DE2226671A1 - COMPOSITE STRUCTURE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT - Google Patents

COMPOSITE STRUCTURE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT

Info

Publication number
DE2226671A1
DE2226671A1 DE2226671A DE2226671A DE2226671A1 DE 2226671 A1 DE2226671 A1 DE 2226671A1 DE 2226671 A DE2226671 A DE 2226671A DE 2226671 A DE2226671 A DE 2226671A DE 2226671 A1 DE2226671 A1 DE 2226671A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fibers
film
thermoplastic polymer
composite
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2226671A
Other languages
German (de)
Inventor
Nobuhiro Hirata
Kensuke Komatsu
Gen Miyamoto
Shinji Ohsato
Takeshi Takamatsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Crown Zellerbach International Inc
Original Assignee
Crown Zellerbach International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP3825771A external-priority patent/JPS557379B1/ja
Application filed by Crown Zellerbach International Inc filed Critical Crown Zellerbach International Inc
Publication of DE2226671A1 publication Critical patent/DE2226671A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • B29C70/12—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of short length, e.g. in the form of a mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

DIPL.-ING. HANS W. GROEJYING 2226671DIPL.-ING. HANS W. GROEJYING 2226671

DIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖNDIPL.-CHEM. DR. ALFRED SCHÖN

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

S/C 20-19S / C 20-19

Crown Zellerbach International Inc., One Bush Street, San Francisco, California 94119, USACrown Zellerbach International Inc., One Bush Street, San Francisco, California 94119, USA

Verbundstruktur und Verfahren zu ihrer HerstellungComposite structure and method of making it

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verstärktes Verbundprodukt aus einer thermoplastischen Folie und bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Produktes.The present invention relates to, and relates to, a composite reinforced thermoplastic film product a method of making such a product.

Bei der Durchführung üblicher Verfahren zur Herstellung verstärkter folien oder Filme aus synthetischen thermoplastischen Polymeren werden Stapelfasern, die durch Zerkleinern von kontinuierlich schmelzversponnenen Filamenten hergestellt werden, in die Folie eingebracht. Es ist jedoch kostspielig und zeitraubend, derartige Stapelfasern herzustellen, wobei ferner, falls überhaupt, nur eine geringe Festigkeit dadurch erzielt wird, dass die Fasern miteinander verflochten werden, da Stapelfasern in üblicher Weise glatte Oberflächen besitzen. Ferner ist die Verteilbarkeit von Stapelfasern in derartigen Folien oft sehr schlecht infolge fehlender Verträglichkeit zwischen dem Polymeren, aus welchem die Stapelfaser besteht, und dem Polymeren, aus welchem das zu verstärkende Folienmaterial besteht.In carrying out conventional processes for making reinforced sheets or films from synthetic thermoplastics Polymers are staple fibers that are made by crushing continuously melt-spun filaments, introduced into the foil. However, it is costly and time consuming to manufacture such staple fibers, and furthermore, if at all, only a low strength is achieved by the fact that the fibers are intertwined, since staple fibers are in usually have smooth surfaces. Furthermore, the distributability of staple fibers in such films is often very high poor due to a lack of compatibility between the polymer of which the staple fiber is made and the polymer which the foil material to be reinforced consists of.

209831 /0612209831/0612

Ein anderes "bekanntes Verfahren zur Herstellung einer verstärkten Folie besteht darin, Glasfasern oder Glas tue Ii in die Folie einzuarbeiten. Jedoch sind Glasfasern mit vielen synthetischen thermoplastischen Harzen schlecht verträglich und lassen sich daher nicht ohne weiteres in derartigen Harzen verteilen.Another "known method of making a reinforced Foil consists of fiberglass or glass tue ii into the foil to incorporate. However, glass fibers are poorly compatible with many synthetic thermoplastic resins and can be therefore do not readily disperse in such resins.

Es ist ferner bekannt, verstärkte Laminate aus thermoplastischen Folien oder Filmen unter Verwendung einer vorgeformten Bahn aus schmelzversponnenen Filamenten oder Watten aus Stapelfasern als Zwischenverstärkungsschicht herzustellen. Schmelzversponnene nicht-gewehte Artikel sind in der Herstellung relativ teuer, wobei das Molekulargewicht und die Art des eingesetzten Polymeren begrenzt sind. Watten besitzen nur eine sehr geringe Festigkeit, sofern sie nicht mit Klebstoffen behandelt werden, so dass Schwierigkeiten während der Laminierung auf andere SubStaate auftreten können.It is also known to make reinforced laminates from thermoplastic sheets or films using a preformed sheet to produce melt-spun filaments or wadding from staple fibers as an intermediate reinforcement layer. Melt-spun Non-inflated articles are relatively expensive to manufacture, with the molecular weight and the type of polymer used are limited. Wadding has only a very low strength, provided they are not treated with adhesives, causing difficulties during lamination to other substrates may occur.

Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung von verstärkten thermoplastischen Verbundfolien mit guten Festigkeiten, die ausserdem einfach herzustellen sind.The object of the invention is to produce reinforced thermoplastics Composite films with good strengths that are also easy to manufacture.

