t q ° ;g R rm S o d rm » d t ~ I I N ~ I I ~ I h s | | ° | 8 -1 | r o Pf Et H z; O v tQw h N h 0 g 0 h d h I « « » d H ¢ » d H O » HS d ~ I ,1 0 < I ,1 0 » ~ I O d 2 No rm S S Õ I aS S < a R É I R R E-I °R M H d o I h v o I d M h E AW $1 Aw X « I a S I I v < I I I zq H I h O :d h O H - I h:d N O R g N O R |>ß N R g; 3 3 4' I J h CM O O Ct O :d N gh O AR æ o S h -29- 0. Z . 27 520 P4<o 4z,', 21 g h d ' th i; d d 43 o 4o o .n ,1 o O g g h P » h 4a Bsp. - L.sane.produt dprodukt Lösungsmittel Temp. Farbton auf Poly- Nr. äthyl englykol - N Es r v H I a a r t or o N k 9 ç op u d B a! n X 2-(2-'laino-3-'broi-5-'nitrophenyl )-4- 0 - Ho :.thyl-5-oarboni.tho:y-thiazol-1 .3 2 H Cl O N-ß-Chlorithyl-N-äthyl u " o" O \/ \/ \/ X ß Cx xxx OH3 R 2-(2-Ämino-3-broa-5-nitrophenyl )-4- 0 R Dimethylformaaid 800 rotviolett 0 OH rS 4 s Yi, .3 oR, é st D eo HC 3 o O *1 iS0 wo1 * g \ 5 j h,1i hJ °hM o S d 3 g o t v h m O I h I qP :S 1 43 S I Plol g h g » gx m ,X,> rn R 3 ß N 3 gq ~ N ZU -)0- 0. Z . v 520 ,h4 Mer % J o Ho õ o S S P o tj ß h fn h t 4 flsp. - usgangsprodnkt Endprodukt Lösungsmittel Temp. Farbton auf Poly- Nr. äthylenglykol .... ~~~- t °O °O at Cx Es 1 02H5 ~ 130 2-(2-Ämino-3-brom-5-nitrophenyl)-4- a QN=NQN\ imethylformamid 80 bordo ri cl .3 N-8-Carbo- 02H0020 rl 1 8 g amino-benzol s W g g g d % h q q A R R cu mm -N-ß- ao.tylamino N tt ° O N rm p:s N \z/ o\o s< /V 01N WW W asz N-Cyolohexyl 0 V S 120 1 Dimethylformamid 0 violett 0 132 2- (2-Ämino-3-brom-5-nitrophenyl )- 02N 02H40H N-ß -hydroxyäthyl - amino-benzol 0 I I ro I I H I ~ I I H -~o o n I x ^ h { ad 3 i 3Hd 4? M S h Xt h O A o S t g R o 3 R 1 aS gX oE oX Õ R » g Õ h .- I h I I R hrob t0 » I x » o H o ,n . , gU H » hS > v ç rn o1 r h .C I rn I rd t0 I 111 h I a 4a o I H h 3 n0 M J d ° X gt °n s oH i > o | > i N SS N S S N S 4 Z o 4a o N ud N E zd N » u Q r N P, h NO n rn h -31- O.Z. 27>20 aw v 212521 Ssu $o Ho ç H A o » S g X h h:dv PI O A.usgansprodukt Endprodukt L5sungs,mittel emp. Farbton auf Poly- äthT1engly1- Nr. t erephthal at Es ~ - e q:s e El S S i 9> .3 zu 02x I o OH3 C2H0O0 benzoyl sp- 7 A a 0CH3 a a 0m a O O |n O (a to \ / \ / Y N N OH3 t N Cx # ¢uBo u Bo x 135 1 2 Dim.thylformamid 1300 blauvio1et N cy N N o amino-benzol o o I I 0C2H5 , @i o, a T i g 1 a 1 N M ~ o R R H o I I dl ^ I ~ ~ I ~ o h X ° H H R as » O 4 4Z S 3 R | Q tS°H o A o hS 01 S I N N .q h N O .d wç av I @ I D I @ 4a 1 4a 1 efiJ u » N N X x AR e w- o aE n n n The dyes listed in the following table are synthesized in a similar manner. h -21- OZ 27 52C AS 21252 Fl Fl = », 2 2 