DE2101340A1

DE2101340A1 - Cold-washing and bleaching of textiles - in two liquids contg per cpds and activators respectively

Info

Publication number: DE2101340A1
Application number: DE19712101340
Authority: DE
Inventors: Rudolf 4000 Düsseldorf; Arends Dietrich 4150 Krefeld; Pochandke Winfried 4000 Düsseldorf Weber
Original assignee: Henkel & Cie. GmbH, 4000 Düsseldorf
Priority date: 1971-01-13
Filing date: 1971-01-13
Publication date: 1972-07-27

Abstract

Premature activation of per cpds. is avoided by washing textile materials in two washing baths (in arbitrary order), one of them contng. an organic activator for per cpds. (pref. tetraacetylglycoluril) and another one contg. a per cpd. (pref. sodium perborate), with the proviso that after the first washing pref. at least a half of the first bath is withdrawn and then the material in the remainder of the first liquid is treated with the second liquid.

Description

"Verfahren zum Waschen und Bleichen von Textilien" Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen und Bleichen von Textilien unter Verwendung von kaltwirksamen Wasch- und BleichlaugenJ dadurch gekennzeichnet, daß man das Waschgut in beliebiger Reihenfolge in zwei aufeinanderfolgenden Waschgängen mit einer organische Aktivatoren für Perverbindungen enthaltenden Waschlauge und einer anderen, die Perverbindungen enthaltenden Waschlauge wäscht, wobei man Jeweils nach dem ersten Waschgang einen Teil, vorzugsweise wenigstens die Hälfte der ersten Waschlauge abzieht und das im Rest der ersten Waschlauge befindliche Waschgut mit der zweiten Waschlauge zusammenbringt."Process for washing and bleaching textiles" is the subject of the Invention is a method of washing and bleaching textiles using of cold-acting washing and bleaching liquors, characterized in that the items to be washed in any order in two consecutive washes with an organic one Activators for washing liquor containing per compounds and another, the per compounds containing wash liquor washes, each after the first wash cycle one Part, preferably at least half of the first wash liquor subtracts and that in Brings the rest of the first wash liquor located laundry with the second wash liquor.

Erfindungsgemäß wird durch die Verwendung von zwei verschiedenen, einerseits den Aktivator für Perverbindungen und andererseits die Perverbindungen selbst enthaltenden Waschlaugen erreicht, daß eine kaltwirksame Bleichlauge erst während des zweiten Waschgangs vorhanden ist und somit eine unerwünschte vorzeitige Aktivierung der Perverbindung durch Kontakt des Aktivators mit der Perverbindung, beispielsweise in einer auf Vorrat hergestellten Waschflotte oder in einem festen oder flüssigen Waschmittelpräparat während der Lagerung,- vermieden wird.According to the invention, through the use of two different, on the one hand the activator for per compounds and on the other hand the per compounds self-containing washing liquors achieved that a cold-acting bleaching liquor only is present during the second wash and thus an undesirable premature Activation of the per connection by contacting the activator with the per connection, for example in a wash liquor made in stock or in a fixed one or liquid detergent preparation during storage, - is avoided.

Als organische Aktivatoren für Perverbindungen kommen im allgemeinen solche Substanzen in Betrachte die mit in Wasser H202 liefernden Perverbindungen organische Persäuren bildende N-Acyl- oder O-Acylreste im Molekül enthalten. Derartige Aktivatoren werden weiter unten ausführlicher beschrieben.Organic activators for per compounds are generally used such substances in consideration of the per-compounds which yield H2O2 in water contain organic peracids forming N-acyl or O-acyl radicals in the molecule. Such Activators are described in more detail below.

Als in Wasser H202 liefernde Perverbindung wird vor allem das Natriumperborat eingesetzt. Dieses kann ganz oder teilweise durch andere Perverbindungen wie zum Beispiel die Peroxyhydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate sowie der Carbonate ersetzt werden. Bei Anwendung des Verfahrens in der Textilindustrie oder in Wäschereien können auch Lösungen von Wasserstoffsuperoxid den Waschlaugen zugesetzt werden.Sodium perborate in particular is used as the per-compound that produces H202 in water used. This can be wholly or partly through other per connections such as to Example the peroxyhydrates of ortho-, pyro- or polyphosphates and carbonates be replaced. When using the process in the textile industry or in laundries Solutions of hydrogen peroxide can also be added to the washing liquors.

