DE2107901A1 - printing plate - Google Patents

printing plate

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DE2107901A1
DE2107901A1 DE19712107901 DE2107901A DE2107901A1 DE 2107901 A1 DE2107901 A1 DE 2107901A1 DE 19712107901 DE19712107901 DE 19712107901 DE 2107901 A DE2107901 A DE 2107901A DE 2107901 A1 DE2107901 A1 DE 2107901A1
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Glenn Harold Mexico Dragoon Robert Rumford Me Perkins (V St A )
Shunji Musashino Tokio Kato Akira Yokohama Kanagawa Takaishi, (Japan) B41n 1 14 1513 2109106 AT 26 02 71 Pr 27 02 70 V St v Amerika 15201 Bez Pianographische Druckplatte und Verfahren ihrer Herstellung Anm Ethyl Corp Richmond, Va (V St A ), Vtr Eideneier, F , Dipl Ing , Ruff, M , Dipl Chem Dr
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Hydron Chemical Co , Ltd , Tokio, Kansai Paint Co , Ltd , Osaka, (Japan)
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Description

Beschreibung zu der Patentanmeldung der Firmen Description of the company's patent application

HTDRON CHEMICAL CO., LTD. 1, 3-chome, Nihonbashi-Tori, Chuo-ku, Tokyo, JapanHTDRON CHEMICAL CO., LTD. 1, 3-chome, Nihonbashi-Tori, Chuo-ku, Tokyo, Japan

KANSAI PAINT CO., LTD. 27, 5-Chome, Fushimi-cho, Higashi-ku, Osaka, JapanKANSAI PAINT CO., LTD. 27, 5-chome, fushimi-cho, Higashi-ku, Osaka, Japan

betreffend . ^concerning . ^

Druckplatte
Priorität; 19. Februar 1970, Japan, Nr. 13759/1970 . /
printing plate
Priority; February 19, 1970, Japan, No. 13759/1970. /

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Druckplatte; insbesondere bezieht sie sich auf eine Druckplatte mit einer lichtempfindlichen Schicht, die auf der Oberfläche einer v/asserunlöslichen hydrophilen Acrylharzschicht aufgebracht ist. Die meisten üblichen Druc kplatten sind Aluminiumplatten mit mechanisch angerauhter oder chemisch behandelter Oberfläche, ^ auf die beispielsweise Gelatine, Polyvinylalkohol oder Albumine zusammen mit einem lichtempfindlichen Material, wie Chromate und Diazoverbindungen, aufgebracht sind. Die Platten v/erden schließlich getrocknet, einem auf die Platte aufgebrachten negativen Photofilm ausgesetzt, entwickelt und wieder behandelt. Die lichtempfindlichen gehärteten Teile der Linien und Bilder absorbieren, bedingt durch die liphophilen Eigenschaften, gut Tinte. Andererseits absorbiert die ausgesetzte Oberfläche der Aluminiumplatte bei der Entwicklung Wasser und weist Tinte ab. Bei Verwendung derartiger Platten beim Offsetverfahren wird dieThe present invention relates to a printing plate; in particular, it relates to a printing plate having a photosensitive layer that is on the surface of a water-insoluble hydrophilic acrylic resin layer is applied. Most common pressure plates are made of aluminum mechanically roughened or chemically treated surface, ^ for example gelatine, polyvinyl alcohol or albumins together with a light-sensitive material such as chromates and diazo compounds are applied. The plates are finally dried, one applied to the plate exposed to negative photo film, developed and treated again. The photosensitive hardened parts of the lines and images absorb well due to the lipophilic properties Ink. On the other hand, the exposed surface of the aluminum plate absorbs water and repels ink upon development. When using such plates in the offset process, the

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ausgesetzte Oberfläche der Aluminiumplatte durch die dauernde Reibung mit den gehärteten Teilen und Linien allmählich dünn. In einigen Fällen werden die sich abnutzenden Linien und Bilder durch lackartige Materialien gebunden und verstärkt. Die Oberfläche der Aluminiumplatte, insbesondere ihre mechanisch angerauhte Oberfläche neigt dazu, sich manchmal leichter als die lichtempfindliche gehärtete Schicht abzunutzen. Wenn die Oberfläche sich abnutzt, ergibt die geschädiate Platte nicht zuexposed surface of the aluminum plate by the permanent Friction with the hardened parts and lines gradually thin. In some cases, the lines and images will wear off bound and reinforced by lacquer-like materials. The surface of the aluminum plate, especially its mechanically roughened one Surface tends to wear away sometimes more easily than the photosensitive hardened layer. When the surface wears out, the damaged plate does not close

~ unterscheidende Bilder mit geringer hydrophiler Funktion und man kann schließlich nicht mehr drucken. Ferner muß der Wasserbedarf der mechanisch angerauhten Aluminiumoberfläche passend sein, um klare Bilder zu erhalten und fachmännische Arbeit ist für die Einstelluna des Wasserbedarfes notwendig. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung einer neuen Druckplatte.
Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin,
~ distinctive images with little hydrophilic function and you can finally no longer print. Furthermore, the water requirement of the mechanically roughened aluminum surface must be suitable in order to obtain clear images and professional work is necessary for the adjustment of the water requirement. The subject of the present invention is the production of a new printing plate.
Another object of the present invention is to

-^ eine Druckplatte mit einer außergewöhnlich langen Druckdauer herzustellen.- ^ a printing plate with an exceptionally long printing time to manufacture.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß eine verbesserte Ausgangsdruckplatte hergestellt wird, die eine Vereinfachung des Eeschichtungsvorganges rcit sich bringt.Another object of the present invention is to provide an improved output printing plate which a simplification of the layering process rcit brings.

Noch andere Aufgaben und der Gesamtumfang der Anwendbarkeit der vorliegenden Erfindung wird aus der folgenden detaillierten Beschreibung deutlich. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß die detaillierte Beschreibung und die speziellen Beispiele nur be-Still other objects and the overall scope of applicability of the present invention will become apparent from the following detailed description clear. It should be noted, however, that the detailed description and the specific examples are only

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vorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind, die nur der Erläuterung dienen. Verschiedene änderungen und Modifizierungen innerhalb des Geistes und Umfancres der Erfindung sind für den Fachmann aufgrund der detaillierten Beschreibung ohne weiteres möglich.Preferred embodiments of the invention are for illustration only to serve. Various changes and modifications within the spirit and scope of the invention are intended for the A person skilled in the art is readily possible on the basis of the detailed description.

Die Druckplatte gemäß der vorliegenden Erfindung besteht aus einer Basisplatte, einer auf die Platte aufgebrachten Schicht eines wasserunlöslichen hydrophilen Acrylat- oder Methacrylat-Polymeren (hydrophilen Acrylharzen) und einer auf diese Schicht aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht.The printing plate according to the present invention is composed of a base plate, a layer of a water-insoluble hydrophilic acrylate or methacrylate polymer applied to the plate (hydrophilic acrylic resins) and a photosensitive layer coated on this layer.

Basisplatten, die als Ausgangsdruckplatte bei der vorliegenden Erfindung verwendet v/erden, sind Metallplatten, wie eine Stahl-, Zinn- oder Zinkplatte, eine Platte aus rostfreiem Stahl usw., Kunststoffplatten, wie eine Polyäthylenterephthalatplatte, Polystyrolplatte, Acetylcelluloseplatte, hydrophile Acrylharzplatten usw". und Papier.Base plates used as the output pressure plate in the present invention are metal plates such as steel, Tin or zinc plate, stainless steel plate, etc., plastic plates such as polyethylene terephthalate plate, polystyrene plate, Acetyl cellulose sheet, hydrophilic acrylic resin sheet, etc. "and paper.

