DE2111117A1

DE2111117A1 - Laminated plastic material - consisting of layer of chlorinated polyolefin and layer of thermoplastic (co)polymer eg pvc

Info

Publication number: DE2111117A1
Application number: DE19712111117
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Gaeth; Martin Dr Herner; Hugo Dr Schaedler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1971-03-09
Filing date: 1971-03-09
Publication date: 1972-09-28

Abstract

Laminated plastic material has >=2 layers I and II, I consisting of a chlorinated polyolefin with a Cl content of 5-70 wt.%, and II of a thermoplastic (co)polymer based on >=1 unsatd. monomer. Used in packaging, and in the automobile, refrigerator and furniture industries. Layers I and II bond firmly together and do not tend to delaminate. The laminates generally have better physical properties than films made of the thermoplastic (co)polymer above.

Description

Schichtstoffe Die Erfindung betrifft Schichtstoffe aus chiorierten Polyolefinen und thermoplastischen Polymerisaten, hrsctiichtige Flächengebilde aus thermoplastischen Kunststoffen sind bekannt. Sie zeichnen sich gegenüber einschichtigem Material durch die Kombination der vorteilhaften Eigenschaften der einzelnen Kunststoffe aus, Nachteilig ist jedoch in vielen Fällen die geringe Haftfestigkeit der einzelnen Kunststoffschichten miteinander, Oft reichen schon kleine mechanische Beanspruchungen aus, um die Schichten voneinander zu lóßen. Die Trennung in die Einzelschichten kann auch beim Tiefziehen eintreten, Dies gilt besonders für Schichtstoffe aus Vinylchloridpolymerisaten und Polyolefinen. Zum Verkleben von thermoplastischen Kunststoffen sind die herkömmlichen Haftvermittler größtenteils nicht geeignet, da sie entweder keine genügend feste Bindung ermögliehen oder den Kunststoff anlösen. Laminates The invention relates to laminates made from chlorinated materials Polyolefins and thermoplastic polymers, special sheet-like structures thermoplastics are known. They stand out against single-ply Material through the combination of the advantageous properties of the individual plastics However, the disadvantage in many cases is the low adhesive strength of the individual Plastic layers together, often even small mechanical loads are sufficient to separate the layers from each other. The separation into the individual layers can also occur during deep drawing. This is particularly true for laminates made of vinyl chloride polymers and polyolefins. For bonding thermoplastics, the conventional ones are used Adhesion promoters are mostly unsuitable as they are not strong enough either Enable bonding or dissolve the plastic.

Gegenstand der Erfindung sind demzufolge Schichtstoffe aus mindestens zwei Schichten A und B, wobei die Schicht A aus einem chlorierten Polyolefin mit einem Chlorgehalt zwischen 5 und 70 Gewichtsprozent und die Schictt B aus einem thermoplastischen Homo- oder Copolymerisat eines oder mehrerer ungesEvJ,tigter polymerisierbarer Monomerer besteht.The invention accordingly relates to laminates made of at least two layers A and B, with layer A made of a chlorinated polyolefin with a chlorine content between 5 and 70 percent by weight and the layer B from one thermoplastic homo- or copolymers of one or more unsEvJ, saturated polymerizable Monomer is made.

Besonders gute Eigensehaften haben Schichtstoffe aus drei Schichten,1bei denen zwei gleich- oder verschiedenartige Schichten B und B' über eine Schicht Ä miteinander verbunden sind.Laminates made up of three layers have particularly good properties, 1 at which have two identical or different layers B and B 'over a layer Ä are connected to each other.

Die Schicht A besteht aus chlorierten Polyolefinen mit einem Chlorgehalt von 5 bis 70, vorzugsweise von 10 bis 40 Gewichtsprozent. Besonders gut geeignet ist ehloriertes Polyäthylen, es können aber auch Chlorierungsprodukte höherer Polyolefine verwendet werden. Die Herstellung der chlorierten Polyolefine ist bekannt: man kann die Chlorierung beispielsweise in Substanz, in Lösung oder Suspension von Chlorkohlenwasserstoffen oder in wäßriger Suspension durchführen.Layer A consists of chlorinated polyolefins with a chlorine content from 5 to 70, preferably from 10 to 40 percent by weight. Particularly well suited is chlorinated polyethylene, however, chlorination products can also be used higher polyolefins can be used. The manufacture of chlorinated polyolefins is known: you can chlorination, for example, in bulk, in solution or Carry out suspension of chlorinated hydrocarbons or in aqueous suspension.

