DE2105060A1 - Chemical reactor - Google Patents
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Description
Γ·*Γ · *
Η/ΕΟ (251) 1706 1. Februar 1971Η / ΕΟ (251) 1706 February 1, 1971
Dow Corning Corporation, Midland, Mich.., V.St.A. Chemischer ReaktorDow Corning Corporation, Midland, Mich .., V.St.A. Chemical reactor
Biese Erfindung betrifft das Gebiet der chemischen Apparaturen und im besonderen Apparaturen fUr die Durchführung chemischer Reaktionen. Spezifischer betrachtet richtet sich die Erfindung auf einen chemischen Reaktor und auf ein Verfahren zum Verändern der wirksamen Länge des Reaktors.This invention relates to the chemical field Apparatus and in particular apparatus for carrying out chemical reactions. More specific considered, the invention is directed to a chemical reactor and method of modification the effective length of the reactor.
Sie Kinetik einer schnell ablaufenden chemischen Reaktion ist wegen der Geschwindigkeit des Vorgangs sehr schwer xu Bestimmen. Diese Schwierigkeit erhöht sich, wenn sieh während der schnell ablaufenden Reaktion nichtisolierbare unbeständige Zwischenprodukte bilden. Is ist jedoch bekannt, daß in einem kontinuierlichen Durchflußreaktor, z.B. einem Rohrreaktor, an einem gegebenen Funkt die Konzentration der Reaktionspartner konstant ist. Wenn daher jeder dieser gegebenen Punkte in einem Durchflußreaktor überwacht werden könnte, könnte die Konzentration der nichtisolierbaren unbeständigen Zwischenprodukte an jedem dieser Punkte bestimmt werden.The kinetics of a rapid chemical reaction is because of the speed of the process very difficult to determine. This difficulty increases if you look during the fast expiring Reaction forms non-isolable, volatile intermediates. However, Is is known to have a continuous flow reactor, e.g. a tubular reactor, at a given point the concentration of the reactants is constant. So if everyone Given these points in a flow-through reactor, the concentration could be monitored of the non-isolatable, volatile intermediates at each of these points.
Andererseits könnte man zu diesem Ziel auch gelangen, wenn ein solcher gegebener Punkt in einem kontinuierlichen Durchflußreaktor nach finer Kontroll-Anzeige-On the other hand, one could also arrive at this goal if such a given point is continuous Flow reactor according to finer control display
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vorrichtung hin verschoben werden könnte. Es wurde festgestellt, daß man einen solchen gegebenen Punkt in einem Reaktor von veränderlicher Länge nach mehreren Stellen des Beaktors hin verschieben kann, d.h. auch nach einer Stelle hin, die nahe bei einer Bit der Auslassöffnung des Reaktors verbundenen Kontroll-Aneeigevorrichtung liegt.device could be moved out. It was found that you can get such a given point can move in a reactor of variable length to several points of the beactor, i.e. also toward a point near a bit of the reactor outlet port connected to the control meter lies.
Auf «in ähnliches und verwandtes Problem stößt man bei dem Tersuch, eine chemische Reaktion von der Stufe des Laboratoriumversuchee in die einer halbtechnischen Anlag· Ubersufuhren. Es kommt beispielsweise vor, daß man «in gewünschtes chemisches Produkt durch die Austragsöffnung eines Laboratoriumreaktors von einem bestimmten Durchmesser und einer bestimmten Länge erhalten kann, daß man das gleiche gewünschte Produkt dagegen nicht durch die Austrageöffnung des Reaktors einer halbtechnischen Anlage erhalten kann, dessen Maße, verglichen mit denen des Labor-Reaktors, proportional vergrößert sind.A similar and related problem is encountered in the investigation, a chemical reaction on the level of the laboratory experiments into a semi-technical one Anlage · Ubersufuhren. It happens, for example, that one «into the desired chemical product through the discharge opening of a laboratory reactor from one certain diameter and length that you can get the same desired product on the other hand, can not get through the discharge opening of the reactor of a semi-industrial plant, its Dimensions, compared with those of the laboratory reactor, are proportionally enlarged.