Es ist notwendig, daß die hydrophilen Acrylharze, die die hydrophile Schicht bilden, wasserunlöslich sind.It is necessary that the hydrophilic acrylic resins that are the hydrophilic Form a layer, are insoluble in water.

Die hydrophilen Acrylharze sollten mindestens 20 % ihres Gewichtes Wasser absorbieren, aber vorzugsweise nicht mehr als etwa 120 % ihres Gewichtes Wasser absorbieren.The hydrophilic acrylic resins should be at least 20% by weight Absorb water, but preferably not more than about 120% of their weight water.

Das bevorzugt in den hydrophilen Acrylharzen verwendete hydrophile Monomere ist vorzugsweise ein Hydroxy-niedrigalkylacrylat oder Hydroxy-niedrigalkylmethacrylat, z.B. 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, Diathylenglykolmonoacrylat, Diäthylenglykolmonomethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropyl-The hydrophilic one preferably used in the hydrophilic acrylic resins Monomer is preferably a hydroxy-lower alkyl acrylate or hydroxy-lower alkyl methacrylate, e.g. 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl

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-A--A-

methacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, Dipropylenglykolmonomethacrylat und Dipropylenglykolmonoacrylate,methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, Dipropylene glycol monomethacrylate and dipropylene glycol monoacrylate,

Die bevorzugtesten Monomeren sind Hydroxyalkylacrylate und Hydroxyalky!methacrylate, besonders 2-Hydroxyäthylmethacrylat.The most preferred monomers are hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates, especially 2-hydroxyethyl methacrylate.

Es können auch die Polymeren von Acrylamid, Methacrylamid, N-alkylsubstituiertes Acrylamid und Methacrylamid, N-Propylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Isopropy!methacrylamid, N-Propylmethacrylamid, N-Butylacrylamid, N-Methylacrylamid und N-Methylmethacrylamid, Diacetonacrylamid, N-(2-Hydroxyäthyl)-acrylamid und N-(2-Hydroxyäthyl)-methacrylamid.verwendet werden. Gleichfalls können Mischpolymerisate dieser Monomeren untereinander oder mit anderen mischpolymerisierbaren Monomeren verwendet werden.It can also use the polymers of acrylamide, methacrylamide, N-alkyl-substituted Acrylamide and methacrylamide, N-propyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-isopropyl methacrylamide, N-propyl methacrylamide, N-butyl acrylamide, N-methyl acrylamide and N-methyl methacrylamide, Diacetone acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide and N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide are used. Copolymers of these monomers with one another or with other copolymerizable monomers can also be used will.

Falls das hydrophile Monomere ein Produkt ergibt, das wasserlöslich ist, beispielsweise Polyacrylamid, so ist es notwendig, ein mischpolymerisierbares Monomeres zu verwenden, um es in Kasser nur anguellbar und nicht wasserlöslich zu machen. Das mischpolymerisierbare Monomere kann in einer Menge von 0,05 bis 50 % verv/endet werden.If the hydrophilic monomer gives a product that is water soluble is, for example polyacrylamide, it is necessary to use a copolymerizable monomer to convert it into To make Kasser only swellable and not water-soluble. The copolymerizable monomer can be used in an amount from 0.05 to 50% will be used / ended.

Bevorzugte Comonomere sind Methylacrylat, Äthylacrylat, Isopropylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, Pentylacrylat, 2-'JhLonylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, Butylmethacrylat, sek.-Butylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Niedrigalkoxy-Preferred comonomers are methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, Propyl acrylate, butyl acrylate, sec-butyl acrylate, Pentyl acrylate, 2-'JhLonylhexylacrylat, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, lower alkoxy

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äthylacrylat und Niedrigalkoxyäthylipethacrylat, beispielsweise Methoxyäthylacrylat, Methoxyäthylmethacrylat, Sthoxyäthylacrylat und Äthoxyäthylmethacrylat, Triäthylenglykolacrylat, Triäthylenglykolmethacrylat, Glycerolmonoacrylat und Glycerolmonomethacrylat. ethyl acrylate and lower alkoxyethyl methacrylate, for example methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, sthoxyethyl acrylate and ethoxyethyl methacrylate, triethylene glycol acrylate, triethylene glycol methacrylate, Glycerol monoacrylate and glycerol monomethacrylate.

Es können auch ungesättigte Amine, p-Amino-Styrol, o-Aminostyrol, 2-Amino-4-vinyltoluol, Alkylaminoalkylacrylat und Methacrylat, beispielsweise Diäthylaminoäthylacrylat, Diäthylaminoäthylmethacrylat, Dimethylaminoäthylacrylat, Dimethylaminoäthylmethacrylat, tert.-Butylaminoäthylacrylat, tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, Piperidinoäthylacrylat, Piperidinoäthylmethacrylat, Morpholinoäthylacrylat, Morpholinoäthylmethacrylat, 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Äthyl-5-Vinylpyridin, Dimethylaminopropylacrylat, Dimethylaminopropylmethacrylat, Dipropylaminoäthylacrylat, Dipropylaminoäthylmethacrylat, di-n-Butylaminoäthylacrylat, di-n-Butylaminoäthy1-methacrylat, di-sek.-Butylaminoäthylacrylat, di-sek.-Butylaminoäthylmethacrylat. Dimethylaminoäthylvinyläther, Diäthylaminoäthylvinylsulfid, Diäthylaminoäthylvinyläther, Aminoäthylvinyläther, Aminoäthylvinylsulfid, Monomethylaminoäthylvinylsulfid, Monomethylaminoäthylvinyläther, N-(gamma-Monomethylamino)-propylacrylamid, N-(ß-Monomethylamino)-äthylacrylamid, N-(ß-Monomethylamino)-äthy!methacrylamid, 10-Aminodecylvinyläther, 8-Aminooctylvinyläther, 5-Aminopentylvinyläther, 3-Aminopropylvinyl- äther, 4-Aminobutylvinyläther# 2-Aminobutylvinyläther, Monoäthylaminoäthylraethacrylat, N-(3,5,5-Trimethylhexyl)-aminoäthyl- Unsaturated amines, p-amino-styrene, o-aminostyrene, 2-amino-4-vinyltoluene, alkylaminoalkylacrylate and methacrylate, for example diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, polyaminoethyl acrylate , Morpholinoethyl acrylate, morpholinoethyl methacrylate, 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-ethyl-5-vinylpyridine, dimethylaminopropyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, dipropylaminoethyl acrylate, di-propylaminoethyl acrylate, di-propylaminoethyl acrylate, di-propylaminoethyl-butyl-methacrylate, di-propylaminoethyl-butyl-methacrylate, di-acrylaminoethyl-butyl-methacrylamino-butylamino-butyl-methacrylate, di-acrylaminoethyl-butyl-butylaminoethyl-butyl-methacrylaminoethyl-but-butyl-methacrylate-n-butylaminoethyl-but-butyl-methacrylate 4-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine .-Butylaminoethyl acrylate, di-sec-butylaminoethyl methacrylate. Dimethylaminoethyl vinyl ether, diethylaminoethyl vinyl sulfide, diethylaminoethyl vinyl ether, aminoethyl vinyl ether, aminoethyl vinyl sulfide, monomethylaminoethyl vinyl sulfide, monomethylaminoethyl vinyl ether, N- (gamma-monomethylamino) -propyl-acrylamide, N- (gamma-monomethylamino) -propyl-acrylamide, N- (gamma-monomethylamino) -propyl-acrylamide, -amino-ethyl-amino-acrylamide, -amino-acrylamide, -am-methylamino ) -amino-acrylamide, -amino-methylamino) -propyl-acrylamide, -methyl-amino-acryl-amide, -amino-acryl-amide (-amino) -amino-acrylamide, -amino-acrylamido (amino) , 8-Amino octyl vinyl ether, 5-aminopentyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 4-aminobutyl vinyl ether # 2-aminobutyl vinyl ether, mono äthylaminoäthylraethacrylat, N- (3,5,5-trimethylhexyl) -aminoethyl-