Als thermoplastische Homo- oder Copolymerisate ungesättigter polymerisierbarer Monomerer kommen z. B. in Frage: Vinylhalogenid-Polymerisate, wie Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid; Polyolefine, wie Hoch- und Niederdruck-Polyäthylen oder Polypropylen; Styrol-Polymerisate, wie z. B. Copolymerisate des Styrols mit Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid oder t-Methyl-Styrol, sowie die Jeweiligen, mit Kautschuken schlagfest modifizierten Polymerisate, wie schlagfestes Polystyrol oder ASS- und ASA-Kunststoffe; Acryl- und Xethacryl-Polymerisate, wie Polymethylmethacrylat.As thermoplastic homo- or copolymers of unsaturated polymerizable Monomers come e.g. B. in question: vinyl halide polymers such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride; Polyolefins such as high and low pressure polyethylene or Polypropylene; Styrene polymers, such as. B. Copolymers of styrene with acrylonitrile, Methyl methacrylate, maleic anhydride or t-methyl styrene, as well as the respective Polymers modified with rubber, such as impact-resistant polystyrene or ASS and ASA plastics; Acrylic and xethacrylic polymers, such as polymethyl methacrylate.

Die neuen Schichtstoffe können hergestellt werden durch Vereinigung der vorgefertigten Einzelschichten unter Anwendung von Druck und erhöhter Temperatur, beispielsweise mit Hilfe von heisbaren Pressen oder kontinuierlich umlaufenden beheilten Walzen. Die Temperatur soll dabei zwischen etwa 150 und 250 °a, vorzugsweise zwischen 180 und 200 °C liegen.The new laminates can be made by association the prefabricated individual layers using pressure and increased temperature, for example with the help of heatable presses or continuously rotating presses Rollers. The temperature should be between about 150 and 250 ° a, preferably between 180 and 200 ° C.

Die Vereinigung der Einzel schichten kann auch durch Coestrusion der einzelnen Schichten aus dicht übereinander angeordneten Düsen erfolgen, wobei zweckmäßigerweise die erhaltenen Bänder noch im plastischen Zustand durch Walzen zusammengepresst werden.The union of the individual layers can also be achieved by coestrusion of the individual layers are carried out from nozzles arranged closely one above the other, with expediently the strips obtained are pressed together by rolling while still in the plastic state will.

Die Dicke der Schichtstoffe hängt vom Einsatzgebiet ab und kann demgemäß zwischen etwa 10 /u und etwa 1 cm schwanken.The thickness of the laminates depends on the area of application and can accordingly vary between about 10 / u and about 1 cm.

Die erfindungsgemäßen Schichtstoffe können als Folien, Platten oder mehrschichtige Formteile, z. B. auf dem Verpackungssektor, in der Auto-, Edhlschrank- oder Möbelindustrie verwendet werden.The laminates according to the invention can be used as films, sheets or multilayer molded parts, e.g. B. in the packaging sector, in the car, refrigerator or furniture industry.

Beispiel 1 In einer Plattenpresse mit einem 1 mm-dicken Rahmen wird auf eine 0,5 mm dicke Folie aus Polyvinylchlorid eine 0,5 mm dicke Folie--aus chloriertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 27 % gelegt und bei einer Temperatur von 190 °C und einem Druck von 25 at 5 Minuten lang zu einem innigen Verbund verpreßt. Die zweischichtige Platte wird der Presse bei einer Temperatur von 30 OC entnommen. Die Haftfestigkeit der beiden Schichten ist so gut, daß sie nicht mehr ohne Materialausriß getrennt werden können. Example 1 In a platen press with a 1 mm thick frame on a 0.5 mm thick sheet of polyvinyl chloride a 0.5 mm thick sheet - made of chlorinated Polyethylene with a chlorine content of 27% and placed at a temperature of 190 ° C and a pressure of 25 at 5 minutes pressed to form an intimate bond. the The two-layer board is removed from the press at a temperature of 30 ° C. The adhesive strength of the two layers is so good that they can no longer be torn without tearing off the material can be separated.

Die entstandene Mehrschichtfolie ist im Vergleich zu einer gleichdicken Polyvinylchlorid-Folie zäher und flexibler.The resulting multilayer film is of the same thickness compared to one Polyvinyl chloride film tougher and more flexible.

