DE2119302A1

DE2119302A1 - Ampholytic fluorocarboxyl cpds

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Publication number: DE2119302A1
Application number: DE19712119302
Authority: DE
Inventors: Rene Saint-Genis-Laval; Foulletier Louis Oullins; Bertocchio (Frankreich). C07c 109-08
Original assignee: Ugine Kuhlmann, Paris
Priority date: 1970-04-22
Filing date: 1971-04-21
Publication date: 1971-11-04
Also published as: NL169875B; CA940143A; NL169875C; DE2119302C2; CH550145A; NL7105389A; BE765255A

Abstract

Title cpds. of formula I: CnF2n+1-(CH2)a-CO- -(CH2)p- (CH2)q-COO- (where CnF2n+1 is a perfluoro chain; n is 1-20; a is 2-10; R1 is H or C1-6 alkyl; R2 and R3 are each C1-3 alkyl; p and q are each 0-10), are used as surface active agents in the textile industry, paints and similar products. The compds. I have a good foaming and film-forming activity, and considerably lower the surface tension of water and solvents.

Description

Fluorierte carboxylierte Ampholyte und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung betrifft eine neue Klasse von besonders wirksamen fluorierten carboxylierten Ampbolyten der allgemeinen Formel in der CnF2n+1 eine gerade oder verzweigte perfluorierte Kette, worin n eine ganze Zahl zwischen 1 und 20 ist, a eine ganze Zahl zwischen 2 und 10, R1 ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen ist, R2 und R3 Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen sind, wobei wenigstens einer dieser Reste ein Methylrest sein muß, und p und q ganze Zahlen zwischen 0 und 10 sind.Fluorinated carboxylated ampholytes and processes for their preparation The invention relates to a new class of particularly effective fluorinated carboxylated ampholytes of the general formula in which CnF2n + 1 is a straight or branched perfluorinated chain, in which n is an integer between 1 and 20, a is an integer between 2 and 10, R1 is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, R2 and R3 Are alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, at least one of these radicals must be a methyl radical, and p and q are integers between 0 and 10.

Die Erfindung umfaßt ferner ein Verfahren zur Herstellung der fluorierten Ampholyte der.allgemeinen Formel (I), das darin besteht, daß man mit Polyfluoraminverbindungen der allgemeinen Formel deren Herstellung Gegenstand des deutschen PatentsoO0..0 (Patentanmeldung P ) ein gesättigtes aliphatisches Lacton oder eine a,ß-ungesättigte Carbonsäure H(CH2)q-2-CH=CH-COOH (IV) umsetzt Von den neuen Produkten gemäß der Erfindung sind diejenigen besonders interessant, bei denen in der allgemeinen Formel (I) n den Wert 6, 8 oder 10, a den Wert 2 oder 4, p den Wert 2 oder 3 hat, q eine ganze Zahl von 2, 3 oder 4 ist und R2 und R3 beide ein Methylrest sind.The invention further comprises a process for the preparation of the fluorinated ampholytes der.gen.gen.gen.gen. formula (I), which consists in that one with polyfluoroamine compounds of the general formula the manufacture of which is the subject of the German patent soO0..0 (patent application P) a saturated aliphatic lactone or an α, ß-unsaturated carboxylic acid H (CH2) q-2-CH = CH-COOH (IV) , 8 or 10, a is 2 or 4, p is 2 or 3, q is an integer of 2, 3 or 4 and R2 and R3 are both a methyl radical.