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vinyläther, N-Cyclohexylaminoäthylvinyläther, 2- (1,1,3 ,3-Tetramethylbutylami.no) -äthylmethacrylat, N-tert. -ButylaminoäthyIvinyläther, N-Methylamino-äthylvinyläther, N-2-Äthylhexylaminoäthylvinyläther, N-tert.-Butylaminoäthylvinyläther, N-tert.-Octy1-äminoäthylvinyläther, 2-Pyrrolidinoäthylacrylat, 2-Pyrrolidino-.äthylmethacrylat, 3-(Dimethylaminoäthy1)-2-hydroxypropylacrylat, 3-(Dimethylaminoäthyl)-2-hydroxypropylmethacrylat, 2-Aminoäthylacrylat, 2-Aminoäthylmethacrylat.verwendet v;erden. Die vorliegend bevorzugten Aminoverbindungen sind Alkylaminoäthylacrylate und Alkylaminoäthy!methacrylate, am bevorzugtesten ist tert.-Butylaminoäthy lmethacrylat .vinyl ether, N-cyclohexylaminoethyl vinyl ether, 2- (1,1,3, 3-Tetramethylbutylami.no) ethyl methacrylate, N-tert. -Butylaminoethyl vinyl ether, N-methylamino-ethyl vinyl ether, N-2-ethylhexylamino-ethyl vinyl ether, N-tert-butylaminoethyl vinyl ether, N-tert-octyl-aminoethyl vinyl ether, 2-pyrrolidinoethyl acrylate, 2-pyrrolidino-ethyl methacrylate, 3- (Dimethylaminoäthy1) -2-hydroxypropyl acrylate, 3- (dimethylaminoethyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 2-aminoethyl acrylate, 2-Aminoethyl methacrylate used v; earth. The present Preferred amino compounds are alkylaminoethyl acrylates and alkylaminoethyl methacrylates, and tert-butylaminoethyl is most preferred methacrylate.

Das Vernetzungsmittel liegt vorzugsweise in Mengen von 0,1 - 2,5 %, bevorzugter in Mengen von nicht mehr als 2,0 % vor, obwohl 0,05 - 15 % oder sogar 20 % Vernetzungsmittel verwendet v/erden können. Fs sollte natürlich darauf geachtet v/erden, daß die Vernetzungsmittel nicht in einer Menge verwendet werden, die dem Produkt nicht ermöglicht, mindestens 20 % Wasser zu absorbieren.The crosslinking agent is preferably present in amounts of 0.1-2.5%, more preferably in amounts of no more than 2.0%, though 0.05-15% or even 20% crosslinking agent can be used. Of course, care should be taken to ensure that the Crosslinking agents are not used in an amount that does not allow the product to absorb at least 20% water.

Typische Beispiele für Vernetzungsmittel sind A'thylenglykoldiacrylat, Ä'thylenglykoldimethacrylat, 1,2-Butylenglykoldimethacrylat, 1,3-Butylenglykoldimethacrylat, 1,4-Butylenglykoldimethacrylat, Propylenglykoldiacrylat, Propylenglykoldimethacrylat, Diäthylenglykoldimethacrylat, Dipropylenglykoldimethacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat, Dipropylenglykoldiacrylat, Divinylbenzol, Divinyltoluol, Diallyltartrat, Allylpyruvat, Allylmaleat, Divinyltartrat, Triallylmalamin, Ν,Ν'-Methylen-bis-Typical examples of crosslinking agents are ethylene glycol diacrylate, Ethylene glycol dimethacrylate, 1,2-butylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, Propylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, Diethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, divinylbenzene, divinyltoluene, diallyl tartrate, allyl pyruvate, Allyl maleate, divinyl tartrate, triallyl malamine, Ν, Ν'-methylene-bis-

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acrylamid, Glycerintrimethacrylat, Diallylmaleat, Divinyläther, Diallylmonoäthylenqiykolcitrat, Kthylenglykolvinylallylcitrat, Allylvinylmaleat, Diallylitaconat, Ethylenglykoldiester der Itaconsäure, Divinylsulfon,Hexahydro-1,3,5-triacryltriazin, Triallylphosphit, Diallylester von benzolphosphoriger Säure, Polyester aus Maleinsäureanhydrid und Triäthylenglykol, PoIyallyIglukose, beispielsweise Triallylglukose, Polyallylsucrose, beispielsweise Pentallylsucrose, Sucrosediacrylat, Glukosedimethacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat, Sorbitoldiraethacrylat, Diallylaconitat, Divinylcitraconat, Diallylfumarat. Es können auch äthylenisch ungesättigte Säuren oder deren Salze verwendet werden, wie Acrylsäure, Zimtsäure, Carotonsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure und Citraconsäure. Wie vorher gezeigt wurde, können auch Partialester, wie Mono-2-Hydroxypropylitaconat, Mono-2-Hydroxyäthylitaconat, Mono-2-Hydroxyäthylcitraconat, Mono-2-Hydroxypropylaconitat, Mono-2-Hydroxyäthylmaleat, Mono-2-Hydroxypropylfumarat, Mono-Methylitaconat, Mono-Äthylitaconat, Mono-Methylcellosolveester von Itaconsäure (Methylcellosolve ist ..der Monomethyläther von Diäthylenglykolj, Mono-Methylcellosolveester von Maleinsäure.verwendet werden.acrylamide, glycerine trimethacrylate, diallyl maleate, divinyl ether, Diallylmonoäthylenqiykolcitrat, Kthylenenglykolvinylallylcitrat, Allyl vinyl maleate, diallyl itaconate, ethylene glycol diester Itaconic acid, divinyl sulfone, hexahydro-1,3,5-triacryltriazine, Triallyl phosphite, diallyl ester of benzenephosphorous acid, polyester from maleic anhydride and triethylene glycol, polyallyglucose, for example triallyl glucose, polyallyl sucrose, for example pentallyl sucrose, sucrose diacrylate, glucose dimethacrylate, Pentaerythritol tetraacrylate, sorbitol diraethacrylate, Diallylaconitate, divinyl citraconate, diallyl fumarate. Ethylenically unsaturated acids or their salts can also be used can be used, such as acrylic acid, cinnamic acid, carotonic acid, methacrylic acid, itaconic acid, aconitic acid, maleic acid, fumaric acid, Mesaconic acid and citraconic acid. As previously shown, partial esters such as mono-2-hydroxypropyl itaconate, mono-2-hydroxyethyl itaconate, Mono-2-hydroxyethyl citraconate, mono-2-hydroxypropylaconitate, Mono-2-hydroxyethyl maleate, mono-2-hydroxypropyl fumarate, Mono-methyl itaconate, mono-ethyl itaconate, mono-methyl cellosolve ester of itaconic acid (methyl cellosolve is .. the monomethyl ether of diethylene glycol, mono-methyl cellosolve ester of maleic acid. can be used.

