DE2109312A1 - Method of decorating polyurethane coatings - Google Patents
Method of decorating polyurethane coatingsInfo
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Description
β MÜNCHEN SO, MAUERKIRCHERSTR. Aft β MUNICH SO, MAUERKIRCHERSTR. Aft
A-GEiGY AG BASEL (Schweiz)A-GEiGY AG BASEL (Switzerland)
Case 6q86Case 6q86
DeutschlandGermany
München, den 26. Februar 1971Munich, February 26, 1971
Anwaltsakte 20 686Attorney file 20 686
Verfahren zum Dekorieren von PolyurethanbeschlchtungenProcess for decorating polyurethane coatings
Be s chi chtungen und. Ueberzüge auf der Basis von Polyurethanen haben insbesondere in der Bekleidungs- und Textilindustrie eine grVosse Bedeutung erlangt. Infolge der Elastizität dieses Materials war es bisher jedoch nicht möglich, auf diesem Material einwandfreie Mehrfarbendrucke zu erhalten.Notices and. Coatings based on polyurethanes have especially in the clothing and Textile industry attained great importance. However, due to the elasticity of this material, it has not previously been possible to obtain flawless multicolor prints on this material.
Es wurde nun gefunden, dass Polyurethanbeschlchtungen vorteilhaft dekoriert werden können, wenn man die zu dekorierende Fläche mit einem provisorischen Träger aus Papier, Aluminium oder regenerierter Cellulose, enthaltendIt has now been found that Polyurethanbeschlchtungen can be decorated advantageously if you to containing a decorating surface with a temporary support made of paper, aluminum or regenerated cellulose
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einen abziehbaren Film aus Vinylharz und Pigmenten, unda peelable film made of vinyl resin and pigments, and
/aus Polystyrol// made of polystyrene /
einer darunterliegenden Schicht aus Alkylcellulose/oder aus einer Mischung von Nitrocellulose und einem Aminoplast in Kontakt bringt und den provisorischen Träger vom endgültigen Träger abtrennt.an underlying layer of alkyl cellulose / or of a mixture of nitrocellulose and an aminoplast and the temporary carrier separates from the final carrier.
Die verfahrensgemäss' zu verwendenden provisorischen Träger enthalten als Unterlage eine gegebenenfalls kaschierte Aluminiumfolie, eine Folie oder ein Band aus regenerierter Cellulose oder Papier, vorzugsweise einem Papier mit wenigThe provisional to be used according to the procedure Carriers contain an optionally laminated aluminum foil, a foil or a band made of regenerated aluminum as a base Cellulose or paper, preferably a paper with little
/vorzugsweise/ oder gar keinen Poren (Kraftpapier). Die Folien sind/mit einer Mischung aus Nitrocellulose und einem Aminoplast beschichtet. Der Anteil dieser Mischung an Nitrocellulose beträgt vorzugsweise kO bis 60$. / preferably / or no pores at all (Kraft paper). The foils are coated with a mixture of nitrocellulose and an aminoplast. The proportion of nitrocellulose in this mixture is preferably kO to $ 60.
Als Aminoplast verwendet man vorzugsweise ein Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat. Die besten Resultate erhält man mit alkohollöslichen Kondensaten.A urea-formaldehyde condensate is preferably used as the aminoplast. The best results are obtained with alcohol-soluble condensates.