Die Konzentrationen an organischem Aktivator und Perverbindung in den entsprechenden Waschlaugen können in weiten Grenzen schwanken; gute Ergebnisse erhält man mit einer aktivatorhaltigen Waschlauge bei einer Aktivatorkonzentration von 0,15 - 3 g/l, vorzugsweise 0,25 - 2,5 g/l und einer die Perverbindung enthaltenden Waschlauge bei einer Konzentration der Perverbindung von 0,15 - 5 g/l, vorzugsweise 0,25 - 3,5 g/l.The concentrations of organic activator and per compound in the corresponding detergents can vary within wide limits; good results is obtained with an activator-containing wash liquor at an activator concentration from 0.15-3 g / l, preferably 0.25-2.5 g / l and one containing the per compound Washing liquor at a concentration of the per compound of 0.15-5 g / l, preferably 0.25 - 3.5 g / l.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise ein Flottenverhältnis von 1 : 5 bis 1 : 20 eingehalten. Die Temperatur der Wasch- und Bleichlaugen liegt vorzugsweise im Bereich von Raumtemperatur bis 60 °C, insbesondere 40 -60 °C. Es kann jedoch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch bei 90 - 100 °C gewaschen werden.In the process according to the invention, a liquor ratio is preferably used from 1: 5 to 1: 20 complied with. The temperature of the washing and bleaching solutions is preferably in the range from room temperature to 60 ° C, in particular 40-60 ° C. It however, it can also be washed at 90-100.degree. C. using the process according to the invention will.

Verfahrensgemäß wird nach dem ersten Waschgang vorzugsweise wenigstens die Hälfte der ersten Waschlauge abgezogen. In der Praxis wird dabei insbesondere so verfahren, daß man von der ersten Waschlauge diejenige Menge beläßt, die von dem Waschgut festgehalten wird. Bei einem Flottenverhältnis im genannten Bereich von 1 : 5 bis 1 : 2C wird im feuchten Waschgut von dem organischen Aktivator oder von den Perverbindungen der jeweils zuerst verwendeten Waschlauge soviel festgehalten, daß nach Zugabe der zweiten Waschlauge der Aktivator und die Perverbindung bei beiden Verfahrensvarianten in einem Verhältnis vorliegen, das 0,02 - 2, vorzugsweise 0,05 - 0,8 Acylresten des Aktivators pro Atom Aktivsauerstoff der Perverbindung entspricht.According to the method, preferably at least after the first wash cycle half of the first wash liquor withdrawn. In practice, this is particularly important proceed in such a way that the amount of the first wash liquor left by the laundry is held. With a liquor ratio in mentioned The range from 1: 5 to 1: 2C is activated by the organic activator in the damp laundry or so much of the per compounds of the washing liquor used first is retained, that after adding the second wash liquor, the activator and the per compound in both Process variants are present in a ratio that is 0.02-2, preferably 0.05 - 0.8 acyl residues of the activator per atom of active oxygen of the per compound corresponds.

Zweckmäßigerweise wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß nach dem Abziehen des Hauptteils der Vorwaschlauge ein Zwischenspülgang und/oder Schleudergang unterbleibt, da sonst die Menge des vom feuchten Waschgut festgehaltenen Aktivators bzw. der Perverbindung verringert würde.The method according to the invention is expediently carried out in such a way that that after removing the main part of the pre-wash liquor an intermediate rinse and / or There is no spin cycle, otherwise the amount of the damp laundry is retained Activator or the per compound would be reduced.