Das erfindungswesentliche Merkmal liegt in der Verwendung thermo· plastischer Fasern als Verstärkungsfasern für eine thermoplastische Folie, welche Fangarm-ähnliche Vorsprünge aufweisen. Diese Fangarm-ähnlichen Vorsprünge ähneln den Fibrillen einer f !brillierten zellulosehaltigen Pulpe. Sie Schlag- und Reissfestigkeiten von verstärkten Verbundfilmen oder -folien, die unter Verwendung derartiger Fasern hergestellt worden sind, sind wesentlich besser als die entsprechenden Eigenschaften von Folien, die unter Anwendung üblicher Verstärkungsmethoden erzeugt worden sind.The essential feature of the invention is the use of thermo plastic fibers as reinforcing fibers for a thermoplastic Foil, which have tentacle-like projections. These tentacle-arm-like protrusions resemble the fibrils of an f! Brilliant cellulosic pulp. You impact and tear strength of reinforced composite films or sheets made using such fibers are essential better than the corresponding properties of films produced using conventional reinforcement methods are.

Die Pulpe-ähnlichen synthetischen Polymerenfasern, die erfindungsgemäss eingesetzt werden, können in der Weise erzeugt wer-The pulp-like synthetic polymer fibers used in accordance with the present invention are used, can be generated in the way

209831/0612209831/0612

den, dass eine Scherkraft in dem Eeaktionsmedium während der Polymerisationsreaktion einwirken gelassen wird (vgl. die deutsche Patentanmeldung P 19 51 576.5). Ein anderes Verfahren, nach welchem die erfindungsgemäss eingesetzten Pulpe-ähnlichen synthetischen Polymerenfasern hergestellt werden können, besteht darin, das Polymere in einem Lösungsmittel aufzulösen, ein faseriges Gel durch Abkühlen der Lösung unter Einwirkenlassen einer Scherkraft auszufällen, und anschliessend das Gel zur Freisetzung der Fasern zu zerkleinern. Eine Ausffihrungsf orm dieser zuletzt genannten Methode wird in der deutschen Patentanmeldung P 21 17 370.6 beschrieben. Eine andere Ausführungsform besteht darin, die Lösung durch adiabatische Expansion abzukühlen, um einen Teil des Lösungsmittels schnell abzudampfen .that a shear force in the reaction medium during the The polymerization reaction is allowed to act (cf. German patent application P 19 51 576.5). Another procedure according to which the pulp-like synthetic polymer fibers used according to the invention can be produced in dissolving the polymer in a solvent, precipitating a fibrous gel by cooling the solution while applying a shear force, and then that Crush gel to release the fibers. An execution This last-mentioned method is described in German patent application P 21 17 370.6. Another embodiment is the solution by adiabatic expansion to cool to quickly evaporate some of the solvent .

Nach derartigen Methoden erzeugte Pasern besitzen eine Oberfläche (Gasabsorption) von mehr als 1,0 m /g sowie eine Grosse und Grobmorphologie ähnlich zellulosehaltigen Naturfasern, die in Papierherstellungspulpen verwendet werden.Pipes produced by such methods have a surface (gas absorption) of more than 1.0 m / g and a size and coarse morphology similar to cellulosic natural fibers that used in papermaking pulps.

Vorzugsweise ist das eingesetzte Polymere ein Polyolefin mit einem hohen Molekulargewicht, d.h. einer Intrinsicviskosität von mehr als ungefähr 2,0 dl/g und einem Schmelzindex von weniger als ungefähr 0,5 und vorzugsweise im wesentlichen 0, gemessen nach der ASTM-Testmethode B-1238. Derartige Polyolefine mit hohem Molekulargewicht werden infolge ihrer gröss er en Festigkeiten bevorzugt. Derartige Polyolefine mit hohem Molekulargewicht sind schwierig als Stapelfasern herzustellen, und zwar infolge ihrer extrem hohen Viskosität als Schmelze, die eine Extrusion schwierig oder unmöglich macht.The polymer used is preferably a polyolefin with a high molecular weight, i.e. an intrinsic viscosity greater than about 2.0 dl / g and a melt index of less than about 0.5 and preferably substantially 0, measured according to ASTM test method B-1238. Such polyolefins with high molecular weight become larger as a result of them Strengths preferred. Such high molecular weight polyolefins are difficult to manufacture as staple fibers, and due to their extremely high viscosity as a melt, which makes extrusion difficult or impossible.

Bevorzugte Polyolefine sind kristallines Polyäthylen, Polypropylene, Äthylen/Propylen-Gopolymere, polybuten, Poly-4-aethylpenten-1 etc. ^ ^fJfS//Preferred polyolefins are crystalline polyethylene, polypropylene, Ethylene / propylene copolymers, polybutene, poly-4-ethylpentene-1 etc. ^ ^ fJfS //

209881 /0612209881/0612

Andere kristalline Polymere, die verwendet werden können, sind Polyamide, wie beispielsweise Nylon-6 und -66, Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, Polyacrylsäure-Polymere, Polyvinylchlorid, Polystyrol etc.Other crystalline polymers that can be used are Polyamides such as nylon-6 and nylon-66, polyesters such as Polyethylene terephthalate, polyacrylic acid polymers, polyvinyl chloride, Polystyrene etc.