Der abziehbare Film aus Vinylharzen hat vorzugsweise eine Dicke von 0,5 bis 10μ. Als Vinylharze verwendet man zweckmässig Polyvinylchlorid oder ein Kopolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat, beispielsweise aus 8θ bis 85$ Vinylchlorid und 20 bis 15$ Vinylacetat. Der abziehbare Film kann aus einer oder mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer Schicht eines ungefärbten Vinylharzes und daruberliegenden Schichten pigmentierter Vinyl-The vinyl resin peelable film preferably has a thickness of 0.5 to 10 µm. The vinyl resins used are expediently made of polyvinyl chloride or a copolymer Vinyl chloride and vinyl acetate, for example from 8θ to $ 85 Vinyl chloride and $ 20 to 15 vinyl acetate. The peelable Film can consist of one or more layers, for example from a layer of an uncolored vinyl resin and overlying layers of pigmented vinyl
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harze. Die über der ungefärbten Vinylharzschicht liegende pigmentierte Schicht oder Schichten können auch aus einem anderen Harz, beispielsweise einem Acrylharz bestehen. Die Pigmentteilchen sind zweckmässig vom Vinylharz umhüllt.resins. The one overlying the uncolored vinyl resin layer pigmented layer or layers can also consist of another resin, for example an acrylic resin. The pigment particles are conveniently from the vinyl resin enveloped.
Als Pigmente verwendet man beispielsweise anorganische, wie Russ, Metallpulver,'Titandioxyd, Eisenoxyhydrate, Ultramarin, Chromoxyd, insbesondere aber organische Pigmente, wie z.B. aus der Klasse der Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Nitro-, Perinon-, Perylentetracarbonsäurediimid-, Dioxazin-, Thioindigo- oder Chinacridonfarbstoffe.The pigments used are, for example, inorganic ones such as carbon black, metal powder, titanium dioxide, iron oxyhydrates, Ultramarine, chromium oxide, but especially organic pigments, e.g. from the class of azo, Anthraquinone, phthalocyanine, nitro, perinone, perylenetetracarboxylic diimide, Dioxazine, thioindigo or quinacridone dyes.
Die Herstellung des provisorischen Trägers erfolgt zweckmässig nach den Angaben der schweizerischen Patentanmeldung Nr. 14585/69, indem man eine der Flächen der Papierunterlage mit einer Lösung oder Emulsion von Nitrocellulose und Aminoplast in einem flüchtigen organischen | Lösungsmittel bedruckt und hernach trocknet. Man erhält auf diese Weise eine dünne Schicht, enthaltend eine Mischung von Aminoplast und Nitrocellulose. Das Papier soll 1 bisThe production of the provisional carrier is best carried out in accordance with the information in the Swiss patent application No. 14585/69 by placing one of the faces of the Paper backing with a solution or emulsion of nitrocellulose and aminoplast in a volatile organic | Solvent printed and then dried. In this way, a thin layer containing a mixture is obtained of aminoplast and nitrocellulose. The paper should be 1 to
2
20 g dieser Mischung pro m enthalten.2
Contain 20 g of this mixture per m.
Die so oder mit Aethyleellulose bzw. mit Polystyrol präparierte Unterlage kann mit einer Drucktinte, enthaltend das Virtylharz und ein fein verteiltes Pigment, welches vorteilhaft mit einem Vinylharz umhüllt ist, direkt bedruckt werden. Es erweist sich jedoch als zweck-The base prepared in this way or with ethyl cellulose or with polystyrene can be coated with a Printing ink containing the virtyl resin and a finely divided pigment, which is advantageously coated with a vinyl resin, can be printed directly. However, it turns out to be useful
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massig,, die Unterlage zuerst mit einer ungefärbten Vinylharzschicht und dann mit einer oder mehreren pigmentierten Vinylharzschichten oder mit pigmentierten Harzen anderer Zusammensetzung j beispielsweise mit Acrylharze!! zu bedrucken. Bei Verwendung verschieden eingefärbter Druckwalzen können mehrfarbige Motive erhalten werden*massive, the base first with an uncolored vinyl resin layer and then with one or more pigmented vinyl resin layers or with pigmented resins of others Composition j for example with acrylic resins !! to be printed. When using differently colored printing rollers, multi-colored motifs can be obtained *
Die Uebertragung des abziehbaren Films vom provisorischen auf den endgültigen Träger erfolgt vorzugsweise nach dem Prinzip der Umkehrbeschichtung, d.h. der mit dem abziehbaren Film versehene provisorische Träger wird mit einer Losung, enthaltend die zu einem Polyurethanharz vernetzbaren Komponenten, insbesondere eine Mischung aus einem Polylsocyanat und einem hochmolekularen hydroxylgruppenhaltigen Polyester oder Polyäther, beschichtet. Dann lässt man, zweckmässig unter Anwendung von Wärme, das Lösungsmittel verdunsten, wobei gleichzeitig die Polyaddition stattfindet. Das entstandene Polyurethan wird mit einem Gewebe, vorzugsweise einem Tricotgewebe, kaschiert und der provisorische Träger abgezogen.The transfer of the peelable film from the temporary to the final support is preferred according to the principle of reverse coating, i.e. the one with the The temporary carrier provided with a removable film is coated with a solution containing the polyurethane resin crosslinkable components, in particular a mixture of a polyisocyanate and a high molecular weight hydroxyl group Polyester or polyether, coated. Then, expediently with the use of heat, the The solvent evaporates and the polyaddition takes place at the same time. The resulting polyurethane is with a Fabric, preferably a tricot fabric, laminated and the temporary carrier peeled off.
