DE2104720C3

DE2104720C3 - Process for the production of isoprene

Info

Publication number: DE2104720C3
Application number: DE19712104720
Authority: DE
Inventors: Katsuhiko; Inoue Masahiro; Osaka Ogino (Japan)
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1970-02-04
Filing date: 1971-02-02
Publication date: 1976-02-12

Description

mit einfachen Apparaturen ermöglicht, ohne daß bei den obengenannten erhöhten Drücken geaibeitet oder auf die obengenannten tiefen Temperaturen gekühlt Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung werden muß.made possible with simple apparatus without geaibeiter or at the above-mentioned increased pressures cooled to the above-mentioned low temperatures The invention relates to a method for the extraction must be.

von Isopren aus einem Reaktionsgemisch von Iso- 50 Wenn andererseits Isobutylen unmittelbar mit Formbutylen und Formaldehyd. aldehyd nach bekannten Verfahren unter Verwendungof isoprene from a reaction mixture of iso- 50 If, on the other hand, isobutylene directly with formbutylene and formaldehyde. aldehyde by known methods using

Isopren ist ein wertvolles Ausgangsmaterial für die von festen sauren Katalysatoren umgesetzt wird, fällt Herstellung von Synthesekautschuk usw. und hat in zwangsläufig als Nebenprodukt eine erhebliche Menge letzter Zeit erhöhte Bedeutung gewonnen. Es wurde einer öligen Substanz an, gleichgültig, welcher feste bereits ein Verfahren zur Herstellung von Isopren 55 saure Katalysator verwendet wird oder welche Reakdurch direkte Umsetzung von Isobutylen und Form- tionsbedingungen gewählt werden. Die als Nebenaldehyd unier Verwendung eines festen sauren Kataly- produkt gebildete ölige Substanz galt als unbrauchbar sators vorgeschlagen. Zahlreiche verschiedene feste für eine technische Verwertung, so daß sie ohne weitere saure Katalysatoren wurden für diesen Zweck ent- Verwendung verworfen wurde. Die wirksame Verwickelt. 60 wertung dieser öligen Substanz ist daher vom tech-Isoprene is a valuable starting material for which solid acidic catalysts are converted into falls Manufacture of synthetic rubber, etc., and inevitably has a significant amount as a by-product recently gained increased importance. It became an oily substance, no matter what solid already a process for the production of isoprene 55 acidic catalyst is used or which reac by direct conversion of isobutylene and formation conditions can be selected. The minor aldehyde The oily substance formed by the use of a solid acidic catalyst was considered unusable sators suggested. Numerous different fixed for technical recovery, so that they can be used without further acidic catalysts were designed for this purpose; use was discarded. The effective entangled. 60 valuation of this oily substance is therefore of the technical

Beim bekannten Verfahren muß das Isobutylen in nischen Standpunkt sehr erwünscht,
sehr großer Menge im Verhältnis zu Formaldehyd In dem Bemühen, ein niclit mit den obengenanntenIn the known process, the isobutylene must be very desirable from a niche point of view,
very large amount relative to formaldehyde In an effort to do a niclit with the above

verwendet werden. Beispielsweise beträgt das Mol- Nachteilen der bekannten Verfahren behaftetes Ververhältnis von Isobutylen zu Formaldehyd wenigstens fahren zur Gewinnung von Isopren aus einem Reak-4:1 bis 5:1, so daß das Reaktionsgemisch eine große «5 lionsgemisch von Isobutylen und Formaldehyd zu entMenge nicht umgesetztes Isobutylen enthält und der wickeln und die als Nebenprodukt bei der Reaktion Gehalt an gewünschtem Isopren im Reaktionsgemisch gebildete ölige Substanz einer wirksamen Verwertung sehr niedrig ist und beispielsweise bei wenigen Prozent zuzuführen, wurde nun gefunden, daß diese öligebe used. For example, the molar disadvantage of the known processes is the ratio involved drive from isobutylene to formaldehyde at least to obtain isoprene from a 4: 1 reac up to 5: 1, so that the reaction mixture contains a large ionic mixture of isobutylene and formaldehyde Contains unreacted isobutylene and the wrap and which are a by-product of the reaction Content of the desired isoprene in the reaction mixture formed oily substance of effective utilization is very low and, for example, a few percent to add, it has now been found that this oily

Substanz für die Abtrennung und Gewinnung des gewünschten Isoprens aus dem Reaktionsgemisch verwertet werden kann. Wenn das Reaktionsgemisch von Isobutylen und Formaldehyd unter Verwendung der öligen Substanz destilliert wird, kann das gewünschte Isopren wirksam abgetrennt und in hoher Ausbeute gewonnen werden, ohne daß ein stark erhöhte·· Druck oder eine Kühlung der Destillationskolonne auf tiefe Temperaturen erforderlich ist. Die Ausnutzung der öligen Substanz zur Gewinnung des Isoprens durch Destillation schaltet somit die Schwierigkeiten aus, die bisher bei der Gewinnung des Isoprens aus dem Reaktionsgemisch von Isobutylen und Formaldehyd auftraten. Substance used for the separation and recovery of the desired isoprene from the reaction mixture can be. When the reaction mixture of isobutylene and formaldehyde using the oily substance is distilled, the desired isoprene can be effectively separated and in high yield can be obtained without a greatly increased pressure or cooling of the distillation column to deep Temperatures is required. The exploitation of the oily substance for the extraction of isoprene through Distillation thus eliminates the difficulties previously encountered in obtaining isoprene from the reaction mixture of isobutylene and formaldehyde occurred.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein großtechnisch durchführbares Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von Isopren in hoher Ausbeute aus einem Reaktionsgemisch von Isobutylen und Formaldehyd in einfacher "Weise und mit einfachen, üblichen Apparaturen, ohne daß unter erhöhtem Druck gearbeitet oder das System auf eine tiefe Temperatur gekühlt werden muß.The subject of the invention is therefore an industrial scale feasible process for the separation and recovery of isoprene in high yield from one Reaction mixture of isobutylene and formaldehyde in a simple "manner and with simple, conventional apparatus, without working under increased pressure or cooling the system to a low temperature must become.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Abtrennung und Gewinnung von Isopren aus einem Reaktionsgemisch von Isobutylen und Formaldehyd ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch aus Isobutylen und Formaldehyd zur Entfernung von nicht umgesetztem Formaldehyd mit Wasser behandelt und das erhaltene Gemisch mit dem bei der Reaktion von Isobutylen und Formaldehyd als Nebenprodukt gebildeten Öl in einer Destillationskolonne unter solchen Bedingungen zusammenführt, daß die Kopftemperatur der Kolonne bei nicht mehr als etwa 50° C und die Bodentemperatur der Kolonne bei nicht mehr als etwa 8O⁰C gehalten wird, und das gewünschte Isopren aus dem Bodenprodukt der Kolonne gewinnt und Isobutylen als Kopfprodukt der Kolonne zurückgewinnt.The process according to the invention for separating and recovering isoprene from a reaction mixture of isobutylene and formaldehyde is characterized in that the reaction mixture of isobutylene and formaldehyde is treated with water to remove unreacted formaldehyde and the mixture obtained is treated with that in the reaction of isobutylene and formaldehyde together leads as a by-product oil produced in a distillation column under conditions such that the head temperature of the column at not more than about 50 ° C and the bottom temperature of the column is not held more than about 8O ⁰ C in and the desired isoprene from the bottom product the column wins and isobutylene recovered as the top product of the column.