Die Polymeren können als Gießsirupe, als wässrige Dispersionen, durch wässrige Suspensionspolymerisation oder als Lösungen in organischen Lösungsmitteln, wie Äthylalkohol, Methylalkohol, Propylalkohol, Isopropy!alkohol, Formamid, Dimethylsulfoxyd oder andere passende Lösungsmittel, hergestellt werden.The polymers can be used as casting syrups, as aqueous dispersions, by aqueous suspension polymerization or as solutions in organic solvents such as ethyl alcohol, methyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, formamide, dimethyl sulfoxide or other suitable solvents.

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Die Polymerisation kann bei 20 - 15O°C, häufig bei 35 - 9O°C, durchgeführt werden und kann nach der Verwendung als Schiffsbeschichtung zu Ende geführt werden. Die Polymerisation kann unter Verwendung eines radikalischen Katalysators in einer Menge von 0/05 - 1 %, bezogen auf das polymerisierbar Monomere, durchgeführt werden. Typische Katalysatoren sind tert.-Butylperoctoat, Benzoylperoxyd, Isopropylpercarbonat, 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd, Methyläthylketonperoxyd, Cumolhydroperoxyd und Dicumylperoxyd. Bestrahlung, beispielsweise durch ultraviolettes Licht oderThe polymerization can take place at 20 - 150 ° C, often at 35 - 90 ° C, and can be completed after use as a ship coating. The polymerization can take place Use of a free radical catalyst in an amount of 0/05 - 1%, based on the polymerizable monomer, carried out will. Typical catalysts are tert-butyl peroctoate, benzoyl peroxide, isopropyl percarbonate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, Methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide and dicumyl peroxide. Irradiation, for example by ultraviolet light or

ö -Strahlen, können auch zur Katalysierung der Polymerisation verwendet werden.ö rays can also catalyze the polymerization be used.

Die hydrophilen Polymeren werden als Lösung, als Gießsirup oder als Folie, die auf die Oberfläche der Basisplatte mit Hilfe von Streichen, Gießen, Kleben und dergl. mit und ohne Verwendung von Klebstoffen aufgebracht werden, verwendet und bilden eine wasserunlösliehe hydrophile Harzschicht. Die Stärke der hydrophilen Harzschicht beträgt im allgemeinen 5 - 300 Mikron, vorzugsweise 10 - 50 Mikron. Durch Aufbringen einer wasserunlöslichen hydrophilen Harzschicht auf die Oberfläche der Basisplatte können gute Ergebnisse im Hinblick auf die Dimensionsstabilität der hydrophilen Schicht oder Druckplatte, im Hinblick auf seine Anbringung auf der Druckmaschine und dergl. erhalten werden. Da das hydrophile Harz transparent ist, wird die Druckplatte völlig durchsichtig, wenn eine transparente Kunststoffplatte als Basisplatte verwendet wird. Das bedeutet insofern einen Vorteil, als die Aufzeichnung bei Vielfarbdrucken leichter ist.The hydrophilic polymers are used as a solution, as a pouring syrup or as a film, which is applied to the surface of the base plate with the help of Painting, pouring, gluing and the like. With and without the use of adhesives are applied, used and form a water-insoluble hydrophilic resin layer. The strength of the hydrophilic Resin layer is generally 5-300 microns, preferably 10-50 microns. By applying a water-insoluble hydrophilic resin layer on the surface of the base plate can give good results in terms of dimensional stability the hydrophilic layer or printing plate, in view of its application on the printing machine and the like. Since the hydrophilic resin is transparent, the printing plate becomes completely transparent when a transparent plastic plate is used as Base plate is used. This has an advantage in that recording is easier in multi-color printing.

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Ferner können mit den hydrophilen Harzen, um eine Schicht mit einer erhöhten mechanischen Festigkeit sowie Anhaften an der Basisplatte herzustellen, oxydierende Härtungsmittel einverleibt werden, wie Natrium-, Kalium- oder-Ammoniumchromat oder -dichromat, Aminoplastharze, wie Melaminharz, Benzoguanaminharz oder Acetoguanaminharz, Säureanhydride, wie Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid und dergl., Polyamine, wie Ethylendiamin, Propylendiamin, Diäthylentriamin, Tetraäthylenpentamin, Piperazin, Pyrazin, m-Xylilendiamin, p-Xylilendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, Benzidin, Diaminodiphenylmethan, Diaminodiphenylsulfon, 3,3'-Dichlor-4,4l-diphenylmethandiamin, Naphthalindiamin und dergl..Further, oxidizing hardeners such as sodium, potassium or ammonium chromate or dichromate, aminoplast resins such as melamine resin, benzoguanamine resin or acetoguanamine resin, acid anhydrides can be incorporated with the hydrophilic resins in order to produce a layer with increased mechanical strength and adhesion to the base plate such as maleic anhydride, citraconic anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride and the like, polyamines, such as ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, tetraethylenepentamine, piperazine, pyrazine, p-benzene-phenylenediamine, piperazine, pyrazine, m-xylenediamine, p-benzene-phenylenediamine, p-benzene-phenylenediamine, p-benzene-phenylenediamine, trimellitic anhydride, Diaminodiphenylmethane, Diaminodiphenylsulfon, 3,3'-dichloro-4,4 l -diphenylmethanediamine, Naphthalenediamine and the like.

Die dem hydrophilen Harz zugesetzte Menge an Härtungsmitteln beträgt im allgemeinen weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis O,5 Gew.-%.The amount of curing agents added to the hydrophilic resin is generally less than 2% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight.

Die mechanische Festigkeit der hydrophilen Harzschicht nimmt jedoch durch Zugabe der Härtuncrsmittel zu, während die hydrophilen Eigenschaften manchmal abnehmen. In solch einem Fall wird vorgezogen, fein verteilte gepulverte Materialien dem hydrophilen Harz hinzuzufügen. Durch eine derartige Zugabe werden ausreichende hydrophile Eigenschaften für die Druckplatte erreicht. Derartige gepulverte Materialien sind fein verteilte gepulverte anorganische Materialien, beispielsweise Siliciumdioxyd, Aluminiumdioxyd, Magnesiumoxyd, Zirkonoxyd, Bariumsulfat, saurer Ton,However, the mechanical strength of the hydrophilic resin layer increases by adding the hardening agent, while the hydrophilic resin layer increases Properties sometimes decrease. In such a case, it is preferred to use finely divided powdered materials over hydrophilic ones Add resin. Such an addition achieves sufficient hydrophilic properties for the printing plate. Such powdered materials are finely divided powdered inorganic materials, for example silicon dioxide, aluminum dioxide, Magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, acidic clay,