Die so erhaltenen Dekorationen zeichnen sich durch eine hervorragende Bindung mit der Beschichtungsmasse und dementsprechend durch eine ausgezeichnete Haft-, Knick- und Reibfestigkeit aus. Zur Erhöhung der Abriebfestigkeit und der Beständigkeit gegen Lösungsmittel kann sich die Aufbringung eines unpigmentlerten Schutzlackes, insbesondereThe decorations obtained in this way are distinguished by an excellent bond with the coating compound and accordingly by excellent adhesion, kinking and rubbing resistance. To increase the abrasion resistance and the resistance to solvents can be the application of an unpigmented protective lacquer, in particular
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eines Polyurethanlackes, als vorteilhaft erweisen.a polyurethane varnish, prove to be advantageous.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the examples below, the parts mean, unless otherwise stated, parts by weight, the Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius.
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Ein Transferpapier, dessen Herstellung untenstehend beischrieben ist, wird in zwei Rakel-Auftragen mit einer Schicht von gesamthaft 0,85 mm der folgenden Mischung beschichtet:A transfer paper, the production of which is described below, is made in two squeegee applications with one Total layer of 0.85 mm of the following mixture coated:
100 Teile einer 30$igen Lösung eines reaktiven Polyesters (eingetragene Handelsmarke Impranil CHW) in Aethylacetat100 parts of a 30% solution of a reactive polyester (registered trademark Impranil CHW) in ethyl acetate
5 Teile einer 75^igen Lösung eines Polyisocyanates (eingetragene Handelsmarke Imprafix TH) in Aethylacetat5 parts of a 75% solution of a polyisocyanate (registered trademark Imprafix TH) in ethyl acetate
5 Teile einer lO^igen Lösung eines Reaktionsbeschleunigers (eingetragene Handelsmarke Imprafix BE) in einem Gemisch aus Aethylacetat und Aethylenchlorid5 parts of a 10 ^ igen solution of a reaction accelerator (registered trademark Imprafix BE) in a mixture of ethyl acetate and ethylene chloride
4 Teile Titandioxyd (Rutil-Typ).4 parts of titanium dioxide (rutile type).
Die Beschichtung wird während 5 Minuten bei angetrocknet und mit einem Tricotgewirke aus Baumwolle kaschiert. Nach dem Entfernen des Transferpapiers erhält man eine bedruckte Polyurethanbeschichtung. Das Druckmuster besitzt nach der vollständigen Vernetzung der Beschichtungskomponenten eine ausgezeichnete Haft-, Kratz- und Reibfestigkeit. The coating is dried for 5 minutes at and with a tricot knitted fabric made of cotton concealed. After removing the transfer paper, a printed polyurethane coating is obtained. The print pattern After complete crosslinking of the coating components, it has excellent adhesion, scratch and rub resistance.
Man bedruckt die eine Oberfläche eines KraftpapiersOne prints one surface of a kraft paper
» ·
nacheinander mit den Lacken folgender Zusammensetzung: »·
one after the other with the varnishes of the following composition:
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21033122103312
Lack Nr. 1.Paint No. 1.
