DE2114746A1

DE2114746A1 - Flexible laminated material

Info

Publication number: DE2114746A1
Application number: DE19712114746
Authority: DE
Original assignee: Dunlop Holdings Ltd
Current assignee: Dunlop Holdings Ltd
Priority date: 1970-03-26
Filing date: 1971-03-26
Publication date: 1971-10-14
Also published as: FR2083597A1; FR2083597B1; AU2691171A; GB1343757A

Description

Flexibles laminiertes MaterialFlexible laminated material

Die Erfindung betrifft ein flexibles laminiertes Material, das eine Schicht aus einem synthetischen elastomeren Material und damit haftend verbunden eine. Polyamidfolie enthält.The invention relates to a flexible laminated material that a layer made of a synthetic elastomeric material and adhesively bonded to it. Contains polyamide film.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Materials und Gegenstände, die aus solchem Material hergestellt sind.The invention also relates to a method for producing such a material and articles made from such Material are made.

Es ist bekannt, daß Polyamide, beispielsweise Nylon, gute Beständigkeit gegenüber spezifischen Chemikalien und gute Lösungsmittelwiderstandsfähigkeit gegenüber bestimmten Verbindungen einschließlich der organischen Flüssigkeiten, wie Brennöl, besitzen, und es wurden daher Versuche unternommen, sie als Oberflächenschicht in zusammenlegbaren Behältern zu verwenden. Jedoch ist die Verwendung von Polyamiden als Schicht, die gegenüber Chemikalien beständig ist, begrenzt, da es schwierig ist, die Polyamide mit Substraten zu verbinden, wie mit Textilien, die mit einem synthetischen elastomeren Material über-It is known that polyamides, e.g. nylon, have good durability to specific chemicals and good solvent resistance to certain compounds including organic liquids such as fuel oil, and attempts have therefore been made to use them as Use surface layer in collapsible containers. However, the use of polyamides as a layer is opposed to that Resistant to chemicals, limited as it is difficult to bond the polyamides to substrates such as textiles, which are covered with a synthetic elastomeric material

1 O 9 8 k 2 I 1 8 A 21 O 9 8 k 2 I 1 8 A 2

_ 2 —_ 2 -

zogen sind und die zur Herstellung von flexiblen Behältern verwendet werden. Die Haftfestigkeit, die man mit den bekannten Verfahren erreicht, ist im allgemeinen niedriger, als es wünschenswert ist.are drawn and which are used to manufacture flexible containers. The adhesive strength that you get with the known Process achieved is generally lower than is desirable.

Polyamidfilm ist relativ undehnbar, und wenn er bis jetzt als obere Schicht eines flexiblen Substrats verwendet wurde, so wurde die ungenügende Haftung zwischen den beiden Materialien durch mechanisches Biegen unweigerlich zerstört.Polyamide film is relatively inextensible, and so far it has been used as the top layer of a flexible substrate the insufficient adhesion between the two materials was inevitably destroyed by mechanical bending.

Bei den früheren Verfahren wurde der Film in situ gebildet, indem man eine Schicht eines löslichen Polyamids auf das Substrat aufbrachte und das Lösungsmittel verdampfen ließ. Auf diese Weise konnten nur dünne Filme hergestellt werden, und größere Dicken wurden nur erreicht, indem man nacheinander Filme aufeinander aufbrachte. Große Schwierigkeiten traten auf, wenn man versuchte, zwischen den aufeinanderfolgenden Schichten ein gutes Haftvermögen zu erhalten. Oft trat Trennung auf, bedingt durch geringes Haftungsvermögen und verstärkt durch mechanisches Biegen des Laminats beim Gebrauch.In the earlier methods, the film was formed in situ by placing a layer of a soluble polyamide on the substrate applied and allowed the solvent to evaporate. In this way only thin films could be made, and greater thicknesses were only achieved by applying films to one another in succession. Great difficulties arose when trying to get good adhesion between successive layers. Separation often occurred due to poor adhesion and reinforced by mechanically bending the laminate in use.

