DE2125014A1 - Hydrophilizing agent for electrostatically obtained offset printing plates - Google Patents
Hydrophilizing agent for electrostatically obtained offset printing platesInfo
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Description
Hydrophilisxerungsmittel für elektrostatisch erhaltene Offs et-Druckpla11 en. Hydrophilizing agent for electrostatically obtained offset printing plates.
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Kopien oder Abzügen nach elektrographischen Verfahren unter Anwendung einer elektrostatischen Offset- oder Flachdruckplatte, die einen Überzug aus photoleitendem Zinkoxid oder einem anderen photoleitenden feinteiligen Material innerhalb eines organischen harzartigen Bindemittels aufweist. Mit dem erfindungsgemäßen Mittel wird die Oberfläche der informationstragenden Druckplatte in den bildfreien Bereichen wasserunlöslich, für oleophile Druckfarben abstoßend und hydrophil gemacht.The invention relates to the production of copies or prints by electrographic processes using an electrostatic offset or planographic printing plate that a coating of photoconductive zinc oxide or other photoconductive finely divided material within an organic having resinous binder. With the agent according to the invention, the surface of the information-carrying Printing plate insoluble in water in the non-image areas, repellent for oleophilic printing inks and hydrophilic made.
Es ist bekannt (US-Patentschriften 2 987 395 und 3 oo1 872), eine als Druckplatte geeignete Folie herzustellen aus einem Metallblech, einer Kunststoffolie oder Papier, wobei dieses Folienmaterial einen Überzug von photoleitendem Zinkoxid in einem Harzbinder aufweist. Diese Schicht besitzt die erforderlichen photoleitenden Eigenschaften fürIt is known (US Pat. Nos. 2,987,395 and 3,018,772) to produce a film suitable as a printing plate made of a metal sheet, a plastic film or paper, this film material having a coating of photoconductive Has zinc oxide in a resin binder. This layer has the necessary photoconductive properties for
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Entwicklung eines latenten elektrostatischen Bildes erhalten durch elektrostatische Verfahren. Die Entwicklung erfolgt in diesem Fall mit einem wasserabweisenden und Druckfarben aufnehmenden Entwickler, sodaß die druckende Fläche einer Behandlung unterzogen werden muß, um die bildfreien Bereiche aus ihrem oleophilen Zustand in einen hydrophilen Zustand - also wasserannehmend und Druckfarben abweisend - zu überführen t damit die informationstragende Druckplatte im lahmen des Offset- oder Flachdruckverfahrens für die Herstellung von Druckerzeugnissen angewandt werden kann.Development of an electrostatic latent image obtained by electrostatic methods. The development is carried out in this case with a water-repellent and ink-accepting developer, so that the printed surface of a treatment must be subjected to the non-image areas from their oleophilic state to a hydrophilic state - that is water-receptive and ink-repellent - to convert so that t the information-bearing printing plate can be used in the context of offset or planographic printing for the production of printed products.
Bisher hat man derartige Hydrophilisierungslösungen angewandt, die entweder nur Kaliumferrocyanid oder vorzugsweise in Verbindung mit einem feuchthaltenden Mittel, wie Glycerin oder Glykol, enthielten (USA-Patentschrift 5 oo1 872)· Diese bekannten Mittel enthielten auch oft puffernde Substanzen zur Einstellung des entsprechenden pH-Wertes wie primäres Ammoniumphosphat, Natriumphosphat oder Schwefelsäure.So far one has used such hydrophilization solutions that either only potassium ferrocyanide or preferably in conjunction with a humectant such as glycerin or glycol (U.S. Patent 5 oo1 872) · These known agents often contained buffering substances to adjust the corresponding pH like primary ammonium phosphate, sodium phosphate or sulfuric acid.
Is wurde festgestellt, daß sich in solchen Lösungen das Ferroeyanid schnell zersetzt unter Bildung des instabilen Ferricyanids und Hydroniumionen. Die Zersetzungsgeschwindigkeit tfird durch Einwirkung von Licht und/oder Luft erhöht· Das Ausmaß der Zersetzung wird weiter beschleunigt durch höhere Acidität. Bei der für die Hydrophilisierung der in Rede stehenden Flächen erforderlichen Acidiiät ist die Zersetzung bereits merklich· Au3 diesem Grund ist es wünschenswert, eine Hydrophilisierungslösung mit einem pH-Wert von maximal 5, vorzugsweise zwischen 4 und 4,5,zu haben· Die Zersetzung wird begleitet durch eine schnelle und dauernde Dunkelfärbung der Lösung und Ausfällung unlöslicher Stoffe.Is has been found to be present in such solutions the ferroeyanide rapidly decomposes to form the unstable ferricyanide and hydronium ions. The rate of decomposition is determined by the action of light and / or Air increases · The extent of decomposition is further accelerated by higher acidity. In the case of hydrophilization the acidity required for the surfaces in question, the decomposition is already noticeable Reason it is desirable to use a hydrophilizing solution with a pH value of at most 5, preferably between 4 and 4.5, available · The decomposition is accompanied by a rapid and permanent darkening of the solution and precipitation insoluble substances.