21 Teile eines Harnstoff-Formaldehydharzes (eingetragener Handelsname Plastopal AT)21 parts of a urea-formaldehyde resin (registered Trade name Plastopal AT)
20 Teile Nitrocellulose, enthaltend 11,4$ N20 parts of nitrocellulose containing 11.4 $ N
2 Teile Oktyladipat
10 Teile Isopropylalkohol
47 Teile Methyläthylketon2 parts octyl adipate
10 parts isopropyl alcohol
47 parts of methyl ethyl ketone
Lack Nr. 2.Paint No. 2.
15 Teile eines Kopolymeren aus 85$ Vinylchlorid und 15$ Vinylacetat (Molgewicht ca. 9OOO)15 parts of a copolymer of 85 $ vinyl chloride and 15 $ vinyl acetate (molecular weight approx. 9OOO)
85 Teile Methyläthylketon.85 parts of methyl ethyl ketone.
Der Druck mit Lack Nr. 1 (Viskosität 30 see im Fordbecher 4 min) erfolgt nach dem Tiefdruckverfahren mit einer gerasterten Gravur von 45 Linien pro cm, der Druck von Lack Nr. 2 (Viskosität 20 see im Fordbecher 4 mm) mit einem Raster von 60 Linien pro cm,The print with varnish no. 1 (viscosity 30 see im Ford cup 4 min) is carried out using the gravure printing process with a screened engraving of 45 lines per cm, the printing of Paint No. 2 (viscosity 20 see in a Ford cup 4 mm) with a grid of 60 lines per cm,
Nach dem Trocknen druckt, man auf die so präparierte Fläche mit Hilfe verschieden gefärbter Druckwalzen farbige Motive, wobei die Druckfarben folgende Zusammensetzung aufweisen: After drying, one prints on the so prepared Surface with the help of differently colored printing rollers colored motifs, whereby the printing inks have the following composition:
12$ eines Pigmentpräparates, bestehend zu 50$ aus einem Pigment und zu 50$ aus einem Kopolymeren aus 85$ Vinylchlorid und 15$ Vinylacetat (Molekulargewicht 9000), 6$ eines Kopolymeren aus 85$ Vinylchlorid und 15$ Vinylacetat (Molekulargewicht 9000), 10$ Toluol und 72$ Methyläthylketon.$ 12 of a pigment preparation consisting of $ 50 a pigment and $ 50 from a $ 85 vinyl chloride copolymer and $ 15 vinyl acetate (molecular weight 9,000), $ 6 one Copolymers of $ 85 vinyl chloride and $ 15 vinyl acetate (Molecular weight 9000), 10 $ toluene and 72 $ methyl ethyl ketone.
Nach dem Trocknen ist das Papier für den Transferdruck bereit. 109838/0192 After drying, the paper is ready for transfer printing. 109838/0192
- 8 -- 8th - Beispiel 2.Example 2.
Ein Transferpapier, dessen Herstellung im vorangehenden Beispiel beschrieben ist, wird mit der folgenden Mischung beschichtet;A transfer paper, the production of which in the preceding Example described is coated with the following mixture;
Teile einer ^O^igen Lösung eines reaktiven Polyesters (eingetragene Handelsmarke Impranil CHW) in AethylacetatParts of a solution of a reactive polyester (registered trademark Impranil CHW) in ethyl acetate
Teile einer 75$igen Lösung eines Polyisocyanates (eingetragene Handelsmarke Imprafix TH) in AethylacetatParts of a 75% solution of a polyisocyanate (registered trademark Imprafix TH) in ethyl acetate
Teile einer 10$igen Lösung eines Reaktionsbeschleunigers (eingetragene Handelsmarke Imprafix BE) in einem Gemisch aus Aethylacetat und Aethylenchlorid)Parts of a 10% solution of a reaction accelerator (registered trademark Imprafix BE) in a mixture of ethyl acetate and ethylene chloride)
Teile eines Pigmentpräparates, bestehend zu 50$ aus einem braunen organischen Pigment und zu 50$ aus einem Kopolymeren aus 85$ Vinylchlorid und 15$ VinylacetatParts of a pigment preparation consisting of 50 $ of a brown organic pigment and to 50 $ of a 85 $ copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate 15 $
Teile eines Pigmentpräparates, bestehend zu 75$ aus Titandioxyd und zu 25$ aus einem Kopolymeren aus 85$ Vinylchlorid und 15$ VinylacetatParts of a pigment preparation consisting of $ 75 Titanium dioxide and a $ 25 copolymer from $ 85 vinyl chloride and $ 15 vinyl acetate
Teile Methylethylketon.Parts methyl ethyl ketone.