Gegenüber einer Folie aus weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid fällt der Nachteil der Weichmacherwamderung weg.Opposite a film made of plasticized polyvinyl chloride falls the disadvantage of plasticizer insulation gone.

Beispiel 2 In einer Plattenpresse mit einem 2 mm dicken Rahmen wird auf eine 1 mm dicke Folie aus einem Copolymerisat aus 75 Teilen Styrol und 25 Teilen Acrylnitril eine 1 mm dicke Folie aus chloriertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 22 geegt und bei einer Temperatur von 195 OC und einem Druck von 5 atü 4 Minuten gepresst. Die zweischichtige Platte wird der Presse bei einer Temperatur von 40 0 entnommen. Example 2 In a platen press with a 2 mm thick frame onto a 1 mm thick film made from a copolymer of 75 parts of styrene and 25 parts Acrylonitrile a 1 mm thick film made of chlorinated polyethylene with a chlorine content of 22 and at a temperature of 195 OC and a pressure of 5 atmospheres for 4 minutes pressed. The two-layer plate is the press at a temperature of 40 0 taken.

Eine Auftrennung der Schichten ist ohne Materialausriß nicht möglich.A separation of the layers is not possible without tearing off the material.

Der entstandene Schichtstoff zeigt gegenüber Polystyrol eine verbesserte Zähigkeit und Alterungsbeständigkeit, da die Außenschicht von chloriertem Polyäthylen nicht so sehr gegen die Einwirkung von Licht empfindlich ist.The resulting laminate shows an improvement over polystyrene Toughness and resistance to aging because the outer layer is made of chlorinated polyethylene is not so sensitive to the action of light.

Beispiel 3 In einer Plattenpresse werden nacheinander eine 1 mm dicke Platte aus Polyäthylen, eine 1 mm dicke Platte aus chloriertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 27 % und eine 1mm dicke Platte aus Polyvinylchlorid aufeinander gelegt und bei 190 °C Presstemperatur und 10 at Preßdruck 5 Minuten lang zu einer dreischichtigen Platte verpresst. Die so hergestellte Platte läßt sich ohne Delamination thermoplastisch verarbeiten. Sie hat eine sehr hohe mechanische Festigkeit. Example 3 In a platen press, a 1 mm thick Polyethylene sheet, a 1 mm thick sheet of chlorinated polyethylene with a Chlorine content of 27% and a 1mm thick plate made of polyvinyl chloride on top of each other placed and enclosed 190 ° C pressing temperature and 10 atm pressing pressure for 5 minutes long pressed into a three-layer board. The plate produced in this way leaves process thermoplastically without delamination. She has very high mechanical Strength.

Beispiel 4 Durch Koextrusion wird gleichzeitig mit einer entsprechenden Plattendüse auf eine 0,7 mm dicke Polyäthylenfolie eine 0,5 mm dicke Folie aus chloriertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 32 ffi und darauf eine 0,7 mm dicke Folie eines ABS-Polymerisates aufgebracht und nach dem Austritt aus der Düse zwischen zwéi polierten Walzen unter leichtem Druck geglättet. Example 4 By coextrusion, at the same time as a corresponding Plate nozzle on a 0.7 mm thick polyethylene film a 0.5 mm thick chlorinated film Polyethylene with a chlorine content of 32 ffi and a 0.7 mm thick film on top an ABS polymer applied and after emerging from the nozzle between two polished rollers smoothed under light pressure.

Die Massebmperaturen von Polyäthylen sollen 220 OC, von dem chlorierten Polyäthylen 190 °C und von ABS-Polymerisat 230 0 betragen.The mass temperatures of polyethylene should be 220 oC, of the chlorinated Polyethylene 190 ° C and ABS polymer 230 0.

Der Schichtstoff zeigt eine ausgezeichnete Haftung und läßt sich ohne Schädigung des Materials nicht mehr trennen.The laminate shows excellent adhesion and can be used without Do not separate the damage to the material.

Claims

1. Laminate consisting of at least two layers A and B, characterized in that that the layer A consists of a chlorinated polyolefin with a chlorine content between 5 and 70 percent by weight and the layer B made of a thermoplastic homo- or Copolymer of one or more unsaturated, polymerizable monomers.

2. Laminates. of three layers B, A and B 'according to claim 1, characterized in that two identical or different layers B and B 'are connected to one another via layer A.