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Im Rahmen der Anwendung wird die Hydrophilisierungslosung in dünner Schicht auf die informationstragende Fläche der Druckfolie aufgetragen, um die bildfreien Bereiche von olyophil in hydrophil umzuwandeln. Bei diesem dünnen Auftrag erfolgt die Zersetzung noch schneller und die bei der Zersetzung gebildeten Produkte wirken sich sehr nachteilig auf die Hydrophilisierung und die Lagerfähigkeit der bereits informationstragenden Druckfolie aus.As part of the application, the hydrophilization solution applied in a thin layer to the information-bearing surface of the printing film in order to remove the non-image areas of to convert olyophilic to hydrophilic. With this thin application, the decomposition takes place even faster and that during the decomposition The products formed have a very detrimental effect on the hydrophilization and the shelf life of those that already carry information Printing film off.
Eines der Hauptprobleme mit derartigen elektrostatischen Druckfolien liegt darin, daß für die Herstellung einwandfrei mit Informationen versehenen Druckfolien außerordentlich enge Verfahrensbedingungen eingehalten werden müssen. Die Instabilität der Hydrophilisierungslosung stellt einen der wesentlichen Paktoren für die begrenzte Anwendbarkeit der elektrostatischen Druckfolien dar, um eine Vielzahl von qualitativ hochwertigen Abzügen zu erhalten.One of the main problems with such electrostatic printing films is that they are flawless to manufacture With information provided printing foils, extremely strict process conditions must be adhered to. the Instability of the hydrophilization solution is one of the essential factors for the limited applicability of the electrostatic printing foils to obtain a wide variety of high quality prints.
Die Erfindung betrifft nun eine Hydrophilisierungslosung für elektrostatische Druckplatten oder -folien, die bei Lagerung und Anwendung keine schnelle Zersetzung zeigen und damit die Anwendung dieser Platten oder Folien in weit größerem Maße gestattet. Die erfindungsgemäße Lösung bleibt auf wirksamem Niveau relativ stabil, sodaß man gleichmäßige Ergebnisse bei der Bildentwicklung und der Vervielfältigung zur Erzeugung von qualitativ hochwertigen Abzügen erreichen kann. Die erfindungsgemäße Lösung bleibt stabil auch bei Auftrag in dünner Schicht auf die informationstragende Folienfläche, wodurch die Qualität der Abzüge und die Lagerzeit der informationstragenden Folie verbessert wird.The invention now relates to a hydrophilization solution for electrostatic printing plates or foils that do not show rapid decomposition during storage and use and thus the use of these plates or foils is permitted to a far greater extent. The solution according to the invention remains effective Relatively stable level, so that you get consistent results in image development and reproduction Production of high quality prints. The solution according to the invention remains stable even when applied in a thin layer on the information-bearing film surface, reducing the quality of the prints and the storage time of the information-bearing Foil is improved.
Nach einem älteren Vorschlag enthält die Hydrophilisierungslosung neben Kaliumferrocyanid ein chelatbildenes Mittel, das ein Abfangen der Eisen -(H)- und Eisen -(IH)-Ionen ohne deren Entfernung aus der Lösung gestattet. Die auf diese WeiseAccording to an older proposal, the hydrophilization solution contains in addition to potassium ferrocyanide, a chelating agent that allows the iron (H) and iron (IH) ions to be trapped without removing them from solution. That way
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inaktivierten Ionen werden aufrechterhalten und in Gleichgewichtsbedingungen gehalten. Es kann angenommen werden, daß dadurch die fortgesetzte Zersetzung des Ferrocyanids verzögert wird.inactivated ions are maintained and in equilibrium conditions held. It can be assumed that this delays the continued decomposition of the ferrocyanide will.
Es wurde festgestellt, daß eine Verbesserung der Stabilität der Hydrophilisierungslösung im sauren/wässrigen Milieu erreicht werden kann, in dem sie auch Alkalimetallsulfit wie Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsulfit, enthält.It was found that an improvement in the stability of the hydrophilization solution in an acidic / aqueous medium can be achieved in that it also contains alkali metal sulfite such as potassium, sodium or ammonium sulfite.