Von besonders praktischem Interesse ist diejenige Verfahrensvariante, bei der man das Waschgut in einer Vorwaschlauge, die einen organischen Aktivator für Perverbindungen, Gerüstsubstanzen sowie gegebenenfalls Tenside, Enzyme und sonstige übliche Waschlaugenbestandteile enthält, bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 60 OC, vorzugsweise 40 - 60 Or, wäscht und nach Abziehen des genannten Teils der Vorwaschlauge das mit der restlichen Waschlauge befeuchtete Waschgut mit einer Bleichlauge zusammenbringt, die anorganische Perverbindungen, insbesondere Perborate sowie sonstige übliche Bestandteile von Bleichlaugen, insbesondere bleichenden Waschlaugen enthält, und damit bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 60 OP vorzugsweise 40 - 60 °C wäscht.Of particular practical interest is that process variant, in which you put the laundry in a pre-wash liquor that contains an organic activator for per-compounds, structural substances and optionally surfactants, enzymes and others Contains common wash liquor ingredients, at temperatures from room temperature to 60 OC, preferably 40-60 Or, washes and, after removing said part of the Prewash the laundry moistened with the rest of the detergent solution with a bleaching solution brings together the inorganic per compounds, especially perborates and others contains the usual components of bleaching liquors, especially bleaching detergents, and thus preferably 40-60 ° C at temperatures from room temperature to 60 ° C washes.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird während des Waschens in der bleichenden Waschlauge des zweiten Verfahrensschritts im angegebenen Temperaturbereich, insbesondere im Bereich zwischen 40 - 60 00, ein Bleicheffekt erzielt, der mit einer Waschlauge aus üblichen Vollwaschmitteln erst in der Kochwäsche bei 90 - 100 °C erreicht wird.According to the method according to the invention, during washing in the bleaching wash liquor of the second process step in the specified temperature range, in particular in the range between 40-60 00, a bleaching effect achieved with a Lye from common heavy-duty detergents is only added to the hot wash at 90 - 100 ° C is achieved.

Ein ähnlicher Bleicheffekt läßt sich auch erreichen, wenn man das erfindungegemäBe Waschverfahren nach der anderen möglichen Variante durchführt und dementsprechend zuerst mit einer die Perverbindung enthaltenden Waschlauge vorwäscht, anschließend nach Abziehen eines Teils dieser Waschlauge das von der restlichen Waschlauge befeuchtete Waschgut mit einer zweiten, den Aktivator enthaltenden Waschlauge zusammenbringt und in einem zweiten Waschgang wäscht und bleicht. Die auch nach dieser Verfahrensvariante in der zweiten Waschlauge erzielbaren Bleichwerte sind praktisch vergleichbar mit denen, die von einem üblichen, perborathaltigen Vollwaschmittel nur unter den Bedingungen der Kochwäsche bei 95 - 100 0 erhalten werden.A similar bleaching effect can also be achieved if you do this According to the other possible variant, washing processes according to the invention are carried out and accordingly first pre-washes with a wash liquor containing the per compound, then after drawing off part of this wash liquor that of the rest Wash liquor moistened laundry with a second wash liquor containing the activator brings together and washes and bleaches in a second wash. The after too this process variant in the second wash liquor are achievable bleaching values practically comparable to those of a normal heavy duty detergent containing perborate can only be obtained under the conditions of hot laundry at 95-100 °.

Bei den in den Waschlaugen vorhandenen Gerüstsubstanzen handelt es sich um wasserlösliche , schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner, die im ailgemeinen in Form ihrer Natriumsalze eingesetzt werden, und die weiter unten noch ausführlicher beschrieben werden.The structural substances present in the wash liquors are water-soluble, slightly acidic, neutral and alkaline reacting inorganic ones or organic salts, in particular inorganic or organic complexing agents, which are generally used in the form of their sodium salts, and further are described in more detail below.

Nach der oben beschriebenen bevorzugten Verfahrensvariante wird zur Vorwäsche eine aktivatorhaltige Waschlauge verwendet, deren pH-Wert durch die Wahl von in ihrer Gesamtheit alkalisch reagierenden Gerüstsubstanzen im Bereich von 9 - 12, vorzugsweise 9,5 - 11,5 liegt. Gegebenenfalls ist es von Vorteil, insbesondere beim Waschen stark verschmutzter Wäsche, in diesen Vorwaschlaugen auch Tenside einzusetzen. In solchen Fällen empfiehlt es sich auch, der Vorwaschlauge zusätzlich enzymatische Wirkstoffe vom Typ der Proteasen, Lipasen und Amylasen zuzusetzen. Ausserdem kann die Vorwaschlauge noch optische Aufheller, Schmutzträger, sowie Duft- und Farbstoffe enthalten.According to the preferred variant of the method described above for Prewash uses an activator-containing wash liquor, whose pH value is determined by the choice of structural substances with an alkaline reaction in their entirety in the range of 9 -12, preferably 9.5-11.5. It may be advantageous, in particular When washing heavily soiled laundry, also use surfactants in these pre-wash liquors. In such cases it is also advisable to additionally use enzymatic prewash liquor Add active ingredients of the protease, lipase and amylase type. Also can the pre-wash liquor, optical brighteners, dirt carriers, as well as fragrances and dyes contain.