Nach einem ersten Verfahren werden die fluorierten Ampholyte der allgemeinen Formel (I) hergestellt, indem ein gesättigtes aliphatisches Lacton (III) mit den Polyfluoraminen der Formel (II) umgesetzt wird. Die Reaktion wird in einem schwach polaren Lösungsmittel wie Äthyläther oder Isopropyläther, Dioxan oder Getrahydrofuran, in dem die Ampholytverbindung im Maße ihrer Bildung ausgefällt wird, durchgeführt. Bezeichnet man den Rest CnF2n+1-(CH2)a-CO- des Derivats (II) mit A, kann das Verfahren schematisch durch die folgende Gesamtreaktion (1) dargestellt werden: Eine Reaktion der gleichen Art beschreibt bereits die U.S.A.-Patentschrift 2 548 428, die die Herstellung von quaternären Aminen aus tertiären Aminen und ß-Laoton betrifft, wobei die verwendeten Amine aliphatisch sein und verschiedene funktionelle Gruppen in ihren Substituenten enthalten können. In aliphatischer Reihe haben die funktionellen Gruppen, die in der B-Stellung oder einer höheren Stellung zum Stickstoffatom der Aminogruppe stehen, praktisch keinen Einfluß auf die Reaktionsfähigkeit der Amingruppe mit Ausnahme der sterischen Wechselwirkungen bei den Ketten mit 5 oder 6 C-Atómen4 Dies ist nicht mehr der Fall bei Verbindungen, die perfluorierte Reste enthalten und hierdurch stärkere induktive Wirkungen haben0 Unter diesen Bedingungen ist die Möglichkeit, Verbindungen, die perfluorierte Ketten enthalten, mit ß-Propiolacton zu quaternarisieren, überraschend und bemerkenswert0 Eine zweite Möglichkeit, fluorierte Ampholyte der allgemeinen Formel (I) herzustellen, besteht darin, daß man 1 Mol einer a,B-ungesättigten Carbonsäure (IV) an Polyfluoramine (II) bindet. Diese Reaktion verläuft wahrscheinlich nach einem von der Michael-Reaktion abgeleiteten Mechanismus. Die nucleophile Gruppe wäre hier das Stich stoffatom der tertiären Aminfunktion4 Unter diesen Bedingungen kann die Gesamtreaktion sur Bildung der fluorierten Ampholytderivate (I) wie folgt geschrieben werden: Die keaktion wird vorteilhaft in einem Lösungsmittel durchgeführt und kann mit Spuren basischer Reagentien katalysiert werden, Es wird praktisch kein Aminsalz gebildet, wie das Fehlen der für NH+ charakteristischen Absorptionsbande bei 2500 cm-1 im Infrarotspektrum zeigt.According to a first process, the fluorinated ampholytes of the general formula (I) are prepared by reacting a saturated aliphatic lactone (III) with the polyfluoroamines of the formula (II). The reaction is carried out in a weakly polar solvent such as ethyl ether or isopropyl ether, dioxane or getrahydrofuran, in which the ampholyte compound is precipitated as it is formed. If the remainder is CnF2n + 1- (CH2) a-CO- of the derivative (II) with A, the process can be represented schematically by the following overall reaction (1): A reaction of the same type is already described in US Pat. No. 2,548,428, which relates to the preparation of quaternary amines from tertiary amines and β-Laoton, the amines used being aliphatic and being able to contain various functional groups in their substituents. In the aliphatic series, the functional groups that are in the B position or a higher position to the nitrogen atom of the amino group have practically no influence on the reactivity of the amine group, with the exception of the steric interactions in the chains with 5 or 6 C atoms4. This is not the case This is more the case with compounds that contain perfluorinated radicals and thus have stronger inductive effects0 Under these conditions, the possibility of quaternarising compounds containing perfluorinated chains with ß-propiolactone is surprising and remarkable0 A second possibility, fluorinated ampholytes of the general formula ( I) to produce consists in that 1 mol of an α, B-unsaturated carboxylic acid (IV) is bound to polyfluoroamines (II). This reaction probably proceeds according to a mechanism derived from the Michael reaction. The nucleophilic group would be the nitrogen atom of the tertiary amine function4 Under these conditions, the overall reaction for the formation of the fluorinated ampholyte derivatives (I) can be written as follows: The reaction is advantageously carried out in a solvent and can be catalyzed with traces of basic reagents. Virtually no amine salt is formed, as the absence of the absorption band characteristic of NH + at 2500 cm-1 in the infrared spectrum shows.

Die einzige Beschränkung, der diese Reaktion unterliegt, ist die Natur der Alkylreste R2 und R3, die nicht zu voluminös sein dürfen, damit der Bildung der quaternären Ammoniumgruppe keine sterisohe Hinderung entgegensteht.The only limitation on this reaction is nature of the alkyl radicals R2 and R3, which must not be too bulky, so that the formation there is no steric hindrance to the quaternary ammonium group.