Zufriedenstellende Ergebnisse erhält man bei Mengenanteilen von 0,1 bis 5 Gew.-$ Sulfit in Lösung, bevorzugte Sulfitbereiche sind zwischen 0,25 und-2,5 Gew.-$.Satisfactory results are obtained with proportions of 0.1 to 5% by weight of sulfite in solution, preferred Sulphite ranges are between 0.25 and -2.5 wt.
Als Ferrocyanid kann man das Ammonium- oder Alkalisalz, vorzugsweise das Kaliumsalz, anwenden und zwar in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-$, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-%.The ferrocyanide can be the ammonium or alkali salt, preferably the potassium salt, use in amounts between 0.5 and 5 wt .-%, preferably 1 to 2.5 wt .-%.
Wie oben erwähnt, kann die Hydrophilisierungslösung gegebenenfalls eine Puffersubstanz, wie primäres Ammoniumphosphat, zur Einstellung des pH-Wertes unter 5, vorzugsweise auf 4 bis 4,5, enthalten, um ein saures Milieu zu gewährleisten. Dafür eignet sich beispielsweise Phosphorsäure.As mentioned above, the hydrophilizing solution can optionally contain a buffer substance such as primary ammonium phosphate, to adjust the pH value below 5, preferably to 4 to 4.5, included in order to an acidic environment guarantee. Phosphoric acid, for example, is suitable for this.
Der Mechanismus, auf welchem die Stabilitätsverbesserung der Hydrophilisierungslösung beruht, ist noch nicht aufgeklärt. Es wird jedoch angenommen, daß das Sulfit die Umwandlung des Perrocyanids in das wesentlich instabilere Ferrieiyanid verzögert und damit die Zersetzung und das Unbrauchbarwerden der Lösung verringert wird. Was auch immer die Ursache sein mag, so ist doch bekannt, daß die Anwesenheit von Sulfit-Ionen, die als Alkalisulfite in die Lösung eingebracht wurden, die Stabilität der Hydrophilisierungslösung soweit verbessert, daß diese während längerer Zeit Sonnenlicht ausgesetzt werden kann, ohne daß sie unwirksam wird.The mechanism on which the stability improvement of the hydrophilizing solution is based has not yet been clarified. It is believed, however, that the sulphite causes the conversion of the perrocyanide to the much more unstable one Ferrieiyanid delays and with it the decomposition and that Decreasing the uselessness of the solution. Whatever the cause, it is known that the presence of sulfite ions that were introduced into the solution as alkali sulfites, the stability of the hydrophilization solution improved to such an extent that it can be exposed to sunlight for long periods of time without rendering it ineffective will.
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Me Erfindung wird an folgenden Beispielen näher erläutert. Die angegebenen Mengen sind Gew.-%.The invention is illustrated in more detail by the following examples. The amounts given are% by weight.
Wässrige Lösung von 2 $ Kaliumferrocyanid, 8 $ prim.-Ammoniumphosphat, 0,1 $> Dinatriumäthylendiamintetraacetat und 1 ia Kaliumsulfit in 88,9 $ Wasser wurde mit Hilfe von Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt.Aqueous solution of 2 $ potassium ferrocyanide, 8 $ primary ammonium phosphate, 0.1 $ disodium ethylenediaminetetraacetate and 1 ia potassium sulfite in 88.9 $ water was adjusted to a pH of 4.5 with the aid of phosphoric acid.
Eine Lösung von 2 $> Kaliumferrocyanid, 8 $ prim.- Ammoniumphosphat, 0,5 ^ Kalumsulfit in 89,5 $> Wasser wurde mit Hilfe von Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt. Auch nach einer Lichteinwirkung von 3o h war die Lösung klar und schwach gelb und zeigte bei der Analyse keine Ferrioyanid-Ionen.A solution of 2 $> potassium ferrocyanide, 8 $ primary ammonium phosphate, 0.5 ^ potassium sulfite in 89.5 $> water was adjusted to a pH of 4 with the help of phosphoric acid. Even after exposure to light for 30 hours, the solution was clear and pale yellow and did not show any ferricyanide ions in the analysis.