Man kann auf verschiedene Methoden zurückgreifen, um die synthetischen Pasern in die synthetische thermoplastische Polymerenfolie einzuarbeiten. Eine derartige Methode bedient sich einer Kalandrierwalze und wird durch die beigefügte Figur 1 erläutert. Gremäss Figur 1 werden die synthetischen Fasern aus dem Aufgabetrichter 1 zugeführt und zwischen den synthetischen thermoplastischen Folien 6 und 61 verteilt oder verstreut, worauf sich ein Heissverpressen der Verbundfolie zwischen den Walzen 3 und 3! anschliesst. Dabei werden die Folien 6 und 61 und die Fasern 2 in Form einer verstärkten Verbundfolie oder eines Verbundfilmproduktes 5 heiss miteinander versiegelt.Various methods can be used to work the synthetic fibers into the synthetic thermoplastic polymer film. Such a method makes use of a calender roll and is illustrated by the attached FIG. According to FIG. 1, the synthetic fibers are fed from the feed hopper 1 and distributed or scattered between the synthetic thermoplastic films 6 and 6 1 , whereupon the composite film is hot-pressed between the rollers 3 and 3 ! connects. The foils 6 and 6 1 and the fibers 2 are sealed to one another in the form of a reinforced composite film or a composite film product 5.

Eine andere Methode, die angewendet werden kann, benützt einen Extruder. Diese Methode wird durch die Figur 2 näher erläutert. Wie aus der Figur 2 hervorgeht, wird das synthetische Polymere, welches die Folienmatrix bilden soll, dem Extruder 1 über den Aufgabetrichter 2 zugeführt. Das Polymere wird während seines Durchgangs durch den Extruder geschmolzen. Die synthetischen Pulpe-ähnlichen Polymerfasern werden durch den Aufgabetrichter 3 zugeführt, der sich an einer Stelle in der Mittel des Extruders befindet. Auf diese Weise werden die Fasern mit dem geschmolzenen Polyolefin vermischt. Die Mischung wird durch die T-Filmstrangpress#orm extrudiert, wobei ein verstärkter Verbundfilm oder eine Verbundfolie erzeugt wird.Another method that can be used is using one Extruder. This method is explained in more detail by FIG. As can be seen from Figure 2, the synthetic polymer, which is to form the film matrix, fed to the extruder 1 via the feed hopper 2. The polymer becomes during its passage melted by the extruder. The synthetic pulp-like polymer fibers are fed through the feed hopper 3, which is at one point in the middle of the extruder. In this way, the fibers will be with the molten polyolefin mixed. The mixture is extruded through the T-film extrusion press, whereby a reinforced composite film or foil is produced.

Eine weitere nicht-gezeigte Methode besteht darin, die Pulpe-ähnlichen synthetischen Polymerenfasern mit einem Polymerpulyer oder mit Polymerpellets zu vermischen und die Mischung durch Einwirkenlassen von Wärme und Druck zu einer Verbundfolie zu vorpressen. Another method, not shown, is to make the pulp-like synthetic polymer fibers with a polymer powder or to mix with polymer pellets and to pre-press the mixture into a composite film by the action of heat and pressure.

2 09881/06122 09881/0612

Eine weitere Methode erläutern die Figuren 3 und 4. Diese Methode besteht darin, eine Lösung des Polymeren in einem Lösungsmittel in dem Gefäss 1 zu bilden, die Lösung durch eine Düse zu versprühen, wobei ein faserförmiges Polymeres ausfällt, und diese Fasern auf einem Sieb 3 abzulagern. Die auf diese Weise erzeugte Nonwoven-Bahn 7 wird dann zwischen zwei Polymerenfilmen 13 und 13' durch Einwirkenlassen von Wärme und Druck, ausgeübt durch die Walzen 8 und 81 und 9 und 91, laminiert. Das verstärkte Komposit- oder Verbundprodukt wird dann durch die Walzen 10 und 10» abgekühlt.FIGS. 3 and 4 illustrate another method. This method consists in forming a solution of the polymer in a solvent in the vessel 1, spraying the solution through a nozzle, a fibrous polymer precipitating out, and these fibers on a sieve 3 to deposit. The nonwoven web 7 produced in this way is then laminated between two polymer films 13 and 13 'by the action of heat and pressure exerted by the rollers 8 and 8 1 and 9 and 9 1. The reinforced composite or composite product is then cooled by the rollers 10 and 10 ».