Hierfür gibt es viele Gründe, zu denen die Schwierigkeit zählt, in einer größeren Versuchsanlage oder in einer Produktioneanlage mit der gleichen Fließgeschwindigkeit, dem gleichen Mischungsverhältnis und den gleichen Temperaturen zu arbeiten wie im Labor-Reaktor. Demsufolge wäre ein Reaktor von Produktionegröße, dessen effektive Länge nach Wunsch variiert werden kann, «in geeignetes Mittel, Reaktionen vom Laboratoriumsmalstab in den Produktionsmaßstab su übertragen.There are many reasons for this, including the difficulty, in a larger test facility or in a production plant with the same flow rate, the same mixing ratio and the at the same temperatures as in the laboratory reactor. The consequence would be a reactor of production size, the effective length of which can be varied as desired, "in suitable means, reactions from the laboratory scale transferred to the production scale, see below.
Pie Erfindung betrifft daher im allgemeinen einen verbesserten Reaktor, mit dsm schnell verlaufende Reaktionen analytisch überwacht werden können.The invention therefore relates generally to an improved reactor, with fast running dsm Reactions can be monitored analytically.
Is besonderen betrifft die Erfindung einen verbesserten Reaktor Ton veränderlicher effektiver Läng«, der zumMore particularly, the invention relates to an improved one Reactor sound changeable effective length «that goes to
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Untersuchen der Kinetik schnell verlaufender oder anderer Reaktionen, bei denen unbeständige Zwischenprodukte entstehen, geeignet ist.Investigate the kinetics of rapid or other reactions involving volatile intermediates arise, is suitable.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein verbesserter Reaktor von veränderlicher effektiver Länge, ■it dem Reaktionen vom Laboratoriumsmaßstab in den Produktionsmai·tab übertragen werden können.Another object of the invention is an improved reactor of variable effective length, ■ with which reactions can be transferred from the laboratory scale to the production scale.
Der vorstehenden Beschreibung des Erfindungsgegenstandes entsprechend betrifft die Erfindung einen verbesserten Reaktor, dessen Kennzeichen ein mit einer Kammer ausgestatteter Behälter, ein in die Kammer einmündender und sum Einbringen der Reaktionekomponenten bestimmter erster Einlaßkanal, ein von der Kammer auegehender und zum Austragen des Reaktionsproduktes bestimmter Auslaßkanal und ein zum Einbringen der Reaktionekomponenten bestimmter zweiter Einlaßkanal sind. Die öffnung des zweiten Einlaßkanalβ ist nach Mehreren zwischen der öffnung des ersten Einlaßkanals und der des Auslaßkanalβ gelegenen Stellungen hin beweglich angeordnet. Dadurch, daß man den Ort der öffnung des zweiten Einlaßkanals innerhalb der Kammer verändert, kann man die Stelle variieren, an der die erste Berührung zwischen den mit konstanter Geschwindigkeit durch den ersten und zweiten Einlaßkanal in die Kammer eingeleiteten Reaktionekomponenten stattfindet. Indem man so den Ort der Eretberührung zwischen den Reaktionskomponenten ändert, wird auch der Abstand zwischen der öffnung des Auslaßkanals und dem Ort der Eretberührung zwischen den Reaktionskomponenten und demzufolge die wirksame Länge des Reaktors geändert.The above description of the subject matter of the invention Accordingly, the invention relates to an improved reactor, the characteristics of which are one with a Chamber equipped container, one opening into the chamber and total introduction of the reaction components certain first inlet channel, one extending from the chamber and an outlet channel intended for discharging the reaction product and an outlet channel for introducing the Reaction components of certain second inlet port are. The opening of the second inlet channel is after Several between the opening of the first inlet channel and the positions of the outlet channel movably arranged. By determining the location of the opening of the second inlet channel within the chamber changed, one can vary the point at which the first contact between the constant speed reaction components introduced into the chamber through the first and second inlet channels takes place. By thus changing the place of contact between the reaction components, the distance also becomes between the opening of the outlet channel and the location of the Eret contact between the reaction components and consequently the effective length of the reactor changed.
Weitere Aueführungsformen und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden ausführlichen Beschreibung im Zusammenhang mit den beigefügten Zeichnungen.Further embodiments and advantages of the invention emerge from the following detailed description in connection with the attached drawings.