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aktiver Ton, Talkum und Diatomenerde. Bevorzugte Materialien sind Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd. Die Menge der gepulverten Materialien zu dem hydrophilen Harz beträgt v/eniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-2 Gew..-%. Als Verbindungen, die eine lichtempfindliche Schicht der vorliegenden Erfindung bilden, werden lichtempfindliche Gemische verwendet, die sich aus Viny!monomeren, Photosensibxlisatoren und Harzen, wie einem ungesättigten Polyesterharz, Alkydharz, Acrylurethanharz, mit Silikon modifizierten Acrylharz, Polybutadien und Cellulose, lichtempfindliche Polymere, modifiziert durch Verbindungen, wie Diazoverbindungen, Azidverbindungen, schwefelorganische Verbindungen und Zimtsäureverbindungen zusammensetzen, und Gemische, die sich aus Dichromaten und Gelatine, Polyvinylalkohol und Albumin zusammensetzen. Im Hinblick auf die Druckkapazität und das Durchhaltevermögen sind Acrylurethanharze gegenüber anderen besonders überlegen.active clay, talc and diatomaceous earth. Preferred materials are silicon dioxide and aluminum oxide. The amount of the powdered materials to the hydrophilic resin is less than 5% by weight, preferably 0.5-2 % by weight . As the compounds forming a photosensitive layer of the present invention, photosensitive mixtures composed of vinyl monomers, photosensitizers and resins such as unsaturated polyester resin, alkyd resin, acrylic urethane resin, silicone-modified acrylic resin, polybutadiene and cellulose, photosensitive polymers, are used by compounds such as diazo compounds, azide compounds, organosulfur compounds and cinnamic acid compounds, and mixtures composed of dichromates and gelatin, polyvinyl alcohol and albumin. Acrylic urethane resins are particularly superior to others in terms of printing capacity and staying power.

Die oben erwähnten polymeren Materialien werden in organischen Lösungsmitteln gelöst, die die Eigenschaft haben, die hydrophile Schicht anzuquellen oder teilweise zu lösen, beispielsweise Alkohole, Ketone und Ester, und auf die Oberfläche der hydrophilen Harzschicht durch Beschichten und Trocknen aufgebracht. In einem solchen Fall quillt die Oberfläche der hydrophilen Harzschicht an oder löst sich teilweise und mischt sich mit lichtempfindlichen Verbindungen und beide Schichten werden miteinander verklebt. Die so erhaltene Druckplatte wird einem negativen Film ausgesetzt, entwickelt, mit Wasser gewaschen und getrocknetThe above-mentioned polymeric materials are dissolved in organic solvents which have the property of being hydrophilic Layer to swell or partially dissolve, for example alcohols, ketones and esters, and on the surface of the hydrophilic Resin layer applied by coating and drying. In such a case, the surface of the hydrophilic resin layer swells on or partially dissolves and mixes with photosensitive compounds and both layers become one another glued. The printing plate thus obtained is exposed to a negative film, developed, washed with water and dried

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und,falls notwendig, Wasser absorbiert. Dann wird sie auf der Offsetdruckmaschine angebracht und zum Offsetdrucken verwendet. Sie liefert ausgezeichnete Ergebnisse. Wenn die hydrophile Schicht verhältnismäßig dicker ist, kann der Wasserbedarf durch eine Sprühwalze außerordentlich klein gehalten werden. Bei der vorliegenden Erfindung wird eine rrit einem wasserunlöslichen hydrophilen Harz beschichtete Metallplatte, Kunststoffplatte, Papier und dergl. anstelle der üblichen Aluminiumplatte verwendet. Wenn daher die Abnutzung der hydrophilen Harzschicht erfolgt, so wird die lithographische Druckfähigkeit nicht völlig unmöglich gemacht, so lange die hydrophile Schicht besteht. Die Druckkapazität und die Druckdauerhaftigkeit nehmen sehr stark zu. Denn obgleich nur weniger als 20 000 Blatt Papier durch Verwendung der konventionellen Aluminiumplatte (mit Albumin und mechanisch angerauht) hergestellt werden können, ist es überraschend,-daß mehr als 100 000 Blatt Papier bei Verwendung der Druckplatte gemäß der vorliegenden Erfindung bedruckt werden können.and, if necessary, absorbs water. Then she will be on the Offset printing machine attached and used for offset printing. It gives excellent results. When the hydrophilic layer is relatively thick, the water requirement can be kept extremely small by a spray roller. In the present invention, a rrit becomes a water-insoluble one hydrophilic resin coated metal plate, plastic plate, paper and the like instead of the usual aluminum plate used. Therefore, when the hydrophilic resin layer is worn away, the lithographic printability does not become perfect made impossible as long as the hydrophilic layer exists. The printing capacity and the printing durability decrease very much to. Because even though only less than 20,000 sheets of paper were made using the conventional aluminum plate (with albumin and mechanically roughened) can be produced, it is surprising that more than 100,000 sheets of paper can be printed using the printing plate of the present invention can.

Ein weiterer Effekt der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß nur ein geringer Wasserbedarf für den lithographischen Druck notwendig ist. Die hydrophile Harzschicht gibt das absorbierte Wasser langsam und konstant frei und es ist mÖalich, nur mit einem geringen Wasserbedarf auszukommen. So wird keine übermäßige Wassermenge auf das Druckpapier übertragen und die Druckgenauigkeit nimmt ohne Strecken des Papierumfanges beträchtlich zu.Another effect of the present invention is that only a small amount of water is required for lithographic printing necessary is. The hydrophilic resin layer releases the absorbed water slowly and constantly and it is possible, just with get by with a low water requirement. Thus, an excessive amount of water will not be transferred to the printing paper and the printing accuracy increases considerably without stretching the size of the paper.

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Diese Eigenschaften tragen auch dazu bei, den Druckvorgang zu erleichtern, ohne daß der Wasserbedarf durch einen Fachmann kontrolliert werden muß.These properties also help make the printing process easier without the need for water to be checked by a specialist.

Wie oben erwähnt, bietet die Druckplatte mit einer lichtempfindlichen Schicht auf der hydrophilen Harzschicht sehr große Vorteile im Vergleich zu der konventionellen Druckplatte mit einer lichtempfindlichen Schicht unmittelbar auf der Aluminiumplatte und ist sehr günstig wegen der erhöhten Druckdauerhaftigkeit und Druckgenauigkeit und wegen des einfachen Druckvorganges. Die Erfindung kann im Zusammenhang mit der Zeichnung besser verstanden v/erden.As mentioned above, the printing plate features a photosensitive Layer on the hydrophilic resin layer has very great advantages compared to the conventional printing plate with a photosensitive layer directly on the aluminum plate and is very favorable because of the increased durability and printing Printing accuracy and because of the simple printing process. The invention can be better understood in connection with the drawing v / earth.

Fig. 1 zeigt einen Teilquerschnitt der erfindungsgemäßen Druckplatte undFig. 1 shows a partial cross section of the printing plate according to the invention and

Fig. 2 zeigt einen Teilquerschnitt der Druckplatte nach dem Aussetzen und Entwickeln.Fig. 2 shows a partial cross-section of the printing plate after exposure and develop.