Während bei der Durchführung der durch die Figuren 1 und 4 erläuterten Methoden die verstärkten Verbundfilme durch Verbinden in der Wärme hergestellt werden können, ist es auch möglich, Binde- oder Klebemittel zu verwenden, beispielsweise Äthylen/ Vinylacetat-Copolymere. Andere übliche Klebstoffe oder Bindemittel können ebenfalls eingesetzt werden.While in the implementation of the explained by Figures 1 and 4 Methods that can be used to produce reinforced composite films by hot bonding, it is also possible to To use binders or adhesives, for example ethylene / vinyl acetate copolymers. Other common adhesives or binders can also be used.

Vorzugsweise sind das Polymere, aus dem die synthetischen Fasern bestehen, und das Polymere, aus welchem sich die Matrixfolie oder der Matrixfilm zusammensetzt, identisch. Werden jedoch Polyolefine verwendet, so besitzen sie eine derartige gute gegenseitige Verträglichkeit, dass das Filmpolymere und das Faserpolymere nicht aus dem gleichen Polymeren zu bestehen brauchen.The polymer of which the synthetic fibers are made and the polymer of which the matrix film is made are preferred or composed of the matrix film, identical. However, if polyolefins are used, they have such good quality mutual compatibility that the film polymer and the fiber polymer do not need to consist of the same polymer.

Werden die Fasern selbst als Verstärkungsmittel verwendet (vgl. die Figuren 1 und 2), dann ist es vorzuziehen, dass sie in einer Menge von ungefähr 0,5 bis ungefähr 30 Gewichts-^, bezogen auf die verstärkte Verbundfolie, vorliegen, wobei die noch bevorzugtere Menge zwischen ungefähr 1 und ungefähr 10 Gewichts-^ liegt. Werden weniger als ungefähr 0,1 Gewichts-^ der synthetischen Fasern verwendet, dann wird die Wirkung der Folienverstärkung vermindert. Die Zugabe von mehr als ungefähr 30 Gewichts-^ anIf the fibers themselves are used as a reinforcing agent (see FIGS. 1 and 2), then it is preferable that they be in a Amount from about 0.5 to about 30 weight percent based on the reinforced composite sheet, the more preferred amount being between about 1 and about 10 weight percent. If less than about 0.1% by weight of the synthetic fibers are used, the effect of the film reinforcement will be lost reduced. The addition of more than about 30% by weight

209881/0612209881/0612

Pasern setzt ihre Verteilbarkeit herab, so dass keine merkliche Verbesserung der Verstärkung erzielt wird.Pasern reduces their distributability, so that no noticeable Improvement in gain is achieved.

Werden die Fasern zuerst zu einer Nonwoven-Bahn verformt, die anschliessend auf andere thermoplastische Folien aufgeschichtet wird, so wie dies aus Figur 4 hervorgeht, dann ist das Verhältnis von Nonwoven-Bahn zu Film nicht von Bedeutung.The fibers are first deformed into a nonwoven web, which is then layered on other thermoplastic films is, as can be seen from Figure 4, then the ratio is irrelevant from nonwoven web to film.

Die Herstellung von verstärkten polymeren Verbundfilmen oder -folien wird nachfolgend in den Beispielen näher erläutert. Die zur Durchführung der Beispiele eingesetzten Polyäthylenfasern werden nach der folgenden Methode hergestellt: Polyäthylen (hergestellt unter Verwendung eines Ziegler-artigen Katalysators) mit einem Molekulargewicht von 420 000 (\= 9,8) wird n-Hexan in einer Menge von ungefähr 1 Gewichts-^ zugesetzt. Das Polyäthylen wird in dem Hexan bei einer Temperatur von ungefähr 600C aufgelöst. Die auf diese Weise gebildete Lösung wird bei ungefähr 1500 üpm gerührt. Die Lösung wird dann auf 250C abgekühlt. Dabei werden Pulpe-ähnliche Polyäthylenfasern ausgefällt. Die Fasern werden filtriert und getrocknet. Die erhaltenen Polyäthylenfasern weisen Fangarm-ähnliche Vorsprünge auf. Die Grosse dieser Vorsprünge schwankt. Polypropylenfasern, die in den nachstehend angegebenen Beispielen eingesetzt werden, werden aus einem isotaktischen Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 1,5 Millionen ('>£= 27,5) hergestellt. Das Verfahren, das zur Herstellung der Polypropylenfasern verwendet wird, ist im wesentlichen das gleiche wie das Verfahren, dessen man sich zur Herstellung der Polyäthylenfasern bedient, und welches vorstehend beschrieben worden ist.The production of reinforced polymeric composite films or sheets is explained in more detail below in the examples. The polyethylene fibers used to carry out the examples are produced according to the following method: Polyethylene (produced using a Ziegler-like catalyst) with a molecular weight of 420,000 (\ = 9.8) is n-hexane in an amount of approximately 1% by weight ^ added. The polyethylene is dissolved in the hexane at a temperature of about 60 0 C. The solution formed in this way is stirred at about 1500 rpm. The solution is then cooled to 25 ° C. In the process, polyethylene fibers similar to pulp are precipitated. The fibers are filtered and dried. The polyethylene fibers obtained have tentacle-like projections. The size of these protrusions varies. Polypropylene fibers, which are used in the examples given below, are made from an isotactic polypropylene with a molecular weight of 1.5 million ('> £ = 27.5). The method used to make the polypropylene fibers is essentially the same as the method used to make the polyethylene fibers and which has been described above.