Beim Verfahren gemäß der Erfindung wird ein Gemisch von Isobutylen und Formaldehyd als Ausgangsmaterial verwendet. Das Reaktionsgemisch wird hergestellt, indem 1 Mol Formaldehyd mit einem großen Überschuß (z. B. etwa 4 bis 30 Mol) Isobutylen durch Erhitzen (z. B. auf etwa 200 bis 400⁰C) in Gegenwart eines festen sauren Katalysators bei einer Raumströmun^sgeschwindigkeit von etwa 5 bis 300 Mol/l Katalysator-Stunde umgesetzt wird. Hierzu geeignete Verfahren wurden ausführlich beispielsweise in den USA.-Patentschriften 29 93 940, 29 97 509 und 30 24 292, in den britischen Patentschriften 8 26 546 und 8 63 330 und in den japanischen Potentveröffentlichungen 14131/1960, 23 313/1961, 7 307/1962, 28 630/1964, 28 631/1964 beschrieben.In the process according to the invention a mixture of isobutylene and formaldehyde is used as starting material. The reaction mixture is prepared by adding 1 mol of formaldehyde with a large excess (e.g. about 4 to 30 mol) of isobutylene by heating (e.g. to about 200 to 400 ^° C.) in the presence of a solid acidic catalyst in a space flow s rate of about 5 to 300 mol / l catalyst-hour is implemented. Methods suitable for this purpose have been described in detail, for example, in U.S. Patents 29 93 940, 29 97 509 and 30 24 292, in British Patents 8 26 546 and 8 63 330 and in Japanese Potent Publications 14131/1960, 23 313/1961, 7 307/1962, 28 630/1964, 28 631/1964.

Zahlreiche feste saure Katalysatoren sind für diesen Zweck bekannt. Alle diese Katalysatoren können für das Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden. Typische Beispiele solcher Katalysatoren sind die Tonminerale (z. B. saurer Ton, Kaolin, Bentonit und Montmorillonit), Oxyde (z. B. die Oxyde von Silicium, Aluminium, Zink und Titan), Mischoxyde (z. B. Oxydgemische, die ein oder mehrere Oxyde von Silicium, Aluminium, Zink, Titan usw. und ein oder mehrere Oxyde von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Bor, Yttrium, Blei, Phosphor, Arsen, Antimon, Wismut, Chrom, Kobalt usw. enthalten), Metallsalze (z. B. Sulfate, Phosphate und Halogenide von Zink, Magnesium, Calcium, Mangan, Nickel, Kupfer, Strontium, Cadmium, Aluminium, Zinn, Chrom, Eisen und Kobalt) und auf Träger aufgebrachte Säuren (z. B.Numerous solid acidic catalysts are known for this purpose. All of these catalysts can be used for the method according to the invention can be used. Typical examples of such catalysts are clay minerals (e.g. acid clay, kaolin, bentonite and montmorillonite), oxides (e.g. the oxides of silicon, Aluminum, zinc and titanium), mixed oxides (e.g. oxide mixtures containing one or more oxides of silicon, Aluminum, zinc, titanium etc. and one or more oxides of magnesium, calcium, strontium, barium, Contain boron, yttrium, lead, phosphorus, arsenic, antimony, bismuth, chromium, cobalt, etc.), metal salts (e.g. sulfates, phosphates and halides of zinc, magnesium, calcium, manganese, nickel, copper, strontium, Cadmium, aluminum, tin, chromium, iron and cobalt) and acids applied to carriers (e.g.

Schwefelsäure und Phosphorsäure auf Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd, Diatomeenerde und aktiviertem Ton). Beim Verfahren gemäß der Erfindung können alle diese Reaktionsgemische von Isobutylen und Formaldehyd, die nach beliebigen bekannten Verfahren hergestellt worden sind, ohne Rücksicht auf die Art des Katalysators oder die angewandten Reaktionsbedingungen als Ausgangsmaterial verwendet werden. Das Reaktionsgemisch wird zunächst mit WasserSulfuric acid and phosphoric acid on aluminum oxide, Silica, diatomaceous earth and activated clay). In the method according to the invention, everyone can these reaction mixtures of isobutylene and formaldehyde prepared by any known method regardless of the type of catalyst or the reaction conditions used can be used as starting material. The reaction mixture is first mixed with water

ίο behandelt, indem beispielsweise das Reaktionsgemisch in Wasser geblasen oder im Gleichstrom oder Gegenstrom mit Wasser in Berührung gebracht wird. Die Behandlung wird bei etwa 0 bis 100°C durchgeführt. Durch diese Behandlung wird nicht umgesetzter Formaldehyd, der im Ausgangsgemisch enthalten ist, im Wasser gelöst und ein Teil der im Reaktionsgemisch enthaltenen öligen Substanz im Wasser kondensiert, während das vom Formaldehyd befreite Reaktionsgemisch als gasförmiges Material gewonnen wird. Die bei der vorstehend beschriebenen Behandlung erhaltene wäßrige Lösung, die Formaldehyd und eine ölige Substanz enthält, wird stehengelassen, wodurch die ■ Lösung sich leicht in eine obere Schicht und eine untere Schicht trennt. Die obere Schicht besteht aus der öligen Substanz, während die untere Schicht eine Formaldehyd enthaltende wäßrige Schicht ist. Die aus der öligen Substanz bestehende obere Schicht wird abgetrennt und in der anschließenden Arbeitsstufe des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendet, während die wäßrige Schicht einer Behandlung zur Rückgewinnung des Formaldehyds unterworfen wird.ίο treated by, for example, the reaction mixture blown in water or brought into contact with water in cocurrent or countercurrent. the Treatment is carried out at about 0 to 100 ° C. This treatment removes unreacted formaldehyde, which is contained in the starting mixture, dissolved in the water and part of the in the reaction mixture The oily substance contained in the water condenses, while the reaction mixture freed from formaldehyde is obtained as a gaseous material. The one obtained in the treatment described above aqueous solution containing formaldehyde and an oily substance is allowed to stand, whereby the ■ Solution easily separates into an upper layer and a lower layer. The top layer is made of the oily substance, while the lower layer is a formaldehyde-containing aqueous layer. From the oily substance existing upper layer is separated and in the subsequent stage of the Process according to the invention used during a treatment for recovery of the aqueous layer of formaldehyde is subjected.