Ein Verfahren, um die letztere Wirkung zu vermindern, bestand darin, den Polyamidfilm auf der neutralen Achse des Laminats anzubringen, wo er während des Biegens keiner bemerkenswerten Dehnung ausgesetzt war. Dies war jedoch nur mäßig zufriedenstellend, und auf jeden Fall konnte das Polyamid nur als innere Trennschicht verwendet werden, und es bestand keine Möglichkeit, es als Schicht bei Flüssigkeiten zu verwenden. Aus diesen Gründen konnten die Eigenschaften der Polyamide, daß sie gegenüber Chemikalien widerstandsfähig sind, nicht vollkommen ausgenutzt werden.One method to reduce the latter effect has been to keep the polyamide film on the neutral axis of the laminate should be placed where it was not subjected to any noticeable stretching during bending. However, this was only moderately satisfactory, and in any case the polyamide could only be used as an inner separating layer, and there was no way to use it as a layer for liquids. For these reasons, the properties of the polyamides that they are resistant to chemicals, are not fully exploited.

Ein anderes Verfahren, den Polyamidfilm zu verwenden, besteht darin, in einen zusammenlegbaren Behälter eine innere Auskleidung anzubringen, die damit nicht-haftend verbunden ist. Eine solche Verwendung bringt jedoch Arbeitskosten mit sich, und beim Füllen und Entleeren der so konstruierten Behälter treten Probleme auf. _, . ^Another method of using the polyamide film is in placing an inner liner in a collapsible container that is non-adhesively bonded thereto. Such However, use involves labor costs and problems arise in filling and emptying the containers so constructed on. _,. ^

1Q9842/18U1Q9842 / 18U

21U74621U746

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein flexibles laminiertes Material, das mindestens eine Folie aus einem vorgebildeten Polyamidfilm enthält, der mit mindestens einer Schicht aus einem synthetischem elastomere!! Material verbunden ist, wobei der Polyamidfilm auf den Oberflächenschichten des laminierten Materials angebracht ist.The present invention relates to a flexible laminated one Material that contains at least one sheet of a preformed polyamide film with at least one Layer made from a synthetic elastomer !! Material is connected, with the polyamide film on the surface layers of the laminated material is attached.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines flexiblen laminierten Materials, das darin besteht, daß man mindestens eine Lage bzw. Folie eines Polyamidfilms auf mindestens eine Schicht bzw. Lage eines synthetischen elastomeren Materials anbringt, das Harzvorstufen bzw. Harzvorläufer bzw. Harzmischungen enthält, die in der Lage sind, bei der Umsetzung ein Aldehydkondensationsharz zu bilden, so daß der Polyamidfilm eine der Oberflächenschichten des Gefüges ist, wonach man das Gefüge erhitzt, um zwischen dem Polyamid und dem synthetischen elastomeren Material ein Verbinden zu erreichen bzw. zu erreichen, daß beide miteinander haftend verbunden werden.The invention also relates to a method for production a flexible laminated material, which consists in having at least one sheet of polyamide film attaches to at least one layer or ply of synthetic elastomeric material, the resin precursors or Contains resin precursors or resin mixtures which are able to form an aldehyde condensation resin during the reaction, so that the polyamide film is one of the surface layers of the structure, after which the structure is heated to sandwich the polyamide and the synthetic elastomeric material To achieve connect or to achieve that both are adhesively connected to one another.

Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man Polyamidfilme verwenden kann, ohne daß die zuvor beschriebenen Schwierigkeiten auftreten und daß es möglich ist, Polyamidfilm mit synthetischen elastomeren Materialien, wie Butadien/Acrylnitri!-Polymerisaten, unter Anwendung von Hitze und gewünschtenfalls Druck haftend miteinander zu verbinden, wobei man eine permanente starke Haftung zwischen dem Polyamidfilm und dem synthetischen elastomeren Material erhält.One advantage of the process of the invention is that polyamide films can be used without those previously described Difficulties arise and that it is possible to use synthetic elastomeric materials such as polyamide film Butadiene / acrylonitrile! Polymers, with the application of heat and, if desired, pressure to adhere to one another, whereby there is a permanent strong adhesion between the polyamide film and the synthetic elastomeric material.

Eine besondere Verwendung der erfindungsgemäßen flexiblen laminierten Materialien besteht in der Herstellung von flexiblen Behältern für Flüssigkeiten, wie für Brennöl, Wasser, Weine usw.A particular use of the flexible laminated according to the invention Materials consists in the production of flexible containers for liquids, such as for fuel oil, water, wines etc.