Beispiel 1example 1

Pulpe-ähnliche Polypropylenfasern, die nach der vorstehend beschriebenen Methode hergestellt worden sind, werden zwischenPulp-like polypropylene fibers obtained according to the method described above Method are established between

209881/0612209881/0612

zwei Polyäthylenfolien nach der Methode verteilt, die durch Figur 1 erläutert wird. Die Folien 6 und 61 bestehen aus Niederdruckpolyäthylen (Schmelzindex 1,0) und besitzen eine Dicke von 0,1 mm. Die Walzen 3 und 31 bringen den Verbund auf eine Temperatur von 160°C, wobei der Druck bei 100 kg/cm liegt, Der erhaltene Verbundfilm 5 besitzt eine Dicke von 100 u. Die Polypropylenfasern sind in dem Verbund in einer Menge von ungefähr 5 Gewichts-^ enthalten.two polyethylene sheets distributed according to the method illustrated by FIG. The foils 6 and 6 1 are made of low-pressure polyethylene (melt index 1.0) and have a thickness of 0.1 mm. The rollers 3 and 3 1 bring the composite to a temperature of 160 ° C., the pressure being 100 kg / cm, the composite film 5 obtained has a thickness of 100μ. The polypropylene fibers are in the composite in an amount of approximately 5 Weight- ^ included.

Die auf diese Weise erhaltene Verbundfolie ist durchscheinend. Man kann eine gleichmässige Verteilung der Pulpe-ähnlichen Polypropylenfasern beobachten. Die Eigenschaften der auf diese Weise erhaltenen Verbundfolie sind in der folgenden Tabelle I zusammengefasst.The composite film obtained in this way is translucent. One can get an even distribution of the pulp-like Observe polypropylene fibers. The properties of the composite film obtained in this way are shown in Table I below summarized.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Zwei Polyäthylenfilme mit einer Dicke von 100 u, die durch Extrudieren eines Niederdruckpolyäthylens mit einem Schmelzindex von 1,0 durch eine T-Strangpressform erzeugt worden sind, werden nach der in Beispiel 1 geschilderten Methode laminiert, mit der Ausnahme, dass keine Verstärkungsfasern verwendet werden, Die Eigenschaften des erhaltenen Films werden gemessen. Die Messwerte sind in der Tabelle I zusammengefasst.Two polyethylene films with a thickness of 100 microns formed by extruding a low pressure polyethylene having a melt index of 1.0 have been produced by a T-extrusion mold, are laminated according to the method described in Example 1, except that reinforcing fibers are not used, the properties of the obtained film are measured. the Measured values are summarized in Table I.

Tabelle ITable I.

Eigenschaften Beispiel 1 Vergleichsbeispiel 1 Properties example 1 comparative example 1

Schlagfestigkeit (kg/cm2)Impact strength (kg / cm 2 )

ASTM D-1894-63 1 500 500ASTM D-1894-63 1,500,500

Reissfestigkeit (kg/cm)Tensile strength (kg / cm)

JIS P-8116 200 50JIS P-8116 200 50

209881 /0612209881/0612

Beispiel 2Example 2

Pulpe-ähnliche Polyäthylenfasern, die in der vorstehend geschilderten Weise hergestellt worden sind, werden nach dem durch Figur 2 erläuterten Verfahren einem Film zugemengt. Ein Niederdruckpolyäthylen (Hi-Zex, Warenzeichen, erzeugt von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., Bewertungsnummer 5000 H, Schmelzindex 0,1, Molekulargewicht 800 000, = 15,5) wird dem Extruder 1 über den Aufgabetrichter 2 zugeführt. Die Pulpe-ähnlichen Polyäthylenfasern werden durch den Aufgabetrichter 3 in einer Menge von ungefähr 6 Gewichts-^, bezogen auf das Polyäthylen, zugeführt. Die Mischung aus Pulpe-ähnlichen Polyäthylenfasern in Polyäthylen wird durch die !-Strangpressdüse 6 extrudiert. Die Temperaturbedingungen in dem Extruder sind wie folgt:Pulp-like polyethylene fibers used in the above Were produced manner, are added to a film according to the method illustrated by FIG. A low pressure polyethylene (Hi-Zex, trademark, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., evaluation number 5000 H, melt index 0.1, molecular weight 800,000 = 15.5) is fed to the extruder 1 via the feed hopper 2. The pulp-like polyethylene fibers are fed through the hopper 3 in an amount of about 6% by weight. based on the polyethylene. The mixture of pulp-like polyethylene fibers in polyethylene is made by the extrusion nozzle 6 extruded. The temperature conditions in the extruder are as follows:

Zylinder O1 Cylinder O 1 15O0C150 0 C Zylinder 0«Cylinder 0 « 170°C170 ° C Zylinder O5 Cylinder O 5 200°0200 ° 0 Zylinder C,Cylinder C, 200°C200 ° C ZopfBraid 2000C200 0 C S trangprβ s s düs eS extruded nozzles 2000G200 0 G