Die in der oben beschriebenen Weise erhaltene und als Nebenprodukt bei der Umsetzung von Isobutylen mit Formaldehyd gebildete ölige Substanz hat die folgenden Eigenschaften:The obtained in the manner described above and as a by-product in the conversion of isobutylene Oily substance formed with formaldehyde has the following properties:

a) Siedebereich etwa 90 bis 200⁰C,a) boiling range about 90 to 200 ⁰ C,

b) Spezifisches Gewicht etwa 0,75 bis 0,85 (bei 25°C),b) Specific gravity about 0.75 to 0.85 (at 25 ° C),

c) Bestandteile der öligen Substanz: etwa 5 bis 80 Gewichtsprozent ungesättigte C₈-Kohlenwasserstoffe, etwa 5 bis 80 Gewichtsprozent ungesättigte C₉-Kohlenwasserstoffe, etwa 0 bis 50 Gewichtsprozent ungesättigte C₁₀-Kohlenwasserstoffe und sonstige Nebenbestandteile.c) Components of the oily substance: about 5 to 80 percent by weight of unsaturated C ₈ hydrocarbons, about 5 to 80 percent by weight of unsaturated C ₉ hydrocarbons, about 0 to 50 percent by weight of unsaturated C ₁₀ hydrocarbons and other secondary components.

Die bei der Umsetzung von Isobutylen und Formaldehyd gebildeten öligen Substanzen haben ohne Rücksicht auf die Art der Katalysatoren oder die angewandten Reaktionsbedingungen in jedem Fall die obengenannten Eigenschaften, obwohl geringfügige und im wesentlichen vernachlässigbare Schwankungen in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Katalysators und den angewandten Reaktionsbedingungen beobachtet werden. Alle diese öligen Substanzen können mit praktisch gleichem Ergebnis für die Zwecke der Erfindung verwendet werden.The oily substances formed during the reaction of isobutylene and formaldehyde have no Consideration of the type of catalysts or the reaction conditions used in each case above properties, although slight and essentially negligible fluctuations depending on the type of catalyst used and the reaction conditions used to be observed. All of these oily substances can produce practically the same result for the purposes of the invention can be used.

Das bei der vorstehend beschriebenen Stufe erhaltene gasförmige Material und die vorstehend beschriebene ölige Substanz werden so in eine Destillationskolonne eingeführt, daß die beiden Substanzen im Gleichstrom oder im Gegenstrom in dieser Kolonne in Berührung gebracht werden. Das Gewichtsverhältnis der öligen Substanz zum gasförmigen Material beträgt hierbei etwa 1:10 bis 3: 1.The gaseous material obtained in the above-described step and that described above Oily substances are introduced into a distillation column in such a way that the two substances are in cocurrent or brought into contact in countercurrent in this column. The weight ratio of the oily The substance to the gaseous material is about 1:10 to 3: 1.

Während des Kontakts der beiden Substanzen wird der Kopf der Destillationskolonne bei einer Temperatur von nicht mehr als etwa 50⁰C, vorzugsweise beiDuring the contact of the two substances, the top of the distillation column is at a temperature of not more than about 50 ⁰ C, preferably at

einer Temperatur von Raumtemperatur bis etwa 40⁰C, Im Fließschema ist / ein Wasserwäscher, W das ina temperature from room temperature to about 40 ⁰ C, in the flow diagram is / a water scrubber, W that in

und der Boden der Kolonne bei einer Temperatur von den Wäscher J einzuführende Wasser, R ein gas-and the bottom of the column at a temperature of the scrubber J water to be introduced, R a gas

wenigstens etwa 8O⁰C, vorzugsweise bei etwa 80 bis förmiges Reaktionsgemisch, das durch Behandlung desat least about 8O ⁰ C, preferably at about 80 to shaped reaction mixture, which by treatment of the

180⁰C gehalten. Die Destillation wird im allgemeinen aus dem Reaktor abgezogenen Reaktionsgemisches180 ⁰ C held. The distillation is generally withdrawn from the reactor reaction mixture

bei Normaldruck durchgerührt, jedoch kann der Druck 5 mit Wasser erhalten worden ist, S das zurückgewon-stirred at normal pressure, but the pressure 5 can be obtained with water, S the recovered

gegebenenfalls auf etwa 2 bis 3 atü erhöht werden. nene gasförmige Isobutylen, / das gewonnene Isoprenif necessary, increased to about 2 to 3 atmospheres. nene gaseous isobutylene, / the isoprene obtained

Beliebige Destillationskolonnen, z. B. die verschie- und H das Formaldehyd enthaltende Wasser. A und D Any distillation columns, e.g. B. the various and H formaldehyde-containing water. A and D

denen Füllkörperkoionnen, Glockenbodenkolonnen, sind jeweils eine Destillationskolonne, C ein Kühler,which packing columns, bubble cap columns, are each a distillation column, C is a condenser,

Siebbodenkolonnen, Tunnel-cap-Bodenkolonnen, BaI- E ein kondensierender Kühler, B und F jeweils einSieve tray columns, tunnel-cap tray columns, BaI- E a condensing cooler, B and F each one

lastbodenkolonnen, Flexitray- und Jet-tray-Kolonnen io Aufkocher, U ein Lösungsmittel und G ein Abscheider,load tray columns, Flexitray and Jet-tray columns io reboiler, U a solvent and G a separator,

können verwendet werden. während P ein Kompressor ist.can be used. while P is a compressor.