Geeignete Harzvorstufen bzw. Harzzusammensetzungen, die ein wärmehärtbares Aldehydkondensationsharz ergeben, sind eine Mischung aus einer aromatischen Hydroxyverbindung und einer Ver-Suitable resin precursors or resin compositions that produce a thermosetting aldehyde condensation resin are a mixture from an aromatic hydroxy compound and a

109842/1842109842/1842

bindung, die beim Erhitzen ein Methylendonator wird. Die Verbindung, die ein Methylendonator wird, ist vorzugsweise eine Verbindung, die bis zu einer Temperatur von mindestens 100 C stabil ist. Die Verbindung, die ein Methylendonator ist, kann eine Verbindung sein, die beim Erhitzen Formaldehyd liefert, oder sie kann eine Verbindung, wie Hexamethylentetramin, sein. Die bevorzugten Verbindungen, die Methylendonatoren sind, sind Hexamethylentetramin, Hexamethoxymethylmelamin, obgleich andere Verbindungen, beispielsweise Lauryloxymethylpyridiniumchlorid, Cetyloxymethylpyridiniumchlorid, Äthyloxymethylpyridiniumchlorid, Formaldehyd und Polymerisate von Formaldehyd ^ und Polymerisate von Formaldehyd mit stabilisierenden Gruppen oder Resten von Verbindungen, wie Pentaerythrit, am Ende des Moleküls, gewünschtenfalls alternativ verwendet werden können. Novolakharze können gewünschtenfalls ebenfalls verwendet werden. Die Menge an Verbindung, die Methylengruppen freisetzt, kann geeigneterweise 0,1 bis 10 Gewichtsteile und vorzugsweise 1,0 bis 3,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des synthetischen elastomeren Materials betragen.bond that becomes a methylene donor when heated. The compound which becomes a methylene donor is preferably a compound which is stable up to a temperature of at least 100.degree. The compound that is a methylene donor may be a compound that yields formaldehyde when heated, or it may be a compound such as hexamethylenetetramine. The preferred compounds which are methylene donors are hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, although other compounds, for example lauryloxymethylpyridinium chloride, cetyloxymethylpyridinium chloride, ethyloxymethylpyridinium chloride, formaldehyde and polymers of formaldehyde ^ and polymers of formaldehyde, such as, at the end of the molecule, stabilizing groups can be used alternatively if desired. Novolak resins can also be used if desired. The amount of the compound releasing methylene groups may suitably be 0.1 to 10 parts by weight, and preferably 1.0 to 3.0 parts by weight per 100 parts by weight of the synthetic elastomeric material.

Die aromatische Hydroxylverbindung, die verwendet werden kann, kann eine Monohydroxyverbindung sein, aber sie ist vorzugsweise eine Verbindung, die zwei Hydroxygruppen enthält, und besonders bevorzugt ist, daß die Hydroxygruppen zueinander in φ meta-Stellung stehen. Beispiele für geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind Resorcin und 1,3-Dihydroxynaphthalin. Gewünschtenfalls kann man Melamin oder Harnstoff oder eine Verbindung, die eine dieser beiden Verbindungen beim Erhitzen bildet, anstelle der aromatischen Hydroxyverbindung verwenden. Die Menge an aromatischer Hydroxyverbindung oder der anderen Verbindung, die man zur Umsetzung mit der Verbindung, die Methylengruppen freisetzt, verwendet, kann geeigneterweise 0,1 bis 10 Gewichtsteile und vorzugsweise 1,0 bis 4,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des synthetischen elastomeren Materials betragen.The aromatic hydroxyl compound that can be used may be a monohydroxy compound, but it is preferably a compound containing two hydroxy groups, and especially it is preferred that the hydroxyl groups are in φ meta-position to one another. Examples of suitable aromatic Hydroxy compounds are resorcinol and 1,3-dihydroxynaphthalene. If desired, one can use melamine or urea or a Use a compound that forms either of these compounds on heating in place of the aromatic hydroxy compound. The amount of aromatic hydroxy compound or other compound that one has to react with the compound that has methylene groups releasing, used may suitably 0.1 to 10 parts by weight, and preferably 1.0 to 4.0 parts by weight per 100 parts by weight of the synthetic elastomeric material.