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perspektivischer Aneicht und in Pig. 2 die in Pig. 1 gezeigte Vorrichtung in Schnitt entlang der Linie 2-2in perspective and in Pig. 2 those in Pig. 1 shown device in section along line 2-2
dargestellt.shown.
Si· Pig. 2 seigt zugleich eine Verwendung des Reaktors. In beiden Figuren betreffen gleiche Bezugszeichen gleiche oder entsprechende Teile der Vorrichtung. In Fig. 1 und 2 bezeichnet 9 einen im wesentlichen aue rostfreien Stahl hergestellten Reaktor. Der Reaktor kann auch aus Glas, Quarz oder einem anderen Material hergestellt sein, das von den in den Reaktor einzubringenden Reaktionskomponenten nicht angegriffen wird.Si · Pig. 2 shows a use of the reactor at the same time. The same reference numerals relate to both figures same or corresponding parts of the device. In Figs. 1 and 2, 9 denotes a substantially Stainless steel made reactor. The reactor can also be made of glass, quartz or some other material be produced that is not attacked by the reaction components to be introduced into the reactor.
Der Reaktor 9 enthält einen Behälter 11 mit einer lamaer 13. Der Behälter 11 ist vorzugsweise ein an beiden Inden offener hohler Längszylinder. Jedoch kunnen der Behälter 11 und die Kammer jede Form und jede Länge, Weite oder Höhe haben, die das Einbringen der Reaktionekomponenten in die Kammer, die Strömungsgeschwindigkeit und das Mischen der Reaktionekomponenten, das Segulieren ihrer Temperatur sowie die Umsetzung der Reaktionskomponenten und das Austragen der Reaktionsprodukte aus dem Reaktor begünstigen. Der Behälter 11 kann ferner als Einheit aus einem Teil oder aus mehreren mechanisch miteinander verbundenen Teilen bestehen.The reactor 9 includes a container 11 with a lamaer 13. The container 11 is preferably a hollow longitudinal cylinder open on both indices. However The container 11 and the chamber can have any shape and any length, width or height that allows insertion of the reaction components in the chamber, the flow rate and the mixing of the reaction components, the regulation of their temperature and the reaction of the reaction components and the discharge of the reaction products from the reactor. The container 11 can also be made as a unit from one part or from several mechanically interconnected parts exist.
Der Reakter 9 hat, wie in Fig. 1 und 2 dargestellt, einen von seiner Seitenwand ausgehenden und in die Kammer 13 hinein offenen ersten Einlaßkanal 15. Durch diesen werden die Reaktionskomponenten in die Kammer eingeführt. Weiterhin ist der Reaktor 9 an einemThe reactor 9 has, as shown in FIGS. 1 and 2, a starting from its side wall and into the First inlet channel 15, which is open into chamber 13, through which the reaction components enter the chamber introduced. Furthermore, the reactor 9 is on one
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seiner Enden mit einem in die Kammer 13 hinein offenen Auelaßkanal 17 versehen, durch den die Reaktionsprodukte aus der Kammer 13 ausgetragen werden. Gewünschtenfalls kann der erste Einlaßkanal 15 auch an der Endseite des Reaktors 9 angebracht werden, die der den Auslaßkanal 17 tragenden Endseite gegenüberliegt. Umgekehrt kann gewünschtenfalIs auch der Auelaßkanal 17 τοη der Seitenwand des Reaktors 9 ausgehen. Vorzugsweise sollte man die in den Behälter 11 mündenden öffnungen des ersten Einlaßkanals 15 und des Auelaßkanals im Rahmen der jeweiligen Reaktorgröße soweit wie möglich voneinander entfernen, um die größtmögliche Veränderbarkeit des Reaktors zu erreichen.its ends provided with an open into the chamber 13 Auelaßkanal 17 through which the Reaction products are discharged from the chamber 13. If desired, the first inlet channel 15 can also be attached to the end side of the reactor 9, which is the outlet channel 17 opposite bearing end side. Conversely, if desired, the Auelaßkanal 17 can also be used Side wall of the reactor 9 go out. The openings opening into the container 11 should preferably be used of the first inlet channel 15 and the Auelaß channel as far as possible within the scope of the respective reactor size away from each other in order to achieve the greatest possible variability of the reactor.