Bei dieser Verfahrensstufe wird nicht umgesetztes Isobutylen und Formaldehyd werden im Reaktor in Isobutylen vom Kolonnenkopf in Gasform abgezogen, üblicher Weise umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird während die Isoprenkomponente als hochsiedendes von unten in den Wasserwäscher J eingeführt, während Material vom Fuß der Kolonne abgezogen wird. Die 15 das Wasser von oben in den Wäscher eingeführt wird. Isoprenkomponente ist noch mit der als Nebenprodukt Hierdurch werden der Formaldehyd und ein Teil der der Umsetzung von Isobutylen und Formaldehyd ge- im Reaktionsgemisch enthaltenen öligen Substanz im bildeten öligen Substanz verunreinigt, obwohl ein Teil Wasser kondensiert. Ein gasförmiges Gemisch R wird der öligen Substanz bereits durch die vorhergehende oben vom Wäscher abgezogen, während Wasser, das Wasserbehandlung entfernt worden ist. Da die ölige »o Formaldehyd und die ölige Substanz enthält, vom Substanz einen viel höheren Siedepunkt als Isopren Boden abgezogen wird. Das gasförmige Gemisch R hat, läßt sich die mit der öligen Substanz verunreinigte wird durch den Kompressor P in die Destillationsisoprenkomponente leicht durch übliche Destillation kolonne A eingesetzt. Die Kolonne wird unten gegein die Einzelkomponenten zerlegen. benenfalls beheizt, während der Kolonnenkopf mitIn this process stage, unconverted isobutylene and formaldehyde are withdrawn in gaseous form in isobutylene from the top of the column in the reactor, converted in the usual manner. The reaction mixture is introduced into the water scrubber J from below while the isoprene component is high-boiling, while material is withdrawn from the bottom of the column. The 15 the water is introduced into the scrubber from above. The isoprene component is still with the as a by-product. As a result, the formaldehyde and part of the oily substance contained in the reaction mixture from the reaction of isobutylene and formaldehyde are contaminated in the oily substance formed, although part of the water condenses. A gaseous mixture R of the oily substance is already withdrawn from the scrubber by the foregoing above, while water, the water treatment, has been removed. Since the oily substance contains formaldehyde and the oily substance, a much higher boiling point than isoprene soil is withdrawn from the substance. The gaseous mixture R has, the contaminated with the oily substance can be easily used by the usual distillation column A through the compressor P into the distillation isoprene component. The column will dismantle the individual components at the bottom. if necessary heated, while the top of the column with

Durch die Destillation dieser Stufe wird das ge- »5 einem Kühler C gekühlt wird. Das vom Fuß des wünschte Isopren vom Kopf der Destillationskolonne Wäschers J abgezogene Produkt wird in den Ababgezogen, während die ölige Substanz als hoch- scheider G eingeführt, während die ölige Substanz von siedendes Material vom Fuß der Kolonne abgezogen der den Formaldehyd enthaltenden wäßrigen Schicht wird. Die auf diese Weise gewonnene ölige Substanz abgetrennt wird. Der Formaldehyd wird in eine (nicht wird in die vorhergehende Destillationsstufe zurück- 30 dargestellte) Formaldehydvorlage eingeführt, während geführt. Die in dieser Stufe abgetrennte ölige Substanz die ölige Substanz in den Kühler C eingeführt wird, hat im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie die in dem die ölige Substanz K mit dem vom Kopf der aus der vorhergehenden Stufe erhaltene ölige Substanz. Kolonne A abgezogenen Gas gekühlt wird. Die öligeThe distillation of this stage cools a condenser C. The product withdrawn from the bottom of the desired isoprene from the top of the distillation column scrubber J is withdrawn into the drain, while the oily substance is introduced as high separator G , while the oily substance from boiling material is withdrawn from the base of the column of the aqueous layer containing the formaldehyde. The oily substance obtained in this way is separated. The formaldehyde is introduced into a formaldehyde receiver (not shown in the previous distillation stage) while being conducted. The oily substance separated in this step, the oily substance introduced into the cooler C, has substantially the same properties as those in which the oily substance K is added to the top of the oily substance obtained from the previous step. Column A withdrawn gas is cooled. The oily one

Die vorstehend beschriebenen Verfahrensstufen Substanz fließt in der Kolonne A nach unten, währendThe process steps described above substance flows down in column A while

können kontinuierlich durchgeführt werden. 35 ein gasförmiges Material R im Gegenstrom zur öligencan be carried out continuously. 35 a gaseous material R in countercurrent to the oily

In der ersten Stufe dieser Aufeinanderfolge von Ver- Substanz nach oben strömt, wodurch das Isobutylen fahrensstufen wird nur eine geringe Menge der öligen vom Isopren abgetrennt wird. Das abgetrennte IsoSubstanz aus der Wasserbehandlungsstufe gewonnen. butylen wird vom Kopf der Kolonne A abgezogen, im Es ist daher zu empfehlen, in der ersten Stufe ein Kühler C gekühlt und als gasförmiges Isobutylen S organisches Lösungsmittel allein oder zusammen mit 40 abgezogen. Ein Gemisch L von Isopren und öliger der öligen Substanz in die Destillationskolonne ein- Substanz wird vom Fuß der Kolonne A abgezogen zuführen und darin mit dem aus der Wasserbehand- und in die Destillationskolonne D eingeführt, während lungsstufe erhaltenen gasförmigen Reaktionsgemisch ein Teil des Gemisches durch den Aufkocher JJ, in in Berührung zu bringen. Wenn sich das Gleichgewicht dem es erhitzt wird, im Kreislauf geführt wird. In der des Prozesses eingestellt hat, ist kein weiteres Lösungs- 45 Destillationskolonne D wird Isopren aus der öligen mittel mehr erforderlich. Substanz abgetrennt Das abgetrennte Isopren wirdIn the first stage of this succession of substance flows upwards, whereby the isobutylene is carried out, only a small amount of the oily is separated from the isoprene. The separated isosubstance is obtained from the water treatment stage. Butylene is withdrawn from the top of column A , so it is recommended that a cooler C be cooled in the first stage and organic solvent withdrawn alone or together with 40 as the gaseous isobutylene S. A mixture L of isoprene and oily the oily substance in the distillation column a substance is withdrawn from the foot of column A and fed into it with the gaseous reaction mixture obtained from the water treatment and into the distillation column D during the treatment stage, part of the mixture is passed through the Reboiler JJ, to bring in touch. When the equilibrium by which it is heated is circulated. Once the process has ceased, no further solution is required. 45 Distillation column D isoprene from the oily medium is no longer required. Substance separated The separated isoprene is