Ein Verfahren zur Herstellung des laminierten Materials gemäß der vorliegenden Erfindung ist beispielsweise das folgende.A method for producing the laminated material according to the present invention is, for example, as follows.

10 9 8 A 2 / 1 8A210 9 8 A 2/1 8A2

21U74621U746

Ein gewebtes Nylongewebe von 2 70 g/m (8 ounces/square yard)wurde auf einer Seite mit einer Butadien/Acrylnitril-Kautschukzusarnmensetzung, die ein Isocyanat enthielt, um eine gute Haftung an dem Textilmaterial zu bewirken, überzogen. Eine Schicht aus einer Polychloroprenzusammensetzung, die ebenfalls Isocyanat enthielt, wurde auf die andere Seite des Nylongewebes aufgebracht, um hinterher die äußere Seite des Laminats zu ergeben. Die Seite des Nylongewebes mit der Butadien/Acrylnitril-Kautschukzusammensetzung wurde weiter durch Kalanderbearbeitung mit einer dicken Schicht einer Butadien/Acrylnitril-Kautschukzusammensetzung, die eine 1:!-Mischung aus Resorcin und Hexamethyloxyitiethylmelamin, die im Handel als "Cohedur RL" erhältlich ist, enthielt, überzogen.A nylon woven fabric of 2 70 g / m (8 ounces / square yard) was made on one side with a butadiene / acrylonitrile rubber composition, which contained an isocyanate in order to achieve good adhesion to the textile material, coated. One layer off a polychloroprene composition that also contained isocyanate was applied to the other side of the nylon fabric, to give the outer side of the laminate afterwards. The side of the nylon fabric with the butadiene / acrylonitrile rubber composition was further by calendering with a thick layer of a butadiene / acrylonitrile rubber composition, a 1:! mixture of resorcinol and hexamethyloxyitiethylmelamine, commercially available as "Cohedur RL".

Das zusammengesetzte Gefüge bzw. die zusammengesetzte Folie wurde in einen Abzug bzw. einen Einlaß (let-off) einer kontinuierlichen Vulkanisiervorrichtung gegeben. In einen zweiten Einlaß wurde eine Rolle aus biaxial orientiertem Nylonfilm gegeben. Die beiden Materialien wurden dann in den Spalt der Vulkanisiervorrichtung gezogen, wobei der Nylonfilm in Kontakt mit der Butadien/Acrylnitril-Schicht der zusammengesetzten Folie war. Die beiden Materialien, die so miteinander in engem Kontakt waren, wurden durch die Vulkanisiervorrichtung geleitet, wo sie Hitze und Druck ausgesetzt wurden, Man fand, daß die beiden Materialien beim Verlassen der Vulkanisiervorrichtung miteinander haftend verbunden waren, und das so hergestellte Laminat war zur Herstellung von flexiblen Behältern geeignet.The composite structure or the composite film was in a fume cupboard or an inlet (let-off) of a continuous Given vulcanizing device. A roll of biaxially oriented nylon film was placed in a second inlet. The two materials were then drawn into the nip of the vulcanizer with the nylon film in contact with the butadiene / acrylonitrile layer of the composite film. The two materials that are so intertwined close contact were passed through the vulcanizer where they were subjected to heat and pressure, it was found that the two materials were adhesively bonded to one another when they left the vulcanizing device, and that which was produced in this way Laminate was suitable for making flexible containers.

Ein Vorteil, der durch die Verwendung dieses Laminats auftritt, besteht darin, daß man das eine Material bei der Herstellung von Behältern für eine große Anzahl verschiedener Anwendungen einsetzen kann. Wo es zuvor nötig war, Materialien mit verschiedenen Verbindungen an ihrer Oberfläche herzustellen, wenn man sie für Öl, Trinkwasser, Weine usw. verwenden wollte, kann man nun ein Material, das eine Nylon-Oberflächenschicht besitzt, verwenden.An advantage of using this laminate is that one material is used in manufacture of containers can be used for a large number of different applications. Where previously needed, materials with various compounds on their surface when using them for oil, drinking water, wine etc. wanted, you can now use a material that has a nylon surface layer.