Im anschließenden zweiten Waschgang wird vorzugsweise eine bleichende Waschlauge verwendet, wie man sie durch Auflösen eines sa uerstoffabgebende Perverbin(lungen, insbesondere Perborate enthaltenden ';aschmittels erhiNt. Derartige bleichende Waschlaugen enthalten im allgemeinen außer den Perverbindungen Tenside und Gerüstsubstanzen sowie sonstige uebliche Bestandteile von Waschmitteln wie zum Beispiel Schmutzträger, Stabilisatoren für die Perverbindungen, Weichmacher, -antimikrobielle Wirkstoffe, Duft- und Farbstoffe-usw., wobei die Gerüstsubstanzen in einer derartigen bleichenden Waschlauge so gewählt sind, daß der pH-Wert der Lösung im Bereich von 9 - 12, vorzugsweise 9,5 - 11,5 liegt.In the subsequent second wash, preferably a bleaching Washing liquor is used, as can be obtained by dissolving an oxygen-releasing perverbin (lungs, in particular incinerating agents containing perborates. Such bleaching suds generally contain in addition to the per compounds Surfactants and builders as well as other common ingredients of detergents such as dirt carriers, Stabilizers for the per compounds, plasticizers, antimicrobial agents, Fragrances and dyes etc., with the structural substances in such a bleaching Wash liquor are chosen so that the pH of the solution is in the range of 9-12, preferably 9.5-11.5.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist in einfacher Weise in jedem Waschmaschinentyp durchführbar. Ein besonderer Vorteil des Verfahrens ist auch darin zu sehen, daß Waschmaschinen ohne Heizvorrichtung, die an eine zentrale, im allgemeinen Wasser von höchstens 80 0c liefernde Heißwasserversorgung angeschlossen sind, verwendet werden können. Das Verfahren kann jedoch auch ohne Verwendung maschineller Vorrichtungen in Wannen und Bottichen durchgeführt werden.The method according to the invention is simple in any type of washing machine feasible. A particular advantage of the method can also be seen in the fact that Washing machines without heating devices connected to a central, generally water connected to a hot water supply not exceeding 80 0c can be. However, the method can also be carried out without the use of mechanical devices can be carried out in tubs and vats.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf normal bis stark verschmutztes Waschgut aus Cellulosematerialen wie Baumwolle und Leinen und Synthesefasern wie Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyesterfasern usw., dessen Verschmutzung sich im wesentlichen aus Pigment-, Farb-, Fett- und Eiweißverschmutzungen zusammensetzt, angewendet werden.The method according to the invention can apply to normally to heavily soiled areas Laundry made from cellulose materials such as cotton and linen and synthetic fibers such as Polyamide, polyacrylonitrile, polyester fibers, etc., the pollution of which is in consists essentially of pigment, color, fat and protein contamination, be applied.

Das erfindungsgemäße bleichende Waschverfahren wird mit besonderem Vorteil bei pflegeleichten Textilien, die nicht gekocht werden sollen, angewendet. Dabei findet während des bleichenden Waschprozesses neben einer Fleckentfernung gleichzeitig eine Verminderung der Menge oder völlige Vernichtung der vorhandenen Mikroorganismen statt.The bleaching washing method according to the invention is particularly Advantageously used for easy-care textiles that should not be boiled. This also takes place during the bleaching washing process as well as stain removal at the same time a reduction in the quantity or complete destruction of the existing ones Microorganisms take place.

Schließlich zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren auch durch einen sparsamen Wärmeenergieverbrauch aus sowie dadurch, daß eine Geruchs- und Dampfentwicklung wie bei der Kochwische in offenen Wnschvorrlchtungen vermieden wird.Finally, the method according to the invention is also distinguished by an economical heat energy consumption as well as the fact that an odor and steam development as is avoided with cooking in open wishing devices.