Als Lösungsmittel für diesen Zweck eignen sich vom Kopf der Kolonne D als Flüssigprodukt / undSuitable solvents for this purpose are from the top of column D as liquid product / and

beispielsweise aliphati?che Alkohole und halogenierte die ölige Substanz vom Fuß der Kolonne D abgezogen,for example aliphatic alcohols and halogenated the oily substance withdrawn from the foot of column D,

oder nicht halogenierte Kohlenwasserstoffe, die bei Während dieser Zeit wird ein Teil des Isoprens durchor non-halogenated hydrocarbons, which during this time become part of the isoprene

einer nicht unter etwa 6O⁰C liegenden Temperatur, 50 den Kühler E im Kreislauf geführt, während ein Teila temperature not below about 6O ⁰ C, 50 circulated the cooler E , while a part

vorzugsweise bei etwa 60 bis 300° C, insbesondere bei der öligen Substanz durch den Aufkocher F im Kreis-preferably at about 60 to 300 ° C, especially in the case of the oily substance through the reboiler F in a circular

etwa 60 bis 200° C sieden. Geeignet als halogenierte lauf geführt wird. Die auf diese Weise abgezogeneboil about 60 to 200 ° C. Suitable as a halogenated barrel. The one withdrawn in this way

Kohlenwasserstoffe sind solche mit 1 bis 2 C-Atomen, ölige Substanz wird durch den Kühler C oben auf dieHydrocarbons are those with 1 to 2 carbon atoms; the oily substance is put through the cooler C on top of the

die Komponenten mit höherer C-Zahl enthalten. Kolonne A aufgegeben. Zu Beginn dieser Verfahrens-which contain components with a higher carbon number. Column A abandoned. At the beginning of this procedural

Zweckmäßig als nicht halogenierte Kohlenwasserstoffe 55 stufen kann das Lösungsmittel U durch den Kühler C The solvent U can expediently graduate as non-halogenated hydrocarbons 55 through the cooler C

sind Ci-Cg-Kohlenwasserstoffe, die Komponenten mit oben auf die Kolonne A aufgegeben werden,are Ci-Cg hydrocarbons, the components are given up on the column A ,

höherer C-Zahl enthalten. Als aliphatische Alkohole Um eine Polymerisation des Isoprens zu verhindern,higher C number included. As aliphatic alcohols To prevent the isoprene from polymerizing,

werden zweckmäßig C₁-C₄-AIkOhOIe verwendet Ty- kann ein geeigneter Polymerisationsinhibitor der öligenC ₁ -C ₄ alkoxides are expediently used. A suitable polymerization inhibitor of the oily ones can be used

pische Beispiele der genannten Lösungsmittel sind Substanz zugesetzt werden.Typical examples of the solvents mentioned are added to the substance.

Heptan, Hexan, Octan, Octen, Cycloocten, Cyclo- 60 Wie bereits erwähnt, wird bei dem vorstehend aus-Heptane, hexane, octane, octene, cyclooctene, cyclo- 60 As already mentioned, in the case of the above

octan, Nonan, Decan, Kerosin, Benzol, Toluol, führlich beschriebenen Verfahren das Isopren ausoctane, nonane, decane, kerosene, benzene, toluene, the isoprene method described in detail

n-Butylchlorid, n-Butylbromid, Isobutyljodid, Äthy- einem Reaktionsgemisch von Isobutylen und Form-n-butyl chloride, n-butyl bromide, isobutyl iodide, ethy- a reaction mixture of isobutylene and form-

lendichlorid, Äthylendibromid, Monochlorbenzol, Di- aldehyd durch einfache Destillation mit einfachen chlorbenzol, Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopro- Apparaturen in hoher Ausbeute abgetrennt, ohne daßLene dichloride, ethylene dibromide, monochlorobenzene, di- aldehyde by simple distillation with simple Chlorobenzene, methanol, ethanol, n-propanol, Isopro equipment separated in high yield without

panoi und n-Butanol. 65 stark erhöhter Druck oder Kühlung des Systems aufpanoi and n-butanol. 65 greatly increased pressure or cooling of the system

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird nach- tiefe Temperaturen erforderlich sind. Ferner wird die stehend weiter in Verbindung mit dem Fließschema als Nebenprodukt gebildete ölige Substanz wirksamThe method according to the invention will be required after low temperatures. Furthermore, the further related to the flow sheet, oily substance formed as a by-product is effective

beschrieben. ausgenutzt.described. exploited.

ζ,ζ,

example 1

800 mg eines aus Calciumphosphat auf Kieselgel bestehenden Katalysators (1 mMol/g) werden in einen röhrenförmigen Festbettreaktor gegeben. Eine wäßrige Formaldehydlösung (20 Gewichtsprozent) und Isobutylen werden bei 300⁰C, einem Druck von 2 atii, einem Isobutylen-Formaldehyd-Molverhältnis von 5 :15 in einer Menge von 40 bis 120 Mol/l pro Stunde durch den Reaktor geführt. Die Reaktion und die Regenerierung des Katalysators werden lOmal wiederholt. Vom gebildeten gasförmigen Produkt wird eine ölige Substanz abgetrennt. Die ölige Substanz besteht aus 30 Gewichtsprozent ungesättigten C„-Kohlenwasserstoffen, 40 Gewichtsprozent ungesättigten Cj-Kohlenwasserstoffen und 30 Gewichtsprozent anderen Substanzen. Unter Verwendung der auf diese Weise erhaltenen öligen Substanz wird das folgende Verfahren durchgeführt.800 mg of a catalyst consisting of calcium phosphate on silica gel (1 mmol / g) are placed in a tubular fixed bed reactor. An aqueous formaldehyde solution (20 weight percent) and isobutylene at 300 ⁰ C, a pressure of 2 ATII, an isobutylene-formaldehyde molar ratio of 5: out 15 in an amount of 40 to 120 mol / l per hour through the reactor. The reaction and the regeneration of the catalyst are repeated 10 times. An oily substance is separated from the gaseous product formed. The oily substance consists of 30 percent by weight of C "unsaturated hydrocarbons, 40 percent by weight of Cj unsaturated hydrocarbons and 30 percent by weight of other substances. Using the oily substance thus obtained, the following procedure is carried out.