1098A2/18A21098A2 / 18A2

Zusammenfaltbare Behälter werden üblicherweise hergestellt, indem man eine Anzahl von Bahnen bzw. Wänden bzw. Platten aus vulkanisiertem elastomeren überzogenen Textil miteinander verbindet. Die Bahnen oder Platten werden miteinander durch Klebstoffe verbunden. Im Falle von Textilien, die mit Kautschuk überzogen sind, treten wenige Probleme auf, um eine gute Haftung zu erhalten, aber da Nylon relativ inert ist, besteht für eine gute Haftung ein Hindernis. Es kann in der Tat erforderlich sein, das Nylon von der Verbindungsstelle und den benachbarten Flächen zu entfernen, wobei man dann zwischen den restlichen elastomeren Schichten eine Bindung herstellt. Eine solche Entfernung verhindert natürlich die gesamte Wirkung der Nylonschicht.Collapsible containers are commonly made by interlinking a number of sheets of vulcanized elastomeric textile covered with one another connects. The sheets or panels are connected to one another by means of adhesives. In the case of textiles made with Coated with rubber, there are few problems with obtaining good adhesion, but since nylon is relatively inert there is an obstacle to good adhesion. In fact, it may be necessary to remove the nylon from the joint and removing the adjacent surfaces, then forming a bond between the remainder of the elastomeric layers manufactures. Such removal will of course prevent the nylon layer from acting entirely.

Es wurde nun gefunden, daß man bei Verwendung der erfindungsgemäßen Materialien, beispielsweise bei Verwendung von Materialien, die wie oben beschrieben hergestellt wurden, Nylon-überzogene Bahnen bzw. Platten miteinander verbinden kann und daß man ein ausgezeichnetes Haftvermögen erhält. Das Verfahren zur Herstellung der Verbundstellen wird im folgenden näher beschrieben.It has now been found that when using the inventive Materials, for example nylon-coated when using materials prepared as described above Can connect sheets or plates together and that one obtains excellent adhesion. The procedure for the production of the connection points is described in more detail below.

Zwei Bahnen bzw. Platten, die genau geschnittene Kanten aufweisen, werden Seite an Seite gelegt, wobei Neopren-Schichten oben liegen. Die Fläche an den zu verbindenden Seiten wurde leicht abgerieben bzw. abgeschliffen, mit einem Klebstoff überzogen und dann mit einem vulkanisierten Verstärkungs-Chloro— pren-Streifen bedeckt. Das zusammengebrachte Gefüge mit den Bahnen wurde dann umgedreht, damit die mit Nylon bezogenen Oberflächen oben lagen.Two sheets or panels with precisely cut edges are laid side by side with layers of neoprene on top. The area on the sides to be joined was slightly rubbed off or sanded off, coated with an adhesive and then with a vulcanized reinforcement chloro— pren strips covered. The assembled fabric with the webs was then turned over so that the nylon covered ones Surfaces were on top.

Die Fläche um die passenden Kanten der Nylon-Seite wurde nicht vorbehandelt, sondern einfach mit einem dünnen Butadien/Acrylnitril-Kautschukzusammensetzungs-Film überzogen, der mit Methyläthylketon aufgelöst worden war und der Cohedur RL enthielt. Ein Streifen der kalandrierten Butadien/Acrylnitril-Kautschukzusammensetzung, die ebenfalls Cohedur RL enthielt,The area around the matching edges of the nylon side was not pretreated, but simply with a thin butadiene / acrylonitrile rubber composition film coated, which had been dissolved with methyl ethyl ketone and which contained Cohedur RL. A strip of the calendered butadiene / acrylonitrile rubber composition, which also contained Cohedur RL,

1098A2/18421098A2 / 1842

21H74621H746

wurde auf die Lösungsmittelschicht gelegt und gut ausgerollt. Ein ähnlicher Überzug der Lösung wurde auf eine Seite eines geeigneten Stücks aus Nylonfilm aufgebracht.was placed on the solvent layer and rolled out well. A similar coating of the solution was applied to one side of a suitable length of nylon film.

Der überzogene Film wurde dann auf die obere Seite der kalandrierten Nitrilverbindung aufgebracht, so daß die gesamte Verbundstelle mit Nylonfilm bedeckt war.The coated film was then on top of the calendered Nitrile compound applied so that the entire joint was covered with nylon film.