Der Reaktor 9 ist ferner mit einem beweglich angeordneten zweiten Einlaßkanal 19 ausgestattet. Dieser hat eine in die Kammer13 mündende öffnung 21 und dient ebenfalls zum Einführen der Reaktionskomponenten. Wie in Fig. 1 und 2 dargestellt, geht der Einlaßkanal 19 von dem Ende des Reaktors 9 aus, das dem Ende des Reaktors 9, an dem der Auslaßkanal 17 angebracht ist, gegenüberliegt. Der in Fig. 1 und 2 dargestellte zweite Einlaßkanal 19 ist vorzugsweise ein« aus rostfreiem Stahl hergestellte Hohlnadel oder Röhre. Er ist axial und wie bereits ausgeführt beweglich in der Kammer 13 angeordnet, wodurch die an seinem Ende befindliche öffnung 21 in eine beliebige Stellung zwischen der in die Kammer 13 mündenden öffnung des Einlaßkanals 15 und dem Auslaßkanal 17 gebracht werden kann. Die öffnung 21 ist vorzugsweise rund. Sie kann jedoch jede Form haben, die geeignet ist, die Strömungsgeschwindigkeit einer durch sie in die Kammer 13 eintretenden ReaktionskomponenteThe reactor 9 is also equipped with a movably arranged second inlet channel 19. This has an opening 21 and opening into the chamber 13 also serves to introduce the reaction components. As shown in Figs. 1 and 2, the inlet port goes 19 from the end of the reactor 9, the end of the reactor 9 to which the outlet channel 17 is attached is opposite. The second inlet channel 19 shown in FIGS. 1 and 2 is preferred a “hollow needle or tube made of stainless steel. It is axially and, as already stated, movable arranged in the chamber 13, whereby the opening 21 located at its end into any Position between the opening of the inlet channel 15 opening into the chamber 13 and the outlet channel 17 can be brought. The opening 21 is preferably around. However, it can be of any shape that is capable of increasing the rate of flow through it reaction component entering the chamber 13
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su erhöhen. Der zweite Einlaßkanal 19 kann mit einer Verstärkung oder einem Knopf 23 versehen sein, um das Verschieben des Kanals zu erleichtern.su increase. The second inlet channel 19 can be provided with a reinforcement or a button 23 to the To make moving the channel easier.
Zur beweglichen Lagerung und zur Führung des Einlaßkanals 19 in der Kammer 13 ist ferner eine Vorrichtung 25 eingebaut. Hierfür kann man jedes für den genannten Zweck geeignete Mittel verwenden. Geeignet ist zum Beispiel dsr in Fig. 2 gezeigte Druckversohluß, der im wesentlichen aus einer innen mit einem Gewinde versehenen Schraubenmutter 26, einer Gummimembrane 27 und einem auf das Ende des Behälters 11 aufgesetzten und außen mit einem Gewinde versehenen Ring 28 besteht. Dsr sweite Einlaßkanal 19 kann in bevorzugter Ausführungsform die Länge der Kammer 13 des Reaktors haben, jedoch kann er, wenn erwünscht, auch kürzer sein. Ferner kann er, wenn erwünscht, jeden beliebigen Teil dsr Kammer 13 einnehmen und braucht nicht genau in der Mitte dsr Kammer gelagert zu sein.A device is also provided for the movable mounting and for guiding the inlet channel 19 in the chamber 13 25 installed. Any means suitable for the stated purpose can be used for this purpose. Is suitable for Example dsr shown in Fig. 2 Druckversohluß, which consists essentially of an internally with a thread provided screw nut 26, a rubber membrane 27 and one placed on the end of the container 11 and externally threaded ring 28. The wide inlet channel 19 can in a preferred embodiment the length of the chamber 13 of the reactor, but it can be shorter if desired. Furthermore, he can, if desired, occupy any part of the chamber 13 and does not need to be exactly in the To be stored in the middle of the chamber.