2000C (Stellung des Aufgabetrichters 3)200 0 C (position of feed hopper 3)

Die auf diese Weise erzeugte verstärkte Polyäthylenkompositfolie besitzt eine Dicke von 0,1 mm. Die Eigenschaften des Films gehen aus der folgenden Tabelle II hervor.The reinforced polyethylene composite film produced in this way has a thickness of 0.1 mm. The properties of the Films are shown in Table II below.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Das Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch ohne Zugabe von irgendwelchen Pulpe-ähnlichen Polyäthylenfasern. Ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm wird erhalten. Die Eigenschaften dieses Films sind in der Tabelle II zusammengefasst:Example 2 is repeated, but without adding any Pulp-like polyethylene fibers. A film with a thickness of 0.1 mm is obtained. The characteristics of this Films are summarized in Table II:

209881 /0612209881/0612

Eigenschaftenproperties

Spannung beim Bruch JIS K-6301-62Stress at break JIS K-6301-62

Reissfestigkeit JIS P-8116Tensile strength JIS P-8116

SchlagfestigkeitImpact resistance

Tabelle IITable II

Beispiel 2 Vergleichsbeispiel 2 Zusatz von Pulpe- Folie ohne Zugabe von ähnlichem Polyäthy- Pulpe-ähnlichem PoIylen in einer Menge äthylen (Dicke 100 ji) von 5 Gewichts-^
(Dicke 100 u) Example 2 Comparative Example 2 Addition of pulp film without the addition of similar polyethylene pulp-like polyethylene in an amount of ethylene (thickness 100 μl) of 5% by weight
(Thickness 100 u)

240240

200
1 000200
1,000

240240

100 700100 700

Beispiel 3Example 3

Es wird die durch Figur 3 erläuterte Arbeitsweise zur Durchführung dieses Beispiels eingehalten. Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von 420 000 (\= 9,8), hergestellt unter Verwendung eines Ziegler-artigen Katalysators, wird bei einer Temperatur von 60°0 in η-Hexan in einer Menge von 1 Gewichts-^ aufgelöst. Die lösung wird mit einer Geschwindigkeit von 1 500 Upm gerührt und dann auf 250C durch Entspannungsverdampfen abgekühlt. Beim Entspannungsverdampfen werden Polyäthylenfasern aus der Lösung ausgefällt und auf dem Sieb 3 (150 mesh) gesammelt. Die auf diese Weise nach dem Trocknen erhaltene Konwoven-Bahn besitzt eine Dicke von ungefähr 1 mm. Polyäthylenfilme 13 und 13' (vgl. Figur 4) mit einer Dicke von 0,1 mm werden auf die in der vorstehend geschilderten Weise erhaltene Konwoven-Bahn aufgeschichtet. Die Walzbedingungen sind wie folgt:The method of operation explained by FIG. 3 is followed for carrying out this example. Polyethylene with a molecular weight of 420,000 (\ = 9.8), produced using a Ziegler-type catalyst, is dissolved in η-hexane in an amount of 1% by weight at a temperature of 60 ° 0. The solution is stirred at a rate of 1 500 rpm, and then cooled to 25 0 C by Entspannungsverdampfen. During flash evaporation, polyethylene fibers are precipitated from the solution and collected on sieve 3 (150 mesh). The conwoven web obtained in this way after drying has a thickness of approximately 1 mm. Polyethylene films 13 and 13 '(see FIG. 4) with a thickness of 0.1 mm are stacked on the conwoven sheet obtained in the manner described above. The rolling conditions are as follows:

Walze Nr.Roller no. Temperatur,Temperature, 160160 Druck.Pressure. GeschwindigFast °c° c 160160 ksc/cm^ksc / cm ^ keit. m/Min.speed. m / min. Walze 8, 8»Roller 8, 8 » 2525th 100100 55 Walze 9, 91 Roller 9, 9 1 100100 55 Walze 10, 10'Roller 10, 10 ' 100100 55

2 0 9 8 8 1/06122 0 9 8 8 1/0612

Die Eigenschaften des auf diese Weise erhaltenen Verbundfilmes gehen aus der folgenden Tabelle III hervor.The properties of the composite film thus obtained are shown in Table III below.

Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

Zu Vergleichszwecken wird ein nicht-verstreckter PiIm mit einer Dicke von 0,2 mm aus einem Polyäthylen hergestellt, das unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators hergestellt worden ist und einen Schmelzindex von 1,0 besitzt. Die Eigenschaften gehen aus der folgenden !Tabelle III hervor:For comparison purposes, a non-stretched PiIm with a Thickness of 0.2 mm made of a polyethylene which has been produced using a Ziegler catalyst and has a melt index of 1.0. The properties are shown in Table III below:

Eigenschaftenproperties

Tabelle IIITable III Vergleichs
beispiel 3Comparison
example 3 Beispiel 3Example 3 240240 240240 300300 300300 500500 2 0002,000

Zugfestigkeit beim BruchTensile strength at break

(kg/cm2)(kg / cm 2 )

JISK-301-62JISK-301-62

Reissfestigkeit (kg>cm/cm ) JISP-8116Tear strength (kg> cm / cm) JISP-8116

Schlagfestigkeit (kg-cm/cm) ASTMD-1894-63Impact strength (kg-cm / cm) ASTMD-1894-63

Aus den vorstehenden Tabellen ist zu ersehen, dass die erfindungsgemäss hergestellten verstärkten Kompositfilme ausgezeichnete Reissfestigkeiten und Schlagfestigkeiten besitzen.From the tables above it can be seen that the invention produced reinforced composite films have excellent tear strengths and impact strengths.

Die erfindungsgemässen verstärkten Kompositfilme oder -folien_ eignen sich besonders zur Herstellung von Beuteln für Reis und Weizen, Zementsäcken, Düngemittelsäcken, Schafwollsäcken sowie anderen Säcken für schwere Materialien. Ferner können die verstärkten Kompositfilme für Verpackungszwecke eingesetzt werden.The reinforced composite films or sheets according to the invention are particularly suitable for making bags for rice and wheat, cement sacks, fertilizer sacks, sheep's wool sacks as well other bags for heavy materials. Furthermore, the reinforced composite films can be used for packaging purposes.

209881/0612209881/0612

Claims (12)

-■11.-Patentansprüehe- ■ 11th claims 1. Komposit- oder Verbundstruktur, die aus wenigstens einer Folie aus einem thermoplastischen Polymeren und einer faserf^rmigen Verstärkung für diese Folie besteht, dadurch gekennzeichnet, dass die faserförmige Verstärkung aus Fasern aus einem thermoplastischen Polymeren mit Fangarm-ähnlichen Vorsprüngen besteht.1. Composite or composite structure consisting of at least one Foil made from a thermoplastic polymer and a fibrous one Reinforcement for this film consists, characterized in that the fibrous reinforcement is made of fibers a thermoplastic polymer with tentacle-like projections. 2. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern aus einem kristallinen Olefinpolymeren bestehen.2. Structure according to claim 1, characterized in that the fibers are made from a crystalline olefin polymer. 3. Struktur nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern eine Intrinsicviskosität von mehr als 2 besitzen.3. Structure according to claim 2, characterized in that the fibers have an intrinsic viscosity greater than 2. 4. Struktur nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern in Form einer Nonwoven-Bahn in kontinuierlichem Kontakt mit einer Folie aus einem thermoplastischen Polymeren vorliegen.4. Structure according to the preceding claims, characterized in that the fibers in the form of a nonwoven web in continuous contact with a film made of a thermoplastic polymer. 5. Struktur nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Bahn Sandwich-artig zwischen zwei Folien aus einem thermoplastischen Polymeren angeordnet ist.5. Structure according to claim 4, characterized in that the web is sandwiched between two films made of a thermoplastic Polymers is arranged. 6. Struktur nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern in einer Faserschicht vorliegen, die Sandwichartig zwischen zwei Folien aus einem thermoplastischen Polymeren angeordnet ist.6. Structure according to claims 1 to 3, characterized in that the fibers are present in a fiber layer that is sandwiched between two films made of a thermoplastic polymer is arranged. 7. Struktur nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern in einer Matrix aus einem thermoplastischen Polymeren verteilt sind.7. Structure according to claims 1 to 3, characterized in that the fibers in a matrix made of a thermoplastic Polymers are distributed. 8. Verfahren zur Herstellung von Verbund- oder Kompositatruk-8. Process for the production of composite or composite structures 209881/0612209881/0612 türen gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass mit einem synthetischen thermoplastischen Polymeren, das eine Folie bildet, verträgliche thermoplastische Polymerfasern zusammengebracht werden, welche Fangarm-ähnliche Vorsprünge aufweisen, die sich gegenseitig verschlingen können.Doors according to claims 1 to 6, characterized in that that with a synthetic thermoplastic polymer that forms a film, compatible thermoplastic polymer fibers are brought together, which have tentacle-like projections that can entwine each other. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Pasern mit den Pangarm-ähnlichen Vorsprüngen zwischen zwei Pilme aus einem synthetischen thermoplastischen Polymeren eingebracht werden, worauf die Pilme miteinander versiegelt werden.9. The method according to claim 8, characterized in that the Pasern with the pangarm-like projections between two Pilme made of a synthetic thermoplastic polymer introduced whereupon the pilms are sealed together. 10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass die Pasern mit Pangarm-ähnlichen Vorsprüngen zwischen den Pilmen verstreut WBrden.10. The method according to claim 9 »characterized in that the pasers with pangarm-like projections between the pilms scattered WBrden. 11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Pasern mit Pangarm-ähnlichen Vorsprüngen zuerst zu einer Nonwoven-Bahn verformt werden, worauf diese Bahn zwischen den Pilmen versiegelt wird.11. The method according to claim 9, characterized in that the Parsing with pangarm-like protrusions first into a nonwoven web are deformed, whereupon this sheet is sealed between the pilms. 12. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Pasern mit Pangarm-ähnlichen Vorsprüngen mit dem synthetischen thermoplastischen Polymeren vermischt werden, worauf die Mischung in Form einer Folie oder eines Films extrudiert wird.12. The method according to claim 8, characterized in that the Pasern with Pangarm-like projections with the synthetic thermoplastic polymers are mixed, whereupon the mixture is extruded in the form of a sheet or a film. 209881/0612209881/0612 LeerseiteBlank page
DE2226671A 1971-06-03 1972-05-31 COMPOSITE STRUCTURE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT Pending DE2226671A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3825771A JPS557379B1 (en) 1971-06-03 1971-06-03
JP3825971 1971-06-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2226671A1 true DE2226671A1 (en) 1973-01-04