Nach der Antrocknung der Beschichtung weist dasAfter the coating has dried on, the
Transferpapier ein Trockengewicht von 45 g/m auf. Man verfährt nun wie in Beispiel 1 angegeben. Nach Entfernung des Transferpapiers wird eine bedruckte braune Polyurethanbeschichtung erhalten.Transfer paper has a dry weight of 45 g / m 2. Man proceed as indicated in example 1. After removing the transfer paper, there is a printed brown polyurethane coating obtain.
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Ein Transferpapier, dessen Herstellung in Beispiel 1 beschrieben ist, wird mit der folgenden Mischung beschichtet: A transfer paper, the production of which is described in Example 1, is coated with the following mixture:
100 Teile einer 30$igen Lösung eines reaktiven Polyesters (eingetragene Handelsmarke Impranil CHW) in Aethylacetat100 parts of a 30 $ ig e n solution of a reactive polyester (registered trademark Impranil CHW) in ethyl acetate
5 Teile einer 75$igen Lösung eines Polyisocyanates (eingetragene Handelsmarke Imprafix TH) in Aethylacetat5 parts of a 75% solution of a polyisocyanate (registered trademark Imprafix TH) in ethyl acetate
5 Teile einer 1Obigen Lösung eines Reaktionsbeschleunigers (eingetragene Handelsmarke Imprafix BE) in einem Gemisch aus Aethylacetat und Aethylenchlorid5 parts of a 1 above solution of a reaction accelerator (registered trademark Imprafix BE) in a mixture of ethyl acetate and ethylene chloride
OjI Teile eines roten organischen Pigmentes 2 Teile Titandioxyd vom Rutil-Typ.OjI parts of a red organic pigment 2 parts rutile-type titanium dioxide.
Die Beschichtung wird während 20 Minuten bei 25The coating is for 20 minutes at 25
ο angetrocknet, weist ein Trockengewicht von 35 g/m auf und wird mit einem Tricotgewebe aus Polyamidfasern kaschiert. Nach einer weiteren Lagerung während einer Stunde bei 25 wird das Transferpapier entfernt. Die so erhaltene bedruckte hellrote Beschichtung wird in einer Nassfilmdicke von 0,01 mm mit folgender Mischung lackiert:ο dried, has a dry weight of 35 g / m and is lined with a tricot fabric made of polyamide fibers. After a further storage for one hour at 25 the transfer paper is removed. The printed light red coating obtained in this way has a wet film thickness of 0.01 mm painted with the following mixture:
25 Teile einer Lösung eines reaktiven Polyesters (eingetragene Handelsmarke Desmophen 800)25 parts of a solution of a reactive polyester (registered trademark Desmophen 800)
25 Teile einer Lösung eines Polyisocyanates (eingetragene Handelsmarke Desmodur IL) ·25 parts of a solution of a polyisocyanate (registered trademark Desmodur IL)
50 Teile Methyläthylketon.50 parts of methyl ethyl ketone.
Die nach diesem Verfahren erhaltene bedruckte Beschichtung besitzt nach der vollständigen Aushärtung und Trocknung eine gute Trockenreinigüngsbeständigkeit.The printed coating obtained by this process has, after complete curing, and Drying good resistance to dry cleaning.
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