Da es wünschenswert ist, in dem Behälter 11 und der Kammer 13 die Temperatur möglichst konstant zu halten, umgibt man den Reaktor 9, wie in Fig. 1 und 2 dargestellt, mit einem Mantel 31 und versieht diesen mit Einlaß- und Auelaßkanälen 33 bezw. 35, durch die zur Regelung der Temperatur im Reaktor eine geeignete Flüssigkeit in Umlauf gesetzt werden kann.Since it is desirable to keep the temperature in the container 11 and the chamber 13 as constant as possible, surrounds the reactor 9, as shown in FIGS. 1 and 2, with a jacket 31 and provides this with Inlet and Auelaßkanäle 33 respectively. 35, through which a suitable for regulating the temperature in the reactor Liquid can be put into circulation.
Dsr Erfindungegedanke schließt neben einem Reaktor dsr beschriebenen Art auch einen solchen mit zwei oder mehr beweglich angeordneten Einlaßkanälen ein. Selbstverständlich umfaßt die Erfindung auch einen Reaktor mit mehr als einem starr angeordneten Einlaßkanal, The idea of the invention includes not only one reactor of the type described, but also one with two or more movably arranged inlet channels. Of course, the invention also includes one Reactor with more than one rigidly arranged inlet channel,
Dis Art und Welse, in der die effektive Länge des Reaktors verändert werden kann, ergibt sich sshrThe manner in which the effective length of the reactor can be changed results very much
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deutlich aus der in Fig. 2 dargestellten Ausführungsform. Durch den ersten Einlaßkanal 15 kann eine abgemessene Menge eines Reaktionepartnere unter Druck in Sinn· des Pfeils 41 in den Reaktor 9 eingeleitet «erden. Gleichseitig kann eine abgemessene Menge eines Reaktionspartners unter Druck im Sinne der Pfeil· 43 durch den zweiten SinlaBkanal 19 in den Reaktor 9 eingeleitet werden. Die im Sinne der Pfeile 41 und 43 unter Druck in die Kammer 13 eingeleiteten Eeaktionspartner kommen sum ersten Mal in der Umgebung der Öffnung 21 des Einlaßkanals 19clearly from the embodiment shown in FIG. Through the first inlet channel 15 can a measured amount of a reaction partner under Pressure introduced into the reactor 9 in the direction of the arrow 41 "earth. At the same time, a measured amount of a reactant can be used under pressure in the sense of the arrow 43 can be introduced into the reactor 9 through the second SinlaBkanal 19. The in the sense of Arrows 41 and 43 introduced into the chamber 13 under pressure Action partners come in the vicinity of the opening 21 of the inlet channel 19 for the first time
miteinander in Berührung. Die Reaktionspartner ver- ä in contact with each other. The reaction partners displace
miachen sich hierbei und setzen sich auf dem Weg zu dem Auelaßkanal 17 um. Mit dem Auelaßkanal 17 sind Mittel wie eine Infrarotzelle, ein Massenspektrometer oder ein UV-Detektor verbunden, mit denen das Vorhandensein und/oder die Konzentration τοη Reaktionspar tnexn an einer in der Iahe des Auslaßkanals gelegenen Stelle festgestellt und bestimmt werden können.mi do this and sit down on the way the Auelaßkanal 17 around. With the Auelaßkanal 17 are Means like an infrared cell, a mass spectrometer or a UV detector connected, with which the presence and / or the concentration τοη Reaction Par tnexn can be determined and determined at a location in the vicinity of the outlet channel can.
Die effektive Länge des Reaktors 9 ist bei gleichbleibender Strömungsgeschwindigkeit der Reaktionspartner demnach 'immer der Abstand zwischen der The effective length of the reactor 9 is therefore always the distance between the reactants with a constant flow rate of the reactants
die Kammer 13 mündenden Öffnung des Auelaßkanalβ 17. "the opening of the Auelaßkanalβ 17 opening into the chamber 13. "
Die effektive Länge des Reaktors 9 kann folglich dadurch verändert werden, daß man die Öffnung 21 von der Öffnung des Auslaßkanalβ 17 weg oder zu der Öffnung des Auslaßkanalβ hin bewegt.The effective length of the reactor 9 can consequently be changed by opening the opening 21 away from the opening of Auslaßkanalβ 17 or to the Opening of Auslaßkanalβ moved towards.