Family

ID=26377470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2226671A Pending DE2226671A1 (en) 1971-06-03 1972-05-31 COMPOSITE STRUCTURE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE784282A (en)
DE (1) DE2226671A1 (en)
FR (1) FR2140156B3 (en)
GB (1) GB1360115A (en)
IT (1) IT956103B (en)
NL (1) NL7207457A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986002883A1 (en) * 1984-11-05 1986-05-22 Rheem Australia Limited Layered fabric

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457985A (en) * 1982-03-19 1984-07-03 Allied Corporation Ballistic-resistant article
US4501856A (en) * 1982-03-19 1985-02-26 Allied Corporation Composite containing polyolefin fiber and polyolefin polymer matrix
GB8424062D0 (en) * 1984-09-24 1984-10-31 Mackley M R Oriented polymer films
GB8607519D0 (en) * 1986-03-26 1986-05-21 Mackley M R Polymer films & tapes
ATE81074T1 (en) * 1987-07-23 1992-10-15 Dsm Nv MULTILAYER FILM WITH HIGH IMPACT AND TEAR RESISTANCE, PROCESS OF ITS MANUFACTURE AND ITS APPLICATION.
US5843057A (en) * 1996-07-15 1998-12-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Film-nonwoven laminate containing an adhesively-reinforced stretch-thinned film

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986002883A1 (en) * 1984-11-05 1986-05-22 Rheem Australia Limited Layered fabric

Also Published As

Publication number Publication date
BE784282A (en) 1972-10-02
IT956103B (en) 1973-10-10
NL7207457A (en) 1972-12-05
GB1360115A (en) 1974-07-17
FR2140156B3 (en) 1975-08-08
FR2140156A1 (en) 1973-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69834126T2 (en) POLYMER-COATED PAPER COMPOSITES
DE60012281T2 (en) LAMINATES FROM BLENDS OF ELASTOMERIC AND NON-ELASTOMERIC POLYOLEFINES
DE60222902T2 (en) POLYOLEFIN FILM, STRIP OR YARN
DE2529996A1 (en) HIGH-STRENGTH LAMINATE MADE FROM THERMOPLASTIC POLYMERIZED FILMS AND METHOD FOR ITS PRODUCTION
DE68920545T2 (en) Polyolefin laminate with high strength and high modulus of elasticity, which has improved solid-state thermoformability.
EP0560129B1 (en) Flat composite material
DE2432350A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING NETWORK STRUCTURES
DE2500410A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING THERMOFORMED PANELS FROM VEGETABLE FIBERS
DE19649907A1 (en) Multi-layer molded polymer composition and process for its manufacture
DE60011268T2 (en) SHOE COMPOSITE MATERIAL, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND SHOE INSERTS CONTAINING THE COMPOSITE MATERIAL
DE60117019T2 (en) WATER-RESISTANT FABRIC AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE3117280A1 (en) OBJECTS MADE OF THERMOPLASTIC POLYMERS, WHICH ARE REINFORCED WITH FIBERGLASS
DE2557123C3 (en) Hot melt adhesive mass and its use for bonding fibrous and superficially porous materials
DE2933231A1 (en) LAYER FILM AND THEIR USE
DE2423809A1 (en) METHOD FOR PRODUCING ARTIFICIAL WOOD
WO2008034543A1 (en) Method for producing a thermoformable composite material with a hydrophobized layer
DE68911391T2 (en) Heat-resistant flocked sheet.
DE4301423A1 (en) Producing thermoplastics reinforced with LC resin fibres - using mixt. with LC(s) whose transition temp. exceeds processing temp. and extruding under specific conditions
DE2226671A1 (en) COMPOSITE STRUCTURE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT
DE4330860C2 (en) Process for the production of a flat semi-finished product from glass mat-reinforced propylene polymers
DE2512921A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF PAPER FILMS BONDED TO FILMS OF POLYMERIC MATERIAL
CH461778A (en) Process for the continuous production of plastic films
DE2048311A1 (en) Moulded articles especially sheets - comprising polyolefins and/or olefin copolymers, finely-divided wood and fibrous
DE2918517C2 (en)
DE2453224C3 (en) Support plate for electrical equipment