In einen röhrenförmigen Festbettreaktor, der mit 20 ml des vorstehend genannten Katalysators gefüllt ist, werden stündlich 45 g Isobutylen und 18 g einer wäßrigen Lösung, die 20 Gewichtsprozent Formaldehyd enthält, bei 300° C unter einem Druck von 0,1 atü eingeführt. Das gebildete Reaktionsgemisch wird gemäß dem Fließschema aufgearbeitet. Das gasförmige Produkt wird zur Entfernung von nicht um-In a tubular fixed bed reactor filled with 20 ml of the above-mentioned catalyst is, 45 g per hour of isobutylene and 18 g of an aqueous solution containing 20 percent by weight formaldehyde contains, introduced at 300 ° C under a pressure of 0.1 atm. The reaction mixture formed is worked up according to the flow sheet. The gaseous product is used to remove un-

gecetztem Formaldehyd und eines Teils der als Nebenprodukt gebildeten öligen Substanz durch einen Wasserwäscher J geleitet. Das hierbei erhaltene gasförmige Reaktionsgemisch R wird der Kolonne A t> zugeführt. Das Bodenprodukt L der Kolonne A wird zur Kolonne D weitergeleitet. Die in der beschriebenen Weise erhaltene ölige Substanz wird durch den Kühler C auf die Kolonne A als Ergänzungslösungsmittel aufgegeben. Das Bodenprodukt Kder Kolonne/)converted formaldehyde and part of the oily substance formed as a by-product passed through a water scrubber J. The gaseous reaction mixture R obtained in this way is fed to the column A t>. Bottom product L from column A is passed on to column D. The oily substance obtained in the manner described is fed through the cooler C to the column A as a make-up solvent. The bottom product K of the column /)

ίο wird zur Kolonne A durch den Kühler C zurückgeführt. Die im Abscheider G gewonnene ölige Substanz wird ebenfalls durch den Kühler C in die Ko-ίο is returned to column A through cooler C. The oily substance obtained in the separator G is also passed through the cooler C into the

. lonne A zurückgeführt.. lonne A returned.

Die in dieser Weise eingesetzte Menge der öligenThe amount of oily used in this way

is Substanz wird so eingestellt, daß der Gesamteinsatz 60 g/Stunde beträgt.is substance is adjusted so that the total use 60 g / hour.

Die Kolonnen A und D sind Glaskolonnen, die mit »Dixon^e«-Füllkörpern von 3,2 mm (Durchmesser 17 mm, Höhe der Füllkörperschicht 1 m) gefüllt sind.Columns A and D are glass columns filled with "Dixon ^e " packings of 3.2 mm (diameter 17 mm, height of the packing layer 1 m).

so Die Kolonne Λ wird oben bei 26° C und unten bei 105°C, die Kolonne/) oben bei 34°C und unten bei 115°C gehalten. Die beiden Kolonnen werden bei Normaldruck betrieben.so the column Λ is at the top at 26 ° C and at the bottom 105 ° C, the column /) at the top at 34 ° C and at the bottom at 115 ° C. The two columns are at Operated at normal pressure.

Die vorstehend beschriebene Reihe von ProzessenThe series of processes described above

»5 wird kontinuierlich 4 Stunden durchgeführt. Die durchschnittliche Materialbilanz in der Kolonne A über die Zeit von 4 Stunden ist nachstehend genannt.»5 is carried out continuously for 4 hours. The average material balance in column A over the period of 4 hours is given below.

Materialmaterial

Produktgas (R)
g/StundeProduct gas (R)
g / hour

öleinsatz (K) g/Stunde Zurückgewonnenes
Isobutylen (S) oil input (K) g / hour recovered
Isobutylene (S)

g/Stundeg / hour

Flüssiges
Bodenprodukt (L) Liquid
Soil product (L)

g/Stundeg / hour

IsobutylenIsobutylene Beiat 42,042.0 IsoprenIsoprene 2,72.7 Öloil 0,50.5 spiel 2game 2

60,060.0

Kieselgel wird in eine wäßrige Salzsäurelösung von Antimontrichlorid getaucht, getrocknet und calciniert, wodurch das Antimonoxyd auf das Kieselgel aufgebracht wird (Antimonoxydgehalt 8 Gewichtsprozent).Silica gel is immersed in an aqueous hydrochloric acid solution of antimony trichloride, dried and calcined, whereby the antimony oxide is applied to the silica gel (antimony oxide content 8 percent by weight).

In einen Röhrenreaktor, der mit 800 ml des in dieser Weise hergestellten Katalysators gefüllt ist, werden Isobutylen und eine 20 Gewichtsprozent Formalin enthaltende wäßrige Lösung unter solchen Bedingungen eingeführt, daß das Molverhältnis von Isobutylen zu Formaldehyd 7:1, die Raumströmungsgeschwindigkeit 70 Mol/l · Stunde, die Temperatur 310°C und der Druck 0,5 atü beträgt. Das erhaltene Produkt wird gemäß dem Fließschema aufgearbeitet. Das gebildete gasförmige Produkt wird zur Entfernung von nicht umgesetztem Formaldehyd und eines Teils der als Nebenprodukt gebildeten öligen Substanz durch einen Wasserwäscher J geleitet. Das erhaltene gasförmige Reaktionsgemisch R wird in die Kolonne A eingeführt und das Bodenprodukt L der Kolonne A zur Kolonne D weitergeführt. Das Bodenprodukt K der Kolonne D wird durch den Kühler C zur Kolonne A zurückgeführt. Die im Abscheider G gewonnene ölige Substanz wird ebenfalls durch den Kühler C in die Kolonne A zurückgeführt. Da während des Anfahrens praktisch keine ölige Substanz, die mit dem gasförmigen Produkt R in der Kolonne A in BerührungIsobutylene and an aqueous solution containing 20% by weight of formalin are introduced into a tubular reactor which is filled with 800 ml of the catalyst prepared in this way under such conditions that the molar ratio of isobutylene to formaldehyde is 7: 1 and the space flow rate is 70 mol / l. Hour, the temperature is 310 ° C and the pressure is 0.5 atü. The product obtained is worked up according to the flow sheet. The gaseous product formed is passed through a water scrubber J to remove unreacted formaldehyde and part of the oily substance formed as a by-product. The gaseous reaction mixture R obtained is introduced into column A and the bottom product L from column A is passed on to column D. The bottom product K of column D is returned to column A through the cooler C. The oily substance obtained in separator G is also returned to column A through cooler C. Since there is practically no oily substance that comes into contact with the gaseous product R in column A during start-up

41,9741.97 0,030.03 0,020.02 2,682.68 1,41.4 59,1059.10

zu bringen ist, gebildet wird, wird Isooctan in der Anfahrphase als Ergänzungslösungsmittel U durch den Kühler C in die Kolonne A eingeführt. Im weiteren Verlauf wird die ölige Substanz gebildet und angesammelt, so daß die Gesamtmenge an Substanz, die mit dem gasförmigen Produkt R in der Kolonne A in Berührung zu bringen ist (ein Gemisch der öligen Substanz mit Isooctan) erhöht wird. Daher wird der Überschuß der Substanz aus dem System abgezogen.is to be brought is formed, isooctane is introduced into column A through the cooler C as a make-up solvent U in the start-up phase. In the further course, the oily substance is formed and accumulated, so that the total amount of the substance to be brought into contact with the gaseous product R in the column A (a mixture of the oily substance with isooctane) is increased. Therefore, the excess of the substance is withdrawn from the system.