In Form eines spezifischen Beispiels verwendet man den erfindungsgemäßen Reaktor zur Ermittlung der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten in der Hydrolyse der an Silicium gebundenen Chloratome. Der Reaktor hat eine Gesamtlänge von 22 cm und die Kammer 13In the form of a specific example, the reactor according to the invention is used to determine the Reaction rate constants in hydrolysis of the chlorine atoms bonded to silicon. The reactor has a total length of 22 cm and the chamber 13
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einen Durchmesser von 2 mm. Als Einlaßkanal 19 dient eine Impfnadel von einer länge von 25 cm, einem äußeren Durchmesser von 0,15 mm und einem inneren Durchmesser von 0,11 mm. An dem Reaktor ist am Auilaßkanal 17 eine Infrarotzelle angeschlossen. Durch die Offnungen 33 und 35 wird Wasser in solcher Menge in den Mantel hineingepumpt besw. aus ihm herausgepumpt, daß die Temperatur dta Reaktors bei 25° C gehalten werden kann. Unter etickstoffdruck wird dann ein Phenyltrichlorsilan durch den Einlaßkanal 15 in einer Menge von 0,0394 Mol in der Minute in den Reaktor eingeleitet. Der Stickstoffdruck wird auch benutzt, um Wasser in einer Meng· von 0,0222 Mol in der Minute durch den linlaßkanal 19 in den Reaktor einzuleiten. Die Strömungsgeschwindigkeit im Reaktor 9 wird bei 66 ml in der Minute gehalten.a diameter of 2 mm. An inoculation needle with a length of 25 cm serves as the inlet channel 19, an outer diameter of 0.15 mm and an inner diameter of 0.11 mm. At the reactor an infrared cell is connected to the Auilaßkanal 17. Through openings 33 and 35 becomes Water pumped into the coat in such an amount besw. pumped out of it that temperature dta reactor can be kept at 25 ° C. A phenyltrichlorosilane is then used under nitrogen pressure introduced into the reactor through inlet channel 15 in an amount of 0.0394 moles per minute. Nitrogen pressure is also used to circulate water at a rate of 0.0222 moles per minute initiate linlaßkanal 19 into the reactor. The flow rate in the reactor 9 is 66 ml held in the minute.
Dadurch, daß man die Öffnung 21 des Einlaßkanals zwischen den in die Kammer 13 mündenden Öffnungen des Einlaßkanalβ 15 und des Auelaßkanalβ 17 in mehrere Stellungen hinein verschiebt, ist es möglich, die Konsentration von Hydrolyse -Zwischenprodukten des Phenyltrichlorsilans innerhalb mehrerer Raumstreoken des Reaktors zu beobachten und zu messen. Die hierbei für die Konzentration erhaltenen Werte werden graphisch gegen die Länge des Reaktors aufgezeichnet. Mit einem einfachen kinetischen Modell werden sodann die Geschwindigkeitskonetanten der Hin- und Rückreaktion der Hydrolyse der an Silicium gebundenen Chloratome errechnet.By having the opening 21 of the inlet channel between the openings opening into the chamber 13 of the inlet channel 15 and the Auelaß channel 17 in shifting several positions into it, it is possible to reduce the concentration of hydrolysis intermediates of phenyltrichlorosilane within several space strays to observe and measure the reactor. The values obtained here for the concentration are plotted against the length of the reactor. With a simple kinetic model are then the rate constants of the back and forth reaction of the hydrolysis of silicon bound chlorine atoms calculated.
Nachdem die Erfindung nun in Einzelheiten beschrieben und die Art und Weise, wie sie praktisch verwendetHaving now described the invention in detail and the manner in which it is practically used
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werden kann, an Hand eines Beispiels gezeigt worden ist, dürfte es für den fachkundigen Leser unschwer au verstehen sein, daß man die Grundgedanken der Erfindung, ohne von ihren Geist abzugehen und ihren Rahmen zu verlassen, in mannigfacher Weise variieren, abwandeln, erweitern und anwenden kann.can be shown on the basis of an example, it should be easy for the expert reader au be understand that one can understand the basic ideas of the invention without departing from its spirit and its To leave the framework, vary, modify, expand and apply in many ways.
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