Als Aktivatoren für Perverbindungen dienen bestimmte N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen sowie Kohlensaure- bzw. Pyrokohlensäureester, deren Aktivierungswert für die Perverbindungen (= Titer) wenigstens 3, vorzugsweise wenigstens 4,5 ist. Dieser Aktivierungswert wird in folgender Weise bestimmt: Lösungen, die 0,615 g/l NaBO2 . H202 . 3 H20 (4 mMol/l) und2,5 g/l Na4P207 . 10 H20 enthalten, werden nach Erwärmen auf auf 60 C mit 4 itol/l Aktivator versetzt und 5 Minuten unter Rühren auf der angegebenen Temperatur gehalten. Dann gibt man 100 ml dieser Flüssigkeit auf ein Gemisch von 250 g Eis und 15 ml Eisessig und titriert sofort nach Zugabe von 0,35 g Kaliumjodid mit 0,1 n Natriumthiosulfatlösung und Stärke als Indikator. Unter den angegebenen Versuchsbedingungen verbraucht man bei einer 100 siegen Aktivierung des eingesetzten Peroxids 8,0 ml Thiosulfatlösung, d.h. der Titer ist 8,0. Dieser Maximalwert wird allerdings praktisch fast nie erreicht; gute Aktivatoren haben einen Titer von wenigstens 4,5. Oft erreicht man bereits mit Aktivatoren, deren Titer wenigstens 3,0 beträgt, brauchbare Aktivierungen.Certain N-acyl and O-acyl compounds serve as activators for per compounds as well as carbonic acid or pyrocarbonic acid esters, their activation value for the per compounds (= Titer) is at least 3, preferably at least 4.5. This activation value is determined in the following way: solutions containing 0.615 g / l NaBO2. H202. 3 H20 (4th mmol / l) and 2.5 g / l Na4P207. 10 H20 contain, after heating to 60 C mixed with 4 itol / l activator and stirred for 5 minutes at the specified temperature held. 100 ml of this liquid are then added to a mixture of 250 g of ice and 15 ml of glacial acetic acid and titrated with 0.1 immediately after adding 0.35 g of potassium iodide n Sodium thiosulphate solution and starch as indicators. Under the specified test conditions one consumes 8.0 ml of the peroxide used for 100% activation Thiosulphate solution, i.e. the titer is 8.0. However, this maximum value becomes practical almost never achieved; good activators have a titer of at least 4.5. Often achieved activators with a titer of at least 3.0 can already be used with activators.

Die Aktivatoren vom Typ der N-Acyl- oder O-Acyl-Verbindungen enthalten einen Acylrest R-CO-, worin R ggf. substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 - 8 C-Atomen darstell-t. Sind die Reste R aliphatischer Natur, so haben sie bevorzugt 1 - 3 C-Atome; handelt es sich um aromatische Reste, so können sie bis zu 8 C-Atomen enthalten. Demnach kommen als Reste R bebevorzugt die folgenden in Frage: Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, Phenyl-, Toluyl- oder Xylylreste. Als Substituenten kommen C1 3-Alkoxylgruppen, Ilalogenatome, Nitro- oder Nitrilgruppen in Frage; vor allen Dingen im Bereich der aromatischen Reste sind chlorsubstituierte und/oder nitrosubstituierte, in% sondere m-chlor- oder m- bzw. p-nitrosubstituierte Rest; R brauchbar, Von den unten noch zu beschreibenden Typen von Aktivatoren eignen sich besonders Verbindungen mit einem Schinelzpunkt von wenigstens 700 C, vorzugsweise wenigstens 1000 C und insbesondere von wenigstens 1500 C. Weiterhin soll das Äquivalentgewicht dieser Verbindungen (unter Äquivalentgewicht wird hier der Quotient aus dem Molekulargewicht und der klsahl im Molekül vorhandener Reste R-CO- verstanden) höchstens 170, vorzugsweise höchstens 130 und insbesondere höchstens 110 sein.The activators of the type of N-acyl or O-acyl compounds contain an acyl radical R-CO-, where R is optionally substituted hydrocarbon radicals with 1 - Represents 8 carbon atoms. If the radicals R are aliphatic in nature, they have preferred 1 - 3 carbon atoms; If it is an aromatic residue, it can contain up to 8 carbon atoms contain. Accordingly, the following are preferably possible as radicals R be: methyl-, Ethyl, n- or i-propyl, phenyl, toluyl or xylyl radicals. Come as substituents C1 3-alkoxyl groups, halogen atoms, nitro or nitrile groups are possible; above all Things in the area of aromatic radicals are chlorine-substituted and / or nitro-substituted, in% special m-chlorine or m- or p-nitro-substituted radical; R usable, from The types of activators to be described below are particularly suitable compounds with a melting point of at least 700 C, preferably at least 1000 C and in particular of at least 1500 C. Furthermore, the equivalent weight of this Compounds (below equivalent weight is the quotient of the molecular weight and the small number of radicals R — CO— present in the molecule) at most 170, preferably at most 130 and in particular at most 110.