Bezüglich der Einzelheiten der Zeichnung ist darauf hinzuweisen, daß die Ausgangsdruckplatte aus einer Basisplatte 1, einer Schicht 2 von wasserunlöslichen hydrophilen, auf der Platte 1 aufgebrachten Acrylharzen und einer lichtempfindlicheri, auf der Schicht 2 aufgebrachten Schicht 3 besteht. Die Stärke der Schichten 2 und 3 sind sehr übertrieben aus Gründen der Erläuterung gezeichnet.With regard to the details of the drawing it should be noted that the output pressure plate consists of a base plate 1, a Layer 2 of water-insoluble hydrophilic acrylic resins applied to plate 1 and a photosensitive one on which Layer 2 applied layer 3 consists. The thickness of layers 2 and 3 are very exaggerated Signed for the sake of explanation.

Wenn in der Beschreibung und in den Ansprüchen nichts anderes angegeben wird, sind alle Teile und Prozente Gew.-Teile und Gew.-Prozente.Unless otherwise indicated in the description and in the claims, all parts and percentages are parts by weight and Percent by weight.

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Beispiel 1example 1

400 Teile Polyäthylenglykol-400 werden zu 360 Teilen Tolylendiisocyanaten gegeben und unter Erhitzen bei 140 C 30 Minuten umgesetzt und gekühlt; anschließend v/erden 260 Teile 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 0,21 Teile p-Benzochinon zu dem Reaktanten gegeben und bei einer Temperatur von 40°C 24 Stunden umgesetzt, um ungesättigtes Acrylurethanharz (I) zu erhalten. Das Harz (I) war eine sehr viskose Flüssigkeit bei Zimmertemperatur. Das lichtempfindliche Harzgemisch wurde erhalten, indem 50 Teile des Harzes (I) mit 50 Teilen handelsübliches Cellulosephthalat, 1 Teil Benzoinäthyläther und 100 Teilen Aceton gemischt wurden.400 parts of polyethylene glycol-400 become 360 parts of tolylene diisocyanates given and reacted with heating at 140 C for 30 minutes and cooled; then 260 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate are grounded and 0.21 part of p-benzoquinone added to the reactant and reacted at a temperature of 40 ° C for 24 hours, to obtain unsaturated acrylic urethane resin (I). The resin (I) was a very viscous liquid at room temperature. That Photosensitive resin mixture was obtained by adding 50 parts of the resin (I) with 50 parts of commercially available cellulose phthalate, 1 part Benzoin ethyl ether and 100 parts of acetone were mixed.

Beispiel 2Example 2

Die aus 79,6 % 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 0,3 % Äthylenglykoldimethacrylat, 20 % Glycerol und 0,1 % Diäthylpercarbonat bestehende Lösung wurde in den Raum zwischen zwei Glasplatten gegossen, eingestellt durch einen Abstandhalter, um einen 0,15 mm Abstand sorgfältig beizubehalten und um keine Blasen zu bilden. Das Gemisch wurde polymerisiert, indem eine Temperatur von 65 C 20 Minuten beibehalten wurde, anschließend wurde eine durchsichtige Platte erhalten, indem die Platten entfernt wurden. Anschließend wurde mit destilliertem Wasser gewaschen, das Glyierol extrahiert und weiter bei Raumtemperatur bei einer relativen feuchtigkeit von 40 % und einer Temperatur von 25°C 24 Stunden getrocknet, um eine hydrophile Harzplatte zu erhalten. Die Platte wurde auf eine 0,15 mm starke Aluminiumplatte geklebtThe solution consisting of 79.6% 2-hydroxyethyl methacrylate, 0.3% ethylene glycol dimethacrylate, 20% glycerol and 0.1% diethyl percarbonate was poured into the space between two glass plates, set by a spacer to carefully maintain a 0.15 mm gap and so as not to form bubbles. The mixture was polymerized by maintaining a temperature of 65 ° C. for 20 minutes, then a transparent plate was obtained by removing the plates. Then, it was washed with distilled water, and the glycerol was extracted and further dried at room temperature at a relative humidity of 40% and a temperature of 25 ° C. for 24 hours to obtain a hydrophilic resin plate. The plate was glued to a 0.15 mm thick aluminum plate

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unter Verwendung eines Klebstoffgemisches aus einem Epoxy- und Polyamidharz. Die andere Seite der Harzplatte wurde gleichmäßig mit einem lichtempfindlichen Harzgemisch beschichtet, das in Beispiel 1 erhalten wurde, so daß die Stärke des trockenen Films etwa 2 Mikron beträgt. Anschließend wurde getrocknet um die Druckplatte zu erhalten.using an adhesive mixture of an epoxy and Polyamide resin. The other side of the resin plate was evenly coated with a photosensitive resin mixture contained in Example 1 was obtained so that the dry film thickness is about 2 microns. It was then dried around the To obtain printing plate.

Nachdem der negative Film auf die Druckplatte gelegt worden war, wurde die Platte in die Vakuumdruckkammer gelegt und einer Hochdruckquecksilberlampe in einer Entfernung von 35 cm 1 Minute ausgesetzt; anschließend wurde mit einer 1 %igen wässrigen Äthanolaminlösung entwickelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, um die Drucklithographie zu erhalten. Das Offsetdrucken wurde ausgeführt, indem die Lithographie verwendet wurde. Es wurden sehr gute Druckeffekte mit gutem Unterscheidungsvermöaen und guter Maßgenauigkeit erhalten. Es ist auch möglich, mehr als frSngCTU*-Blatt Papier .pro Platte zu bedrucken und die Kontrolle des Wasserbedarfes ist leichter als nach der konventionellen Methode.After the negative film was placed on the printing plate, the plate was placed in the vacuum pressure chamber and a high pressure mercury lamp exposed at a distance of 35 cm for 1 minute; then was with a 1% aqueous ethanolamine solution developed, washed with water and dried to obtain the printing lithograph. The offset printing was carried out using lithography. There were very good printing effects with good discrimination and good dimensional accuracy obtained. It is also possible to print and control more than frSngCTU * sheets of paper per plate the water requirement is lighter than with the conventional method.

Beispiel 3Example 3

Die hydrophile Monorrerlösung des Beispieles 2 wurde auf die 0,15 mm starke Aluminiumplatte aufgebracht, die vorher mit einem 10 Mikron starken Grundierunasqemisch aus einem Epoxy-Polyamidharz beschichtet worden war. Die Stärke des hydrophilen Harzes beträgt etwa 0,2 mm. Es wurde unter Stickstoffatmosphäre unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2 polymerisiert. DannThe hydrophilic Monorrerlösung of Example 2 was applied to the 0.15 mm thick aluminum plate, previously with a 10 micron thick primer mix made of an epoxy-polyamide resin had been coated. The thickness of the hydrophilic resin is about 0.2 mm. It was taking under a nitrogen atmosphere polymerized under the same conditions as in Example 2. then

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wurde die Lithographie zum Drucken vorbereitet und das Offsetdrucken ausgeführt. Es wurden die gleich guten Ergebnisse wie in Beispiel 2 erhalten.the lithography was prepared for printing and the offset printing executed. The same good results as in Example 2 were obtained.