Diese Reste dürfen nicht mehr als 5 C-Atome enthalten, und wenigstens einer dieser Reste muß ein Methylrest sein.These radicals must not contain more than 5 carbon atoms, and at least one of these radicals must be a methyl radical.

En Vergleich der Eignung zahlreicher Lösungsmittel für die Herstellung der Produkte gemäß der Erfindung nach den beiden vorstehend beschriebenen Verfahren ergab, daß gesättigte und halogenierte aliphatische Sohlenwassestoffe mit höchstens 2 C-Atomen und wenigstens einem Wasserstoffatom, z.B. Chloroform und Methylenchlorid, oder chemisch inerte Derivate, die en oder mehrere Heteroatome enthalten und nicht mehr als 20 bis 3000 unter dem herzustellenden fluorierten Carboxylierten Ampholyt sieden, z.B. Tetrahydrofuran, N-Dimethylacetamid, Dioxan, Methyläthylketon und Äthylacetat, besonders vorteilhafte Lösungsmittel sind.En comparison of the suitability of numerous solvents for manufacture of the products according to the invention by the two processes described above showed that saturated and halogenated aliphatic hydrocarbons with at most 2 carbon atoms and at least one hydrogen atom, e.g. chloroform and methylene chloride, or chemically inert derivatives which contain en or more heteroatoms and not more than 20 to 3000 among the fluorinated carboxylated ampholyte to be produced boil, e.g. tetrahydrofuran, N-dimethylacetamide, dioxane, methyl ethyl ketone and ethyl acetate, are particularly advantageous solvents.

Während bei Verwendung anderer Lösungsmittel, z.B. Äthyläther, der bei den in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen erhalten werden Versuchen verwendet wird, Produkte/, die als Folge der Anwesenheit sehr geringer Mengen teerartiger Verunreinigungen leicht gelblich sein können und einen verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunkt haben, ermöglicht die Verwerdung eines der ob g nannten Tßösungamittel, beispielsweise Chloroform, stets die Herstellung von vollkommen wießen Produkten mit viel höherem Schmelzpunkt.While when using other solvents, e.g. ethyl ether, the Experiments are used in the experiments described in Examples 1 to 4 becomes, products / that are tarry as a result of the presence of very small amounts Impurities can be slightly yellowish and relatively low Melting point enables one of the above mentioned solvents to be used, for example chloroform, always the production of perfectly white products with a much higher melting point.

Beispielsweise erhält man bei dem in Beispiel 1 beschriebenen Versuch unter Verwendung von Äther als Lösungsmittel ein Derivat der Formel in Form eines weiß-gelblichen Produkts vom Schmelzpunkt 36 bis 37°O, während das gemäß den Beispielen 6 und 10 unter Verwendung von Chloroform als Lösungsmittel hergestellte Produkt vollkommen weiß ist und einen Schmelzpunkt ton 101 bis 10500 hat.For example, in the experiment described in Example 1, using ether as the solvent, a derivative of the formula is obtained in the form of a white-yellowish product with a melting point of 36 to 37 ° O, while the product prepared according to Examples 6 and 10 using chloroform as the solvent is completely white and has a melting point of 101-10,500.

Die erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel können infolge ihres besonders hohen Lösungsvermögens für die neben den fluorierten carboxylierten Ampholyten vorhandenen teerartigen Verunreinigungen auch für die Reinigung dieser Derivate verwendet werden, wenn sie vorher in einem anderen Lösungsmittel hergestellt worden sind. Zu diesem Zweck wird der verfärbte fluorierte carboxylierte Ampholyt bei einer Temperatur, die etwas über seinem Schmelzpunkt liegt, mit einem der erfindungsgemäß gewählten Lösungsmittel behandelt. Das fluorierte Derivat wird hierbei im festen Zustand in einer gereinigten Form mit einem wesentlich höheren Schmelzpunkt erhalten.The solvents used according to the invention can as a result of their particularly high dissolving power for the fluorinated carboxylated ampholytes tarry contaminants present also for the purification of these derivatives used if they have been previously prepared in a different solvent are. For this purpose, the discolored fluorinated carboxylated ampholyte is used in a Temperature, which is slightly above its melting point, with one of the invention selected solvent treated. The fluorinated derivative is here in the solid Condition obtained in a purified form with a much higher melting point.