Die vollständige Verbundstelle wurde dann zwischen die erhitzten Platten einer pneumatischen Presse gegeben, um die Kautschukschichten zu vulkanisieren.The complete joint was then placed between the heated platens of a pneumatic press to cover the rubber layers to vulcanize.

Es wurde gefunden, daß die vulkanisierte Verbundstelle gut konsolidiert war, vollständig haftend verbunden war und daß sie zur Verwendung beim Aufbau von zusammenfaltbaren Behältern geeignet war.It was found that the vulcanized joint was well consolidated, fully adhesively bonded and that it was was suitable for use in building collapsible containers.

Obgleich das obige Beispiel nur auf die Verwendung für flexible Behälter gerichtet ist, kann die Erfindung doch für andere Zwecke verwendet werden.So kann man erfindungsgemäß laminiertes Material als Auskleidung für chemische Kessel und ähnliche, als Schnellpressen-Drucktücher oder als Förderbänder bei der Nahrungsmittelherstellung oder ähnliche Verwendungen einsetzen. Das Laminat kann man ebenfalls als Diaphragma- oder als Membranmaterial verwenden, und bei solchen Anwendungen kann man es auf beiden Oberflächenseiten mit einem Polyamidfilm ausrüsten.Although the above example is only directed to use for flexible containers, the invention can be used for other purposes Thus, according to the invention, laminated material can be used as a lining for chemical kettles and the like, as high-speed printing blankets or as conveyor belts in food production or similar uses. The laminate can also be used as a diaphragm material or as a membrane material, and in such applications it can be used on both Equip the surface with a polyamide film.

Das erfindungsgemäße Material kann ebenfalls für Kleidung, insbesondere für Schutzkleidung in der chemischen Industrie, für Schutzsiebe und ähnliches eingesetzt werden.The material according to the invention can also be used for clothing, in particular for protective clothing in the chemical industry, for protective screens and the like.

109842/109842 /

Claims

21H7A6 - ο - claims

1.) Flexible laminated material, characterized by at least a sheet or layer of a preformed polyamide film that is adhered to at least one layer of a synthetic elastomeric material, the polyamide film being one of the surface layers of the laminated Material is.

2.) Material according to claim 1, characterized in that the Polyamide is nylon.

3.) Material according to claim 1 or 2, characterized in that that the layer of synthetic elastomeric material is a textile material with a layer of a synthetic elastomeric material is coated.

4.) Material according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the synthetic elastomeric material is a butadiene / acrylonitrile rubber is.

5.) Method of making a flexible laminated material, characterized in that at least one layer is made of at least one sheet of a polyamide film applying an elastomeric material containing resin precursors or resin compositions capable of to 'react to form an aldehyde condensation resin, so that the polyamide film is a surface layer of the structure, and heating the structure to interpose the polyamide and the synthetic elastomeric material to effect an adhesion or bond.

6.) Process according to claim 5, characterized in that the resin precursor is an aromatic hydroxy compound and a compound which, when heated, becomes a methylene donor.

1 09 8 Λ 2 / 1 8421 09 8 Λ 2/1 842

7.) Process according to claim 6, characterized in that the aromatic hydroxy compound has at least two hydroxy groups in the meta position.

8.) Process according to claim 7, characterized in that the aromatic hydroxy compound is resorcinol.

9.) Method according to one of claims 6 to 8, characterized in that that 0.1 to 10 parts by weight of the aromatic hydroxy compound per 100 parts by weight of the synthetic elastomeric material are present.

10.) Method according to one of claims 6 to 9, characterized in that that the compound which becomes a methylene donor on heating is hexamethylenetetramine.

11.) Method according to one of claims 6 to 9, characterized in that that the compound which becomes a methylene donor when heated is hexaraethoxymethylmelamine.

12.) Method according to one of claims 6 to 11, characterized in that that 0.1 to 10 parts by weight of the compound which becomes a methylene donor when heated is present per 100 parts by weight of the synthetic elastomeric material are.

13.) Method according to one of claims 6 to 12, characterized in that that the layer of synthetic elastomeric material is a textile material with a layer is coated from a synthetic elastomeric material.

14.) Composite article, characterized in that it is made of the flexible material according to any one of claims 1 until 4 is established.

15.) * Object according to claim 14, characterized in that it is in the form of a flexible container.

109842/1842109842/1842