Beispiel 4Example 4

Eine hydrophile Harzplatte, die nach Beispiel 2 erhalten wurde, wurde auf die Oberfläche einer 0,2 mm Polyäthylenterephthalatplatte mit Hilfe eines Epoxyklebstoffes geklebt und die andere Oberfläche der Harzplatte mit einer Diazoverbindung "Fuji Super-Resist" , einem Handelsprodukt der Fuji Chemicals Co., Ltd., in einer Stärke von 3 Mikron beschichtet, dem negativen Film ausgesetzt und wie vorher beschrieben behandelt, um eine Druckplatte zu erhalten. Das Offsetdrucken mit vier Farben wurde unter Verwendung der Druckplatte ausgeführt und die guten Ergebnisse wie in Baispiel 2 erhalten. Auch die Aufzeichnung jeder Platte wurde leicht und schnell wegen ihrer Durchlässigkeit ausgeführt.A hydrophilic resin plate obtained in Example 2 was adhered to the surface of a 0.2 mm polyethylene terephthalate plate with the aid of an epoxy adhesive and the other Surface of the resin plate with a diazo compound "Fuji Super-Resist", a commercial product of Fuji Chemicals Co., Ltd., in coated to a thickness of 3 microns, exposed to the negative film and treated as previously described to form a printing plate to obtain. Four color offset printing was used the printing plate carried out and the good results obtained as in Example 2. Also every record was recorded easily and quickly executed because of its permeability.

Beispiel 5Example 5

1,0 g Xylol, 100 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 0,33 g Isopropylpercarbonat wurden in einen Kolben gegeben, der mit einem Rührer und einem Heizmantel versehen ist. Der Kolben wurde bei l00°C unter Stickstoffatmosphäre schnell gerührt. Nach 15 Minuten wurde der Brei heiß abfiltriert und das Polymere isoliert. Das polyv mere Pulver wurde wieder in 300 ml Xylol aufgeschlämmt, filtriert und getrocknet. Es wurde eine Ausbeute von 98 % eines alkohollöslichen Pulvers (Teilchengröße 2-5 Mikron) erhalten. 100 g des1.0 g of xylene, 100 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 0.33 g of isopropyl percarbonate were placed in a flask fitted with a stirrer and heating mantle. The flask was at 100 ° C stirred rapidly under a nitrogen atmosphere. After 15 minutes the slurry was filtered off hot and the polymer isolated. The polyv More powder was slurried again in 300 ml of xylene, filtered and dried. A 98% yield of an alcohol soluble powder (particle size 2-5 microns) was obtained. 100 g des

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polymeren Pulvers wurden in 200 ml Methanol gelöst, anschließend 0,2 g Epoxyharz und 1,5g fein verteiltes Siliciumdioxydpulver zugesetzt und homogen dispergiert. Die so erhaltene Lösung wurde auf ein Grundierungsgemisch aus Epoxy-Polyamidharz aufgebracht, das vorher auf eine 0,15 mm starke Stahlplatte aufgebracht worden war, um 10 Mikron stark zu werden, so daß die getrocknete Schicht eine Stärke von 20 Mikron aufweist, und getrocknet. Es wurde dann die Lithographie zum Drucken vorbereitet und das Offsetdrucken ausgeführt. Es wurden die gleichen guten Ergebnisse wie in Beispiel 2 erhalten. Die mechanische Festigkeit der hydrophilen Harzschicht war gut.polymeric powder was dissolved in 200 ml of methanol, followed by 0.2 g of epoxy resin and 1.5 g of finely divided silica powder added and dispersed homogeneously. The solution thus obtained was applied to a primer mixture of epoxy-polyamide resin, which had previously been applied to a 0.15 mm thick steel plate to become 10 microns thick, so that the dried layer 20 microns thick and dried. The lithography was then prepared for printing and the offset printing executed. The same good results as in Example 2 were obtained. The mechanical strength of the hydrophilic Resin layer was good.

Beispiel 6 Ex iel 6

Ein Gießsirup wurde aus 100 g 2-Hydroxyäthylacrylat, 0,2 g Ä"thylenglykoldiacrylat hergestellt und 0,4 g tert.-Butylperoctoat, 1 g Äthylendiarnin und 1 g fein verteiltes Aluminiumoxydpulver den Sirup zugesetzt und homogen dispergiert. Der Sirup wurde auf eine dünne Platte aufgebracht, so daß die getrocknete Stärke 30 Mikron betrug. Anschließend wurde die Lithographie zum Drucken hergestellt und das Offsetdrucken ausgeführt. Es wurden die gleichen guten Ergebnisse wie in Beispiel 2 erhalten. Die mechanische Festigkeit der hydrophilen Harzschicht war sehr gut.A pouring syrup was made from 100 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.2 g of ethylene glycol diacrylate produced and 0.4 g of tert-butyl peroctoate, 1 g of ethylenediamine and 1 g of finely divided aluminum oxide powder added to the syrup and dispersed homogeneously. The syrup was placed on a thin plate so that the dried starch Was 30 microns. Then, the lithography for printing was made and the offset printing was carried out. It became the the same good results as in Example 2 were obtained. The mechanical The strength of the hydrophilic resin layer was very good.

Beispiel 7Example 7

Ein Gießsirup wurde aus lOO g 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 0,2 g Kthylenglykoldiinethacrylat hergestellt und 0,4 g tert.-Putylper-A pouring syrup was made from 100 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 0.2 g Kthylenglykoldiinethacrylat produced and 0.4 g tert.-Putylper-

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octoat, 0,2 g Kalirandichromat und 2 g fein verteiltes Siliciumdioxydpulver dem Sirup zugesetzt und homogen dispergiert. Der Sirup wurde auf eine Aluminiumplatte aufgebracht, so daß die getrocknete Stärke 25 Mikron betrug. Dann wurde die Lithographie zum Drucken vorbereitet und das Offsetdrucken ausgeführt. Es wurden die gleichen guten Ergebnisse wie in Beispiel 2 erhalten. Die mechanische Festigkeit der hydrophilen Harzschicht war sehr gut.octoate, 0.2 g potassium dichromate and 2 g finely divided silicon dioxide powder added to the syrup and dispersed homogeneously. The syrup was applied to an aluminum plate so that the dried thickness was 25 microns. Then the lithography was prepared for printing and offset printing was carried out. It the same good results as in Example 2 were obtained. The mechanical strength of the hydrophilic resin layer was very good.

Beispiel 8Example 8

7,5 Liter Äthanol, 100 g tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, 15O g n-Isopropylacrylamid und 2,55 kg 2-Hydroxyäthylmethacrylat (das 0,3 % jithylenglykoldimethacrylat enthielt) wurden zusammen mit 10 g tert.-Butylperoctoat in einen Kessel gegeben und die Lösung 7 Stunden auf 85°C erhitzt, um die Polymerisation bis zu einem 90 %igen Urnsatz durchzuführen. 0,25 g Maleinsäureanhydrid und 1 g fein verteiltes Slliciumdioxydpulver wurden dem so erhaltenen Polymeren zugesetzt und homogen dispergiert. Die Lösung wurde auf eine Aluminiumplatte aufgebracht, so daß die getrocknete Stärke 35 Mikron betrug". Dann wurde die Lithographie zum Drucken vorbereitet und das Offsetdrucken ausgeführt. Es wurden die gleichen guten Ergebnisse wie in Beispiel 2 erhalten. Die mechanische Festigkeit der hydrophilen Harzschicht war sehr gut.7.5 liters of ethanol, 100 g of tert-butylaminoethyl methacrylate, 150 g n-isopropyl acrylamide and 2.55 kg of 2-hydroxyethyl methacrylate (the 0.3% ethylene glycol dimethacrylate) were used together with 10 g of tert-butyl peroctoate are placed in a kettle and the solution is heated to 85 ° C. for 7 hours to prevent the polymerization to carry out a 90% rate of use. 0.25 g maleic anhydride and 1 g finely divided silicon dioxide powder were the so added polymers obtained and dispersed homogeneously. The solution was applied to an aluminum plate so that the dried thickness was 35 microns ". Then the lithography was prepared for printing and the offset printing was carried out. It the same good results as in Example 2 were obtained. The mechanical strength of the hydrophilic resin layer was great Well.