Eine Lösung von 1,5 g Kaliumferrocyanid, 6 g prim.- Ammoniumphosphat, 0,1 g Dinatriumäthylendiamintetraacetat und 1,5 g Natriumsulfit in 91,9 g Wasser wurde mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert zwischen 4 und 4,55 eingestellt. Nach 3o h unter Lichteinwirkung war die Lösung noch immer klar und schwach gelb und ergab bei der Analyse negative Werte für Ferricyanid.A solution of 1.5 g potassium ferrocyanide, 6 g primary ammonium phosphate, 0.1 g of disodium ethylenediamine tetraacetate and 1.5 g of sodium sulfite in 91.9 g of water was treated with phosphoric acid adjusted to a pH between 4 and 4.55. After 30 hours of exposure to light, the solution was still clear and weak yellow and when analyzed gave negative values for ferricyanide.
Die Lösungen der Beispiele 1 bis 3 wurden aufgewischt auf die Schicht des photoleitenden Zinkox Ids auf der Flachdruckfolie nach Entwicklung des elektrostatischen Bildes mit Hilfe eines flüssigen Toners, welcher hydrophobe Teilchen in den Bildbereichen abscheidet. Nach dem Auftragen der Hydrophilisierungslösung wurde die informationstragende Druckfolie auf dem Offsetdruckwerk montiert. Es ergaben sich damit qualitativ hochwertige Abzüge ,nachdem die druckende Fläche zuerst mit einem wasserabweisenden Wischmittel und dann mit einer öligen Druckfarbe versehen und diese durch den Druckvorgang auf den Druckträger übertragen wurde.The solutions of Examples 1 to 3 were wiped onto the layer of photoconductive zinc oxide on the planographic printing film after developing the electrostatic image with the aid of a liquid toner containing hydrophobic particles separates in the image areas. After applying the hydrophilizing solution the information-bearing printing film was mounted on the offset printing unit. So it turned out high quality prints after the printing surface first with a water-repellent wiping agent and then with provided with an oily printing ink and this was transferred to the printing medium by the printing process.
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Die Lösungen der Beispiele 1 "bis 3 hatten gute Stabilität und Lagerzeit, auch konnte man noch eine einwandfreie Umwandlung der bildfreien Bereiche in den hydrophilen Zustand erreichen, nachdem die Lösung 3o h dem Sonnenlicht ausgesetzt war.The solutions of Examples 1 ″ to 3 had good stability and storage time, one could still see a perfect conversion of the non-image areas into the hydrophilic ones Reached state after the solution has been exposed to sunlight for 30 hours.
Vergleich;Comparison;
Eine Lösung von 2 g Kaliumferrocyanid und 8,ο prim·- Ammoniumphosphat in 9o g Wasser wurde mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 4»3 eingestellt. Nach 3o h am Licht war die Lösung dunkelbraun und zeigte beachtliche Mengen an Niederschlag. Die Analyse ergab die Anwesenheit von Ferricyanid. Die Hydrophilisierung war mit dieser Lösung nicht zufriedenstellend.A solution of 2 g of potassium ferrocyanide and 8, ο prim - Ammonium phosphate in 90 g of water was adjusted to a pH of 4-3 with phosphoric acid. After 3o h in the light the solution was dark brown and showed considerable amounts of precipitate. Analysis revealed the presence of Ferricyanide. The hydrophilization was with this solution not satisfactory.
Auch wenn man diese Lösung auf einen pH-Wert von 4»o1 einstellt, so zeigte sich ebenfalls nach 3o h eine dunkelbraune Färbung und ein beträchtlicher Niederschlag. Die Analyse auf Ferricyanid war positiv und die Hydrophilisierung nicht zufriedenstellend.Even if this solution is adjusted to a pH of 401, it was also dark brown after 30 hours Coloration and a considerable precipitate. The analysis for ferricyanide was positive and the hydrophilization not satisfactory.
Aber auch bei Einstellung dieser Lösung auf einen pH-Wert von 4,9 wurde die Lösung orange gelb und zeigte einen geringen Niederschlag nach 3ö h. Die Analyse auf Ferrieyanid war positiv, die Hydrophilisierung ungenügend.But even when this solution was adjusted to a pH of 4.9, the solution turned orange-yellow and showed a low pH Precipitation after 3 hours. The analysis for ferric anide was positive, the hydrophilization inadequate.
Aus obigen Vergleich ergibt sich die wesentlich besseren Eigenschaften der erfindungsgemäßen Lösung hinsichtlich Stabilität und Lagerfähigkeit, woraus sich ergibt, daß derartige Druckfolien in weit größerem Umfang angewandt werden können und man damit eine große Anzahl von qualitativ hochwertigen Abzügen erhalten kann.The above comparison shows the significantly better properties of the solution according to the invention with regard to stability and shelf life, from which it follows that such printing films can be used on a much larger scale and thereby obtain a large number of high quality prints.
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