Nachdem der Prozeß den Gleichgewichtszustand erreicht hat, enthält die mit dem Produkt R in Berührung gebrachte Substanz die folgenden Bestandteile: 40 Gewichtsprozent ^-Kohlenwasserstoffe, 30 Gewichtsprozent ungesättigte C_B-Kohlenwasserstoffe und 30 Gewichtsprozent ungesättigte C,₀-Kohlenwasserstoffe und Nebenbestandteile. Die vorstehend beschriebene Reihe von Prozessen wird kontinuierlich 6 Stunden unter den folgenden Bedingungen durchgeführt:After the process has reached the equilibrium state, the substance brought into contact with the product R contains the following components: 40 percent by weight of ^ -hydrocarbons, 30 percent by weight of unsaturated C _B -hydrocarbons and 30 percent by weight of unsaturated C, ₀ -hydrocarbons and minor components. The series of processes described above is carried out continuously for 6 hours under the following conditions:

Kolonne A: Durchmesser 40 mm, Höhe 3 m, gefüllt mit 6,4 mm-»Dixon^e«-Füllkörpern; Druck in der Kolonne 0,8 atü, Kopftemperatur 25°C, Bodentemperatur 115°C.Column A: diameter 40 mm, height 3 m, filled with 6.4 mm "Dixon ^e "packings; Pressure in the column 0.8 atm, top temperature 25 ° C, bottom temperature 115 ° C.

Kolonne/): Durchmesser 40mm, Höhe 2m, gefüllt mit 6,4mm-»Dixon^e«-Füllkörpern; Kolonnendruck: Normaldruck; Kopf temperatur 34° C, Bodentemperatur 120° C.Column /): diameter 40mm, height 2m, filled with 6.4mm "Dixon ^e "packing; Column pressure: normal pressure; Head temperature 34 ° C, bottom temperature 120 ° C.

509687/168509687/168

Zugeführte Menge an gasförmigem Produkt R: 2000 g/Stunde; zugeführte Menge der mit dem Produkt R zu behandelnden Substanz: 1500 g/Stunde.Supplied amount of gaseous product R : 2000 g / hour; Amount of substance to be treated with product R added : 1500 g / hour.

Durch die vorstehend beschriebene Aufeinanderfolge von Prozessen wird Isopren einer Reinheit von 98,5% in einer Ausbeute von 97% erhalten. Das zurückgewonnene Isobutylen enthält Isopren in einer Menge von nur 0,1 Molprozent oder weniger.The sequence of processes described above produces isoprene of a purity of 98.5% obtained in a yield of 97%. The recovered isobutylene contains isoprene in one Amount as low as 0.1 mole percent or less.

Example 3

Kieselgel wird in eine wäßrige Lösung von Eisen(III)-chlorid getaucht, mit Ammoniak behandelt, getrocknet, in eine wäßrige Phosphorsäurelösung getaucht, getrocknet und calciniert. Hierbei wird ein Eisen(III)-phosphat auf Kieselgel enthaltender Katalysator erhalten (Gehalt an Eisen(III)-phosphat 20 Gewichtsprozent). Unter Verwendung des so hergestellten Katalysators wird der im Beispiel 2 beschriebene Versuch unter den folgenden Bedingungen wiederholt:Silica gel is immersed in an aqueous solution of iron (III) chloride, treated with ammonia, dried, dipped in an aqueous phosphoric acid solution, dried and calcined. Here an iron (III) phosphate is used Obtained on silica gel-containing catalyst (content of iron (III) phosphate 20 percent by weight). The experiment described in Example 2 is carried out using the catalyst prepared in this way repeated under the following conditions:

Reaktionstemperatur 300°CReaction temperature 300 ° C

Reaktionsdruck 0,9 atüReaction pressure 0.9 atm

Molverhältnis von Isobutylen zuMolar ratio of isobutylene to

Formaldehyd 4:1Formaldehyde 4: 1

Raumströmungsgeschwindigkeit .. 80 Mol/l · StundeSpace flow rate .. 80 mol / l · hour

Bestandteile der Substanz, die nach der Einstellung des Gleichgewichts mit dem Produkt R in Berührung zu bringen ist: 40 Gewichtsprozent C₈-Kohlenwasserstoffe, 35 Gewichtsprozent ungesättigte C,-Kohlenwasserstoffe und 25 Gev/ichtsprozent ungesättigte Cjo-Kohlenwasserstoffe und Nebenbestandteile.Components of the substance to be brought into contact with product R after equilibrium has been established: 40 percent by weight of C ₈ hydrocarbons, 35 percent by weight of unsaturated C 8 hydrocarbons and 25 percent by weight of unsaturated Cjo hydrocarbons and minor components.

Kolonne A: Kolonnendruck 1,2 atü,.Column A : column pressure 1.2 atm.

Kopf temperatur der Kolonne 3O⁰C,Top temperature of the column 3O ⁰ C,

Bodentemperatur der Kolonne 140⁰C.
Kolonne D: Kolonnendruck 0,3 atü,Bottom temperature of the column 140 ⁰ C.
Column D: column pressure 0.3 atü,

Kopf temperatur 40⁰C,Head temperature 40 ⁰ C,

Bodentemperatur der Kolonne 120°C.Bottom temperature of the column 120 ° C.

Zugefiihrte Menge an gasförmigem Produkt R: 2200 g/Stunde; zugeführte Menge der mit dem Produkt R in Berührung zu bringenden Substanz: 1500 g/Stunde.Supplied amount of gaseous product R : 2200 g / hour; Amount of substance to be brought into contact with product R added: 1500 g / hour.