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Claims (20)

PatentansprücheClaims Druckplatte, bestehend aus einer Basisplatte, einer auf dieser Platte aufgebrachten Schicht eines wasserunlöslichen hy-.drophilen Acrylat- oder Methacrylatpolymeren und einer auf dieser Schicht aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht.Printing plate, consisting of a base plate, a layer of a water-insoluble hydrophilic material applied to this plate Acrylate or methacrylate polymers and one on top of these Layer applied photosensitive layer. 2. Druckplatte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Polymere aus einem Polymeren von hydrophilem Hydroxy-niedrigalkylacrylat und/oder Hydroxy-niedrigalkylmethacrylat und/oder Hydroxy-niedrigalkoxy-niedrigalkylacrylat und/oder Hydroxy-niedrigalkoxv-niedrigalkylmethacrylat und/oder Acrylamid und/oder Methacrylamid.und/oder Alkylacrylamid und/oder Alky!methacrylamid und/oder Diacetonacrylamid besteht.2. Printing plate according to claim 1, characterized in that the water-insoluble polymer consists of a polymer of hydrophilic Hydroxy-lower alkyl acrylate and / or hydroxy-lower alkyl methacrylate and / or hydroxy-lower alkoxy-lower alkyl acrylate and / or hydroxy-lower alkoxy-lower alkyl methacrylate and / or Acrylamide and / or methacrylamide and / or alkyl acrylamide and / or Alky! Methacrylamide and / or diacetone acrylamide. 3. Druckplatte gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Polymere aus einem Polymeren von Hydroxyäthylacrylat und/oder Hydroxyäthylmethacrylat und/oder Hydroxypropylacrylat und/oder Fydroxypropylmethacrylat besteht.3. Printing plate according to claim 2, characterized in that the water-insoluble polymer consists of a polymer of hydroxyethyl acrylate and / or hydroxyethyl methacrylate and / or hydroxypropyl acrylate and / or hydroxypropyl methacrylate. 4. Druckplatte gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein geradkettiges Polymeres ist.4. Printing plate according to claim 3, characterized in that the polymer is a straight chain polymer. 5. Druckplatte gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein Homopolymeres ist.5. Printing plate according to claim 5, characterized in that the polymer is a homopolymer. 109836/099 8109836/099 8 6. Druckplatte gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein Mischpolymeres des Acrylats oder Methacrylats mit einer kleineren Menge bis zu 15 % eines Verstreckungsmittels ist.6. Printing plate according to claim 3, characterized in that the polymer is a mixed polymer of acrylate or methacrylate with a minor amount up to 15% of an extender. 1. Druckplatte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlösliche hydrophile Polymerschicht Härtungsmittel .enthält, und zwar oxydierende Härtungsmittel und/oder Aminoplastharze und/oder Epoxyharze und/oder Säureanhydride und/oder Polyamine. 1. Printing plate according to claim 1, characterized in that the water-insoluble hydrophilic polymer layer contains hardeners, namely oxidizing hardeners and / or aminoplast resins and / or epoxy resins and / or acid anhydrides and / or polyamines. 8. Druckplatte gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlösliche hydrophile Polymerschicht fein verteilte gepulverte anorganische Materialien enthält.8. Printing plate according to claim 7, characterized in that the water-insoluble hydrophilic polymer layer contains finely divided powdered inorganic materials. 9. Druckplatte gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Polymere aus einem hydrophilen Hydroxyniedrigalkylacrylat und/oder Hydroxy-niedrigalkylmethacrylat
und/oder Hydroxy-niedrigalkoxy-niedriaalkylacrylat und/oder
Kydroxy-niedrigalkoxy-niedrigalkylmethacrylat und/oder Acrylamid und/oder Methacrylamid und/oder Alkylacrylamid und/oder Alkylmethacrylamid und/oder Diacetonacrylamid besteht.
9. Printing plate according to claim 8, characterized in that the water-insoluble polymer consists of a hydrophilic hydroxy-lower alkyl acrylate and / or hydroxy-lower alkyl methacrylate
and / or hydroxy-lower alkoxy-lower alkyl acrylate and / or
Kydroxy-lower alkoxy-lower alkyl methacrylate and / or acrylamide and / or methacrylamide and / or alkyl acrylamide and / or alkyl methacrylamide and / or diacetone acrylamide.
10. Druckplatte gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Polymere aus einem Hydroxyäthylacrylat
und/oder Hydroxyathylmethacrylat und/oder Hydroxypropylacrylat
10. Printing plate according to claim 9, characterized in that the water-insoluble polymer consists of a hydroxyethyl acrylate
and / or hydroxyethyl methacrylate and / or hydroxypropyl acrylate
109836/0996109836/0996 - 20 und/oder Hydroxypropylmethacrylat besteht.- 20 and / or hydroxypropyl methacrylate.
11. Druckplatte gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein geradkettiges Polymeres ist.11. Printing plate according to claim 10, characterized in that the polymer is a straight-chain polymer. .12. Druckplatte gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein Mischpolymeres des Acrylats oder Methacrylats mit einer kleineren Menge bis zu 15 % eines Vernetzungsmittels ist..12. Printing plate according to claim 10, characterized in that the polymer is a mixed polymer of acrylate or methacrylate with a minor amount up to 15% of a crosslinking agent. 13. Druckplatte gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtungsmittel oxydierende Härtungsmittel sind.13. Printing plate according to claim 9, characterized in that the hardeners are oxidizing hardeners. 14. Druckplatte gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das oxydierende Härtungsmittel Dichromat ist.14. Printing plate according to claim 13, characterized in that the oxidizing hardener is dichromate. 15. Druckplatte gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtungsirittel Aminoplastharze sind.15. Printing plate according to claim 9, characterized in that the hardening agents are amino resins. 16. Druckplatte gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtungsmittel Epoxyharze sind.16. Printing plate according to claim 9, characterized in that the curing agents are epoxy resins. 17. Druckplatte gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtungsmittel Säureanhydride sind.17. Printing plate according to claim 9, characterized in that the hardening agents are acid anhydrides. 18. Druckplatte gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß18. Printing plate according to claim 9, characterized in that 103836/0996103836/0996 - 21 die Härtungsmittel Polyamine sind.- 21 the curing agents are polyamines. 19. Druckplatte gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das fein verteilte gepulverte anorganische Material gepulvertes Siliciumdioxyd ist.19. Printing plate according to claim 10, characterized in that the finely divided powdered inorganic material is powdered Is silica. 20. Druckplatte gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das fein verteilte gepulverte anorganische Material gepulvertes Aluminiumoxyd ist.20. Printing plate according to claim 10, characterized in that the finely divided powdered inorganic material is powdered Aluminum oxide is. ■; 11'; ■; ■■* / ϋ 9 9 6■; 11 '; ■; ■■ * / ϋ 9 9 6 LeerseiteBlank page
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4097647A (en) * 1975-11-24 1978-06-27 Allied Paper Incorporated Lithographic printing plate

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