Die neuen fluorierten carboxylierten Ampholyte gemäß der Erfindung finden auf Grund ihrer Oberflächeneigenschaften zahlreiche Anwendungen als oberflächenaktive Mittel in der Textilindustrie, der Industrie der Farben und Anstrichmittel, insbesondere auf Grund ihres Schäumvermögens, ihres Filmbildungsvermögens und der durch sie bewirkten starken Senkung der Oberflächenspannung in Wasser und zahlreichen Lösungsmitteln0 Es ist zu bemerken, daß die oberflächenaktiven Eigenschaften dieser fluorierten Verbindungen praktisch nicht von ihrem Schmelzpunkt abhängen. Insbesondere haben die unter Verwendung der erfindungsgemäß gewählten Lösungsmittel hergestellten weißen Produkte mit hohem Schmelzpunkt absolut das gleiche Schäumvermögen wie die gelblichen, niedrig schmelzenden Produkte.The new fluorinated carboxylated ampholytes according to the invention find numerous applications as surface-active ones due to their surface properties Agents in the textile industry, in the paint and coating industry, in particular due to their foaming capacity, their film-forming capacity and those caused by them strong reduction in surface tension in water and numerous solvents0 It should be noted that the surface-active properties of these fluorinated Compounds practically do not depend on their melting point. In particular have the white produced using the solvents selected according to the invention Products with a high melting point have absolutely the same foaming power as the yellowish, low melting products.

Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung und Reinigung der erfindungsgemäßen fluorierten, oarboxylierten Ampholyte nach den Verfahren, die Gegenstand der Erfindung sind. In allen Beispielen sind die Ausbeuten auf die als Ausgangsmaterial verwendete Fluoraminverbindung bezogen.The following examples describe the production and cleaning the fluorinated, carboxylated ampholytes according to the invention by the process the subject of Invention are. In all examples they are Yields based on the fluoroamine compound used as starting material.

Beispiel 1 Man löst 7 g in 20 ml Äther und gibt 0,9 g, d.h. die stöchiometrische Menge ß-Propiolacton zu. Die Reaktionsteilnehmer werden 1 Stunde bei Raumtemperatur in Berührung erhalten, worauf man das Lösungsmittel abdampft. Das erhaltene rohe Produkt wird zweimal mit je 20 ml Äther gewaschen. Hierbei werden 7,2 g eines weiß-gelblichen Produkts erhalten, das einen Schmelzpunkt von 36-37°C und die folgende Formel hat: Die Ausbeute der Reaktion beträgt 90fe Eine Lösung von 100 ppm dieser Verbindung in Wasser verringert die Oberflächenspannung des Wassers von 72 auf 19 dyn/cm bei 19,3°C.Example 1 7 g are dissolved in 20 ml of ether and add 0.9 g, ie the stoichiometric amount of ß-propiolactone. The reactants are kept in contact for 1 hour at room temperature, after which the solvent is evaporated. The crude product obtained is washed twice with 20 ml of ether each time. This gives 7.2 g of a white-yellowish product which has a melting point of 36-37 ° C and the following formula: The yield of the reaction is 90fe. A solution of 100 ppm of this compound in water reduces the surface tension of the water from 72 to 19 dynes / cm at 19.3 ° C.

Beispiel 2 Man löst 7 g in 20 ml Äther und gibt 0,9 g stabilisierte Acrylsäure und 0,3 ml einer methanolischen 2n-Ealiumhydroxydlösung zu. Man hält die Reaktionsteilnehmer 1 Stunde bei Raum temperatur in Berührung und dampft anschließend das Lösungsmittel ab. Das erhaltene rohe Produkt wird zweinialmit Je 20 ml Äther gewaschen. Hierbei werden 7 g eines weiß-gelblichen Produkts erhalten, das den gleichen Schmelzpunkt wie das gemäß Beispiel 1 hergestellte Produkt hat.Example 2 7 g are dissolved in 20 ml of ether and add 0.9 g of stabilized acrylic acid and 0.3 ml of a methanolic 2N potassium hydroxide solution. The reactants are kept in contact for 1 hour at room temperature and the solvent is then evaporated off. The crude product obtained is washed twice with 20 ml of ether each time. This gives 7 g of a white-yellowish product which has the same melting point as the product prepared according to Example 1.