Durch die vorstehend beschriebene Reihe von Prozessen wird Isopren einer Reinheit von 98,5 % in einer Ausbeute von 96% erhalten. Das zurückgewonnene Isobutylen enthält nur 0,05 % Isopren.Through the series of processes described above, isoprene is 98.5% pure in one 96% yield obtained. The recovered isobutylene contains only 0.05% isoprene.

Example 4

Kieselgel wird in Phosphorsäure getaucht, getrocknet und calciniert, wobei ein Phosphorsäure auf Kieselgel enthaltender Katalysator erhalten wird (Phosphor-Säuregehalt 10 Gewichtsprozent). Unter Verwendung des so hergestellten Katalysators wird der im Beispiel 2 beschriebene Versuch unter den folgenden Bedingungen wiederholt:Silica gel is immersed in phosphoric acid, dried and calcined, with a phosphoric acid on silica gel containing catalyst is obtained (phosphoric acid content 10 percent by weight). Under use of the catalyst thus prepared is the experiment described in Example 2 under the following conditions repeated:

Reaktionstemperatur 300⁰CReaction temperature ^{300 0 C}

Reaktionsdruck 0,5 atüReaction pressure 0.5 atm

Molverhältnis von Isobutylen zuMolar ratio of isobutylene to

Formaldehyd 20:1Formaldehyde 20: 1

Raumströmungsgeschwindigkeit .. 100 Mol/l · StundeSpace flow rate .. 100 mol / l · hour

Bestandteile der Substanz, die mit dem Produkt R nach Einstellung des Gleichgewichts in Berührung zu bringen ist: 60 Gewichtsprozent Cg-Kohlenwasserstoffe, 25 Gewichtsprozent ungesättigte C,-Kohlen-SS Wasserstoffe und 15 Gewichtsprozent ungesättigte Qg-Kohienwasserstoffe und Nebenbestandteile.Components of the substance to be brought into contact with the product R after the equilibrium has been established: 60 percent by weight of Cg hydrocarbons, 25 percent by weight of unsaturated C, carbon SS hydrocarbons and 15 percent by weight of unsaturated Qg hydrocarbons and minor components.

Kolonne A: Kolonnendruck 2 atü,Column A : column pressure 2 atü,

Temperatur am Kopf der Kolonne 3O⁰C, Temperatur am Fuß der Kolonne 17O⁰C. Kolonne D: Kolonnendruck 0,3 atü,Temperature at the top of the column 3O ⁰ C, temperature at the bottom of the column 17O ⁰ C. Column D: column pressure 0.3 atü,

Temperatur am Kopf der Kolonne 40⁰C, Temperatur am Fuß der Kolonne 120°C.Temperature at the top of the column 40 ⁰ C, temperature at the bottom of the column 120 ° C.

Zugeführte Menge des gasförmigen Produkts R: 2500 g/Stunde; zugeführte Menge der mit dem Produkt/? in Berührung zu bringenden Substanz: 1300 g/Stunde.Supplied amount of the gaseous product R: 2500 g / hour; amount supplied with the product /? substance to be brought into contact: 1300 g / hour.

Durch die vorstehend beschriebene Reihe von Prozessen wird Isopren einer Reinheit von 98 % in einer Ausbeute von 94% erhalten. Das zurückgewonnene Isobutylen enthält Isopren in einer Menge von nur 0,05% oder weniger.Through the series of processes described above, isoprene is 98% pure in one 94% yield obtained. The recovered isobutylene contains isoprene in an amount of only 0.05% or less.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

up to 10%. One of the most important and most serious patent claims: Problems with the known processes are therefore the recovery of the desired isoprene from the reaction

1. Process for the production of isoprene from a mixture of ions in high yield.

a reaction mixture of isobutylene and form- 5 The separation and extraction of the isoprene from

aldehyde, characterized. that the reaction mixture can be fractionated

a reaction mixture of isobutylene and take place. However, since isoprene and isobutylene pretty much

Formaldehyde have low boiling points to remove the formaldehyde, the distillation must be carried out

brings into contact with water, the obtained a considerably increased pressure, z. B. 4 to 5 atü

Mixture with one as a by-product in the reaction or higher can be carried out. The distillation

tion of isobutylene and formaldehyde formed under such high pressure is of course inevitable

oily substance in a distillation column, expensive and requires a lot of laborious

their head temperature at no more than about driving levels and extensive and complicated

50 ° C and its floor temperature with no less equipment. Furthermore, this distillation has under

than about 80 ° C is kept in contact, 15 high pressure the following disadvantage: While the

the material withdrawn from the bottom of the column actual conversion of isobutylene and form

distilled and thereby wins isoprene as a distillate. aldehyde is carried out under normal pressure, must

2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction mixture consists of an under normal pressure draws that one working system for separation and extraction

20 with a high expenditure of energy in a

a) a reaction mixture of isobutylene and a system operating at high pressure are transferred. Formaldehyde treated with water, additional equipment is required for this transfer,

b) the solution formed in step (a) in a process step and a high energy consumption non-oily Layer and an aqueous layer separates noticeably.

and the oily layer pulls off, 25 The foregoing shows that the

c) the reaction mixture obtained after treatment with water in the recovery of isoprene by fractional distillation stage (a) and the lation under increased pressure from the technical level in stage (b) is undesirable in point. It is also conceivable to obtain that of a distillation column, the top temperature of which is desired isoprene from the reaction mixture by temperature at not more than about 50 ° C and its 30 distillation with cooling instead of by distillation bottom temperature at not less than about under increased pressure. For this purpose, 8O ⁰ C is maintained, brings together and it is essential, however, that the system for Gewinhierbei isobutylene in the gaseous state voltage of the isoprene in good yield at a Tempevom top of the column is withdrawn, is temperature below -5 ° C. As well as that

d) the distillation at elevated pressure from the foot of the column in step (c) requires this cooling The material is distilled and additional apparatus isoprene is added to the system at low temperatures as a gaseous distillate wins doors, process stages and high energy consumption,

e) from the foot of the distillation column in the at least when this process is carried out in Stage (d) withdrawn material in the distillation industrial scale. The extraction of isoprene tion column recirculates to stage (c) and it is 40 by distillation with cooling from the technical with the reaction point of view defined in step (c) likewise inexpedient.

mix brings in touch. There is thus a need for a method

that the separation and recovery of isoprene from a reaction mixture of isobutylene and mold

45 aldehyde in high yield in a simple procedure