ç ID A: do <d- 0 No ture ethylene glycol Q, O oo O aooom e K \ K \ M LU a> 3-dietbyl-amino-acetanilide aa 100 - <21 -amino-3 '-brcm-5'-nftrophenyi> 4-metbyl, - 02N% XNN dimethylformamide 300 blue Hi o P 1 W 0113 u E1 Co ethyl-5-carbomethocyte-thiol-1 El a nll \ mrn rrn rnm NH000H3 (0 X m PX mm P Pi td CQ ou oo uo Uo CN N 102 (Ij3o5Lnjtropeny) fl / 02115 thiazol-I p 3-diethyl-amino-aoet-02NQbNN \ 02113 Dimethylformwnid ß blue R NHCOOH3 - M on cu o - (mino - 'rom -' nitropiieni) - o 02115 D1methylformazai o o f 3-Diat1aaino- 02115 aoetanilid N'S HNC0CH3 0 - cr1 hì 4, {h wq H h .th é a M g av fia 1t t30 a ^ ,, 9i a.- i 2 e su X wo A wH «@ @ «AA 8 0 N n ß 209849/11 42 h - tc - U .. d {OtU mH 2 1 2 5 2 5 1 H% FS 2 S '3 “Hey h J k No. ethylene glycol i 2 1 o - oo Ex H aaa o1 F4 X 3 2 000R3 0211 M & 0 X 105 rd F1 F1 0 17 $ a "n .3 0211 3-diethylamino-aoetani.lid 11N000113 o UE WW WW WW WW NNNNNNNN 3 cucu ON 011 \ / 1o6 2- (2-'Amino-3'bromo-5-'nii; rophenyl) -4 02NQNnNQ / 2 5 Dimethylformad 300 blue tt Fi W Fi W Fi W Fi rd> N lZ N | Zi Y1-1: c o 11 11 ono í o 1130 00203117 Cx NN (2-'mino-3-'bromo-5-'nitr0phenyl) -4- o2NNNx / 211113 Dimethylformaaaid N blue ONOO 25 3-diethyl ino-aoetanili 00011 110 cr1 3 III e I. cr1 ii N d a) n X ~ IO o @ d < 4 pp 54 OI h O deodeov P P h ~ 1 t1 h .1,1 h 5:, 1 h IO zd # OH 9 S ç 4 o O -1 N, 1 rl 4 r IX nl hm ssn P Õ Q | oo ç n bO g I o @ I Pl | , ° i n. o SOOO "O - 0 4" oh c3 on " 40 h I h: cd I h Pl I h I m »Sr o ea oo» OO eo oh $ zd '1 @ h A- I .q E3 s O Pl e: oo nF oo X oo rl t | R. s: tD x I h: I h.vl I h NI, 1N. rl N Ã -1 NA R # n ~ 4z I * II tD II a) II N ~ 1 <\ N n N n N P, h OOOO Q lz; ~ w ~ r R. X -23- oz 27 520 MH 2 e X d Sta SSS S o HHH OOJ » , n AA Ah A: d R: <d No. 1 ethylene glycol tere oo (o Ln rn Ln It NNN ON QNnNQN02115 250 e ethyl-thiazole-I.3 3-diethyl-2 02115 imethylformamide blue HXSS 0 & hhh r eD g X g MAAA n 6 s a 2- ONCWN6NN C2H5 tI) imethylformamide 250 blue ~~~) -3,4- dlmethyl-thiazol-1 .3-2 C2H5 N CU tN LA NN WW WW uu o 3-I) i- 02115 e ß Pi 5 HNO0O113 w ul-a sv 4 W N CU e N 3 oo "o w i: di eR v m W n uo Nt bO ge IHOO «X t R 1 3 E <e »1 Ji c o 1 o O # « S d ° d N 2 NJ g : d 2 N tn N: 1. . Õ 0O r Ptm v H v X -24- û.Z. 27 52û , o 1 PiH L l S q ntS SS O p A », n vo H Ex. Output product Indproduct Solvent Temp. Color on poly- No. Ethylene glycol or similar tere NNN O N O aaa 6th 111 2- (2'ino-3'bromo-5'nitrophenyl) -6- oNoONNNQN / c2H5 dimethylformamide 250 blue a, hh Fi CM 9 3i / EI o $ op a, a, C2H 0 112 ethoxy-benzothiazole-1.3 3-di-O2NN-NN