Die Ausbeute der Reaktion beträgt 88%. Eine Lösung, die 100 ppm dieser Verbindung enthält, senkt die Oberflächenspannung des Wassers von 70 auf 19,5 dyn/cm bei 19,3°C.The yield of the reaction is 88%. A solution that has 100 ppm of this Compound, lowers the surface tension of the water from 70 to 19.5 dynes / cm at 19.3 ° C.

Beispiel 3 Man löst 455 g in 250 ml Äther und gibt die Lösung bei Raumtemperatur in einen mit Rührer, Kühler und Tropftricher versehenen 2 l-ReaktorO Man gibt 56,8 g ß-Propiolacton tropfenweise zu, wobei im Maße des Zusatzes eine gelbliche Verbindung ausgefällt wird. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, filtriert die Fällung ab und wäscht mit 200 ml Äther, Nach Trocknung unter vermindertem Druck erhält man 493,6 g eines festen weiß-gelblichen Produkts, das mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Produkt identisch ist. Die Ausbeute der Reaktion beträgt 96,3%.Example 3 455 g are dissolved in 250 ml of ether and the solution is added at room temperature to a 2 l reactor equipped with a stirrer, condenser and dropping funnel. 56.8 g of β-propiolactone are added dropwise, a yellowish compound being precipitated in proportion to the addition. The mixture is stirred for 1 hour at room temperature, the precipitate is filtered off and washed with 200 ml of ether. After drying under reduced pressure, 493.6 g of a solid white-yellowish product which is identical to the product prepared according to Example 1 are obtained. The yield of the reaction is 96.3%.

Beispiel 4 Man löst 80 g in 100 ml Äther und gibt 10 g stabilisiert£ Acrylsäure zu.Example 4 80 g are dissolved in 100 ml of ether and add 10 g of stabilized acrylic acid.

Man hält die Reaktionsteilnehmer 24 Stunden bei Raumtemperatur in Berührung und trennt dann die gebildete Fällung durch Filtration ab. Nach zweimaliger Wäsche mit Se 30 ml äther und Trocknung unter vermindertem Druck werden 83,7 g eines weiß-gelblichen Produkts vom Schmelzpunkt 37-38°C erhaltene Dieses Produkt ist mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Produkt identisch. Die Ausbeute der Reaktion beträgt 93%.The reactants are kept at room temperature for 24 hours Touch and then separates the precipitate formed by filtration. After two times Wash with Se 30 ml ether and drying under reduced pressure are 83.7 g of a white-yellowish product with a melting point of 37-38 ° C. This product is with identical to the product prepared according to Example 1. The yield the Response is 93%.

BeisPiel 5 Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Produkt vom Schmelzpunkt 36 bis 370C wird bei 50 bis 600C zweimal mit je 20 ml Chloroform gewaschen. Hierbei bildet sich ein weißer Feststoff, der einen Schmelzpunkt von 10100 und die folgende Formel hat: Die auf die eingesetzte Fluoraminverbindung bezogene Ausbeute der Reaktion beträgt immer 90%, und das Produkt hat die gleichen oberflächenaktiven Eigenschaften wie das behandelte verfärbte Produkt Eine Lösung von 100 ppm dieses weißen Produkts in Wasser senkt die Oberflächenspannung des Wassers von 72 auf 19 dyn/cm bei 19,3°C.EXAMPLE 5 The product prepared according to Example 1 with a melting point of 36 to 370C is washed twice at 50 to 600C with 20 ml of chloroform each time. A white solid forms with a melting point of 10100 and the following formula: The reaction yield, based on the fluoramine compound used, is always 90%, and the product has the same surface-active properties as the treated discolored product. A solution of 100 ppm of this white product in water lowers the surface tension of the water from 72 to 19 dynes / cm 19.3 ° C.

Beispiel 6 Man löst 805 e in 1,5 1 Chloroform. Die Lösung wird in einem mit Rührer, Kühler und Tropftrichter versehenen 4 l-Reaktor gegeben.Example 6 Dissolve 805 e in 1.5 liters of chloroform. The solution is placed in a 4 l reactor equipped with a stirrer, condenser and dropping funnel.