Zu den erfindungsgemäß brauchbaren Aktivatoren gehören die unter a - 1 aufgeführten Verbindungstypen. In den Formeln haben die bezifferten Reste R die oben für R angegebene Bedeutung; sofern in einem Molekül mehrere Reste R vorhanden sind, können sie gleich oder verschieden sein. a) N-Diacylierte Amine der Formel I, worin X einen Rest R oder einen der Reste Ia, Ib oder Ic bedeutet. Aus der Klasse dieser Verbindungen sind als Beispiele das N,N,N'N§-Tetraacetyl-methylendiamin (F = 92 - 950 C) oder -äthylendiamin, das N,N-Diacetylanilin und das N,N-Diacetyl-p-toluidin zu nennen. b) N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide der Formel II, in der R23 bevorzugt einen C1-3-Alkylrest bedeutet. Aktivatoren dieses Typs sind z.B. das N-Methyl-N-mesyl-acetylamid (F = 73 - 79° C), das N-Methyl-N-mesyl-benzoylamid (F = 116 - 118,5° C), das N-Methyl-N-mesyl-p-nitrobenzoylamid (F = 159 - 1600 C) und das N-Methyl-N-mesyl-p-methoxybenzoyl= amid (F = 117 - 117,5° C). c) N-Acylhydantoine der Formel III, worin wenigstens einer der Reste X31 und X32 einen Rest R-CO- darstellt, während der andere auch einen Rest R oder einen ggf. veresterten Carboxymethylrest darstellen kann; Y31 bzw. Y32 bedeuten Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 oder 2 C-Atomen. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise 1,3-Diacetyl-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-Dipropionyl-hydantoin (F = 104,5 - 1060 C) sowie 3-Benzoyl-hydantoin-1-essigsäureäthylester. d) Acyclische N-Acylhydrazide der Formel IV, (1v) in der die beiden Stickstoffatome Teil eines 5- oder 6-gliedrigen ileteroringes aus der Gruppe des Maleinsäurehydrazids, Phthalsäure- hydrazids, Triazols oder Urazols sind. Als Beispiel sei das Monoacetyl-maleinsaurehydrazid genannt. e) Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester der Formel V, in der X51 einen elektronenanziehenden Rest, vorzugsweise aus der Gruppe p-Carboxyphenyl, p-Sulfophenyl oder Alkoxycarbonyl mit 1- - 4 C-Atomen im Alkoxy bedeuten. Brauchbar ist zum Beispiel der p-Carboxyphenyl-äthylkohlensäureester (F = 1570 c) oder der Pyrokohlens äureäthylester. f) Triacyl-cyanurate der Formel VI; z.B. Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurate. g) Ggf. substituierte Anhydride der Benzoesäure oder Phthalsäure, insbesondere das Benzoesäureanhydrid selbst oder das m-Chlor-benzoesäureanhydrid (F = 950 C). h) O,N,N-trisubstituierte Mydroxylamine der Formel VII, worin R73 einen Rest R, vorzugsweise einen Methyl- oder ethylrest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest oder die Gruppe VIIa bedeutet, während X71 bzw. X72 einen der Reste R-CO-, R-S02- oder einen der oben beschriebenen aromatischen Reste R darstellen, oder jeder mit dem entsprechenden Rest R71 bzw. R72 zu einem Succinyl- oder Phthaiylrest verbunden sein kann. n bedeutet eine ganze Zahl von 0 bis 2.The activators which can be used according to the invention include the types of compounds listed under a-1. In the formulas, the numbered radicals R have the meaning given above for R; if several radicals R are present in a molecule