diinethy1foriamide 25 blue ww ww Wtrl 02115 rcu 11NCOC113 uo ou oo Rr 4M 002115 ox 0 cg 113 vv (2-imino-3-bromo-5-nitro-phenyl »Pvo 0 N-methylpyrrolido 25 blue Chlorobenzthiazole I.3 3-Diethyl- 2 02115 N s S; N tEi cu cu (N. I. P, | «I 4 ^ < ~ s A on HA G t R th | e "n Ho" oddde Rn hx Pl o w I Hi I Hd II tD OO n H d ON «1 0 N« OO e zh dl vh a3 4 h N rl t, o »IO» t1 0, D gd rl m ~ s J o ~ W fq o : s 4s <1 INIINI 1 4 111 a; dd; ° ad O X ~ J> I h O N SU h NO h NO d v I 4) N: d N .d: d NOX l p] K vr -2 ^, - oz 27 520 > r1 2 21 S <ed hD m Õ ID SH of 4ra, o zd XS lm 4Z ¢ o tid R No. ooo O In cr \ rr \ rn tD NNNN H 114 a- (2! Amino3! Bromo5? Nitrophenyl) -3,4- o2N QN-NQN \ 021140H N-Nethylpyrroli- 250 reddish blue 1I cr rl .3 3-N, N - to - 02H40H don o ra hhhg 9> 1) ON OCH3 0 11 011 115 2- (2-Amino-3-bromo-5-nitrophenyl-3, OH>; d H 5 H m, EI s 2 F1 6-methoxy-Nß-bydroxyätbyl-Z e ww ws ww ww oo oo oo oo ta a 116 N (2> Atnirio ->'broni5! Nitropheflyl) -3, NN C> l 01 0 OOOOVOVV OU .3 3-Acetylamino-02H QHNN / 2114 Dimethylformaiid 25 turquoise Z Nbis-bydroxyethyl- n W Ck MW t4 u W UIW OIW W t P OU h rs n 6N 7 u (2-Amino-3-bromo-5-nitrophenyl x 02H H / 02114011 Dim.thylsulfoxid 25 blue to> 3-acetyl-? NN 0 0 u t4 amino- N, N- bis- v @ »zXlv ka N 3 OOOO III < 4 ul | “E nn »I n <w õ r1 1 @ h Z @ g ^ el sh rX sH | c1 4v 2 1 0 X r1 rI E h Z h @ = ho S hh 111 CO ç = <w C # I 4Z O: = rl ez I: rd 1 «I S \ K rh i <S fEi h + nl h + h N ° h 4 h ° h right. ° h <| ° <| h Õ | {<+ õ P. bn ooo UE. it ng s} O g | rz P ; EI ç E § Z rl EI fi E * g iii O1 v1 »O r1 IEO -1 rl O ~ I | ta h OERO hd F1 0 .Q h IQ wQ N Id NX §, u NJ, u rwl g !:; \ I <H ~ I al OH ~ I «ZIOX s | . 2 Ot sE «ZR E hh E Pa tl E> § ß E 9 eC = X <: = | h <g; g el: <@ H ~ 1 4v 0 ~ 1 4) 0 0 ~ | w @ .0 6 ~ | h O O NORNOUIN <s ~ E g E rl el ~ EE ~ I w P rl d te | rl E | E l OE CM g wR tvl, e 2; CU tJ vD CU- E n l 4 Pl o1 mhw ~ ~ as tr around rzth S $ i 4>> 7 S h 4 X Fd * r No. ethylene glycol t .rephthal at a NNN I r ci 3- & oetylaaino- s HNCOCH3 fii p, Eit Eloan- + roo H3 (H f oJ YI m ON ID RD 119 2- (2-ino-3-bromo-5-nitrophenyl) -4- O2NQNNQN \ Dimethylformamide 25 turquoise E (3-0ety1amino- AR we N-bis-ß-hydro: yethyl- N 'S> 0+ V 0 * 0 * 0 * 0 N * NNC \ l N 1 1 1 V 2- (2-aino-3-broa-5-nitrophany1 VVO 02H40H imothylformaid V blue 0 0 S 0 W0 A N0'NN0HNO2H4OH R u RRW amino-benzene V [< NC \ l N OOO t2 t @. ttS 054 tY vo + e @ 3 x XM O uo ou IW » N, lX sl hl .0 h # 3 » <ZA »X ~ I oa I o SZ ~ IS o CO 15 NI 1 1 I n 1 3 R n CQ n w I @ W o | C4 @ SN £ N n « . . X ao Ah ~ N h -27- C. Z. 27 520 1tH 2125i Õ ID S ht 8 g 2> h 4 A: dl 4 ' It nd product solvent T.ip. Hue o poly No. ethyl glycol N cu cu OCH 121) 1 j 02N QCNJnNQN3 \ ', CH OH Dimethylformaaid 25 turquoise 2- (2-no-3-bromo-5-nitrophsny1) -4- 2 4 0 + roo õ h rl vw 9 AAB in RRR Õ 2- (2-ino-3-bromo-5-nitrophenyl) -4 Õ OCH3 Õ 2H4OH dimethylformamide Õ turku NN Cl NC \ J 3> Ä {NN% WQN \ / W HNCOCH3 W e Õ CO2C2H5 ON 123 XX () o3o5) phey DX QN = NQN \ / 02114OH dimethylformamide D blue N ON Õ ARR cu Cu c \ r 0 Cl t õ @ llotllo ms Pe Og sz | PI O th dl> h cÇ> 0 h § ed 4 | d, sh h OS 1 4 OS @ H o 0 t ~ IX õ 3 O Õ ON 3 < H NS IO 1 4Z 1 0 1 XISSO N FX NN od » Pw h NN A xr. r h -2 & - 0. Z. 27 520 A ~ 2 1 2 5 oe « X 2 h M o H Example - Ausgarigsprodukt End product Solvent Temp. Color on poly- oo O O CxJ N co cu EV ~ I aa 02114011 124 2- (2-Amino-3-bromo-5-nitrophenyl) -6 O2NQNNQN '\ N-Nethylpyrroli- 25 4t 3-cetyl-O2H4CN don M 6-methoxy-N-ß-hydroxyethyl-N-ß- k 9 9 5 cl -benzene 3 m 1 rl aooo Cl ON 00 2H4OH 0 tnd- CQ CQ N Cfil .3 N at VOO 2 4 V> mn V t mn t XO 0 ° ß0 ß H 0 N ) 011 0 126 2- (2-'Aiino-3-bromo-5-nitrophenyl) -4- QNNN I) imethylformanide 90 bordo oi .3 N-ethyl-N-β-02N 0N -aniline 02H40N ~ cr1 G 2 ta 2 tq ° ; g R rm S od rm »d t ~ IIN ~ II ~ I hs | | ° | 8 -1 | ro Pf Et H z; O v tQw h N h 0 g 0 hdh I « «» D H ¢ »d HO» HS d ~ I, 1 0 <I, 1 0 »~ IO d 2 No rm SS Õ I aS S <a R É IRR EI ° RMH do I hvo I d M h E AW $ 1 Aw X «I a SII v <III zq H I h O: dh OH - I h: d NOR g NOR |> β NR g; 3 3 4 'IJ h CM OO Ct O: d N gh O AR æ o S h -29- 0. Z. 27 520 P4 <o 4z, ', 21 ghd 'th i; dd 43 o 4o o .n, 1 o o ggh P »h 4a Example - L.sane.produt dproduct solvent temp. Color shade on poly- No. ethyl glycol - N It rv H I aa rt or o N k 9 ç op u d B a! n X 2- (2-'laino-3-'broi-5-'nitrophenyl) -4-0 - Ho : .thyl-5-carboni.tho: y-thiazol-1 .3 2 H Cl O N-ß-Chlorithyl-N-ethyl u "o" O \ / \ / \ / X ß Cx xxx OH3 R 2- (2-Ämino-3-broa-5-nitrophenyl) -4- 0 R Dimethylformaaid 800 red-violet 0 OH rS 4 s Yi, .3 oR, é st D eo HC 3 o O * 1 iS0 wo1 * g \ 5 j h, 1i hJ ° hM o S d 3 g otvhm OI h I qP: S 1 43 SI Plol ghg »gx m, X,> rn R 3 ß N 3 gq ~ N TO -) 0-0. v 520 , h4 Mer % J o Ho õ o SSP o tj ß h fn ht 4th flsp. - starting product end product solvent temp. color shade on poly- No. ethylene glycol .... ~~~ - t ° O ° E at Cx It 1 02H5 ~ 130 2- (2-Amino-3-bromo-5-nitrophenyl) -4- a QN = NQN \ imethylformamide 80 bordo ri cl .3 N-8-Carbo-02H0020 rl 18 g aminobenzene s W ggg d% h qq ARR cu mm -N-ß- ao.tylamino N tt ° ON rm p: s N \ z / o \ o s </ V 01N WW W asz N-cyolohexyl 0 VS 120 1 dimethylformamide 0 purple 0 132 2- (2-Amino-3-bromo-5-nitrophenyl) - 02N 02H40H N-ß-hydroxyethyl - amino-benzene 0 II ro IIHI ~ IIH - ~ oon I x ^ h {ad 3 i 3Hd 4? MS h Xt h OA o S tg R o 3 R 1 aS gX oE oX Õ R »g Õ h .- I h IIR hrob t0 »I x» o H o, n. , gU H »hS> v ç rn o1 rh .CI rn I rd t0 I 111 h I a 4a o IH h 3 n0 MJ d ° X gt ° ns oH i > o | > i N SS NSSNS 4 Z o 4a o N ud NE zd N »u Q r N P, h NO n rn h -31- OZ 27> 20 aw v 212521 Ssu $ o Ho ç HA o »S g X h h: dv PI O raw goose product end product solution, medium emp. Hue on poly ethT1engly1- No. t erephthal at It ~ - eq: se El SS i 9> .3 to 02x I o OH3 C2H0O0 benzoyl sp- 7 A a 0CH3 a a 0m a OO | n O (a to \ / \ / YN N OH3 t N Cx # ¢ uBo u Bo x 135 1 2 dimethylformamide 1300 blue-violet N cy NN o amino-benzene oo II 0C2H5 , @io, a Tig 1 a 1 NM ~ o RRH o II dl ^ I ~ I ~ o h X ° HHR as »O 4 4Z S 3 R | Q tS ° H o A o hS 01 SINN .qh NO .d wç av I @ IDI @ 4a 1 4a 1 efiJ u »NNX x AR e w- o aE nnn

Claims

Claims 1. Azo dyes with a thiazolyl radical of the general formula in which X is hydrogen, chlorine, bromine or cyano, Y is methyl, ethyl or phenyl optionally substituted by chlorine, bromine or methyl, R is hydrogen, methyl or for Y = methyl carbalkoxy with 2 to 5 carbon atoms, R and Y together with the with them connected carbon atoms a benzene ring, which can be substituted by methoxy, ethoxy, methyl or chlorine, Z hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, ethoxy, acetylamino or propionylamino, R3 hydrogen, methoxy or ethoxy, R1 alkyl with 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl with 2 or 3 carbon atoms, alkoxyalkyl with 3 to 7 carbon atoms, alkanoyloxyalkyl with 4 to 7 carbon atoms, cyanoethyl, carbalkoxyethyl with 4 to 7 carbon atoms, chloroethyl, acetoacetoxyethyl, y-acetylaminopropyl , Benzyl, phenylethyl, phenyl, methoxyphenyl, ethoxyphenyl or cyclohexyl and R2 denotes hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl with 2 or 3 carbon atoms or alkanoyloxyalkyl with 4 to 7 carbon atoms.

2. Dyestuffs according to Claim 1 of the general formula in which X1 is bromine or cyano and Z1 is hydrogen, methyl or acetylamino and where R, R1, R2, R3 and Y have the meanings given.

3. The use of the dyes according to claim 1 or 2 for dyeing of textile material made of polyamides, cellulose esters or polyesters.

4. A process for the preparation of dyes according to claim 1, characterized in that diazo compounds of amines of the formula with coupling components of the formula implements.