110 g ß-Propiolacton werden zugetropft, wobei darauf geachtet wird, daß die Temperatur 30°# nicht übersteigt.110 g ß-propiolactone are added dropwise, taking care to that the temperature does not exceed 30 ° #.

Die Ampholytverbindung wird sofort ausgefällt. Nach weiterem 4-stündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch auf 0°C gekühlt und die Fällung auf einem Büchnertrichter abgetrennt. Nach Trocknung unter vermindertem Druck werden 775 g eines weißen Produkts erhalten, das bei 960C schmilzt und die gleiche Formel wie das gemäß Beispiel 1 hergestellte Produkt nach einer Wäsche mit Chloroform hat.The ampholyte compound is precipitated immediately. After another 4 hours Stirring, the reaction mixture is cooled to 0 ° C. and the precipitation is carried out on a Buchner funnel severed. After drying under reduced pressure, 775 g of a white product are obtained obtained which melts at 960C and the same formula as that of Example 1 produced product after washing with chloroform.

Die Ausbeute der Reaktion beträgt 86%.The yield of the reaction is 86%.

Beispiel 7 Man löst 20 g in 50 ml Äthylacetat. Man gibt 2,6 g ß-Propiolacton zu und rührt das Gemisch 4 Stunden bei Raumtemperatur. Durch Filtration werden 17,5 g eines weißen Produkts erhalten, das mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten und mit Chloroform gewaschenen Produkt identisch ist. Die Ausbeute der Reaktion beträgt 78%.Example 7 20 g are dissolved in 50 ml of ethyl acetate. 2.6 g of β-propiolactone are added and the mixture is stirred for 4 hours at room temperature. Filtration gives 17.5 g of a white product which is identical to that prepared according to Example 1 and washed with chloroform. The yield of the reaction is 78%.

Beispiel 8 23 g CgF13-C,H,-COYH-(CH23-N-(CH )2 werden in 50 ml Chloroform gelöst. Nach Zusatz von 2,7 g ß-Propiolacton wird das Gemisch 4 Stunden gerührt. Die fluorierte Ampholytverbindung wird hierbei ausgefällt, Durch Filtration werden 23,5 g eines weißen Produkts erhalten, das bei 93°C schmilzt und die folgende Formel hat: C6F1 3-C2H4 -C0NH (OH2) 3N (OH3 ) 2-CH2-CH2-C00 Die Ausbeute der Reaktion beträgt 91,5%. Eine wässrige Lösung dieses Produkts in einer Konzentration von 100 ppm hat ein Schäumvermögen von 100, gemessen nach der Norm ISOTC 91-182 F. Eine Lösung von 250 ppm senkt die Oberflächenspannung des Wassers auf 20,4 dyn/cm bei 16°C. Example 8 23 g of CgF13-C, H, -COYH- (CH23-N- (CH) 2 are dissolved in 50 ml of chloroform solved. After adding 2.7 g of β-propiolactone, the mixture is stirred for 4 hours. The fluorinated ampholyte compound is precipitated by filtration Obtained 23.5 g of a white product melting at 93 ° C and having the following formula has: C6F1 3-C2H4 -C0NH (OH2) 3N (OH3) 2-CH2-CH2-C00 The yield of the reaction is 91.5%. An aqueous solution of this product has a concentration of 100 ppm a foaming power of 100, measured according to the standard ISOTC 91-182 F. A solution of 250 ppm lowers the surface tension of the water to 20.4 dynes / cm at 16 ° C.

Beispiel 9 27,8 g C8F17-C2H4-CONH-(CH2)2N-(CH3)2 werden in 50 ml Chloroform gelöst. Nach Zugabe von 3,6 g ß-Propiolacton wird der Ampholyt langsam ausgefällt. Example 9 27.8 g of C8F17-C2H4-CONH- (CH2) 2N- (CH3) 2 are in 50 ml Dissolved chloroform. After adding 3.6 g of ß-propiolactone, the ampholyte becomes slow failed.

Durch Filtration der kalten Lösung nach einer Reaktionsdauer von 12 Stunden werden 25,7 g der Verbindung C8F17-C2H4-CO-NH-(CH2)2-N+-(CH3)2CH2-CH2-COO-in einer Ausbeute von 82% erhalten., Dieses Produkt schmilzt bei 1100C und hat ein Schäumvermögen von 220 bei einer wässrigen Lösung, die 100 ppm der Verbindung enthält. Eine 250 ppm' dieses Ampholyts enthaltende Lösung senkt die Oberflächenspannung des Wassers auf 20,4 dyn/cm bei 170C.By filtration of the cold solution after a reaction time of 12 Hours become 25.7 g of the compound C8F17-C2H4-CO-NH- (CH2) 2-N + - (CH3) 2CH2-CH2-COO-in a yield of 82%., This product melts at 1100C and has a Foaming power of 220 for an aqueous solution containing 100 ppm of the compound. A solution containing 250 ppm 'of this ampholyte lowers the surface tension of the water to 20.4 dynes / cm at 170C.

BeisPiel 10 285 g der vorher raktifizierten Verbindung werden in 570 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran gelöst.Example 10 285 g of the compound previously described are dissolved in 570 ml of anhydrous tetrahydrofuran.

Dann werden schnell 37,65 g stabilisierte Acrylsäure zugesetzt, ohne daß ein Temperaturanstieg festgestellt wird0 Das Reaktionsgemisch wird 71 Stunden geruhrt. Die fluorierte carboxylierte Ampholytverbindung wird langsam im Maße ihrer Bildung ausgefällt. Die Dispersion wird anschließend auf 50C gekühlt und auf dem Büchnertrichter gekühlt. Das abgetrennte Produkt wird mit 100 ml kaltem Chloroform gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Auf diese Weise werden 200 g eines sehr weißen Produkts erhalten, das bei 1050C schmilzt und die folgende Formel hat: 37.65 g of stabilized acrylic acid are then quickly added without any increase in temperature being observed. The reaction mixture is stirred for 71 hours. The fluorinated carboxylated ampholyte compound is slowly precipitated as it is formed. The dispersion is then cooled to 50 ° C. and cooled on the Büchner funnel. The separated product is washed with 100 ml of cold chloroform and dried under reduced pressure. In this way, 200 g of a very white product that melts at 1050C and has the following formula are obtained:

Claims

- Patent claims Fluorinated carboxylated ampholytes of the general formula in which CnF2n + 1 is a straight or branched perfluorinated chain, where n is an integer between 1 and 20, a is an integer between 2 and 1Q, R1 is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, R2 and R3 are alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, at least one of these radicals must be a methyl radical, and p and q are integers between 0 and 10.

2) Process for the preparation of fluorinated carboxylated ampholytes according to claim 1, characterized in that one polyfluoroamines of the formula at ambient temperature with a saturated aliphatic lactone of the formula implements.

3) Process for the preparation of fluorinated carboxylated ampholytes according to claim 1, characterized in that one polyfijioramines of the general Formula (II) with an α, β-unsaturated carboxylic acid of the formula H (CH2) q-2-CH = CH-COOH (IV) implements.

4) Method according to claim 2 or 3, characterized in that one as a solvent, saturated and halogenated aliphatic hydrocarbons with no more than 2 carbon atoms and at least one hydrogen atom or chemically inert Derivatives containing one or more heteroatoms and by no more than 20 to 3000 boil below the fluorinated and carboxylated ampholyte to be produced, used.

5) Method according to claim 2 bia 4, characterized in that chloroform is used as a solvent.

6) Method according to claim 2 to 4, characterized in that tetrahydrofuran is used as a solvent.

7) Process for the preparation of compounds according to claim 1 in white, high-melting form from the discolored, low-melting ones obtained according to claims 2 and 3 Products, characterized in that the discolored products are at one above their melting point lying temperature with a solvent that washes out the group of saturated and halogenated aliphatic hydrocarbons with not more than 2 carbon atoms and at least one hydrogen atom and chemically inert derivatives, which contain one or more heteroatoms and not more than 20 to 300C below boiling the fluorinated and carboxylated ampholyte to be cleaned, selected is.

8) Method according to claim 7, characterized in that as Chloroform solvent used.

9) Method according to claim 7, characterized in that as Solvent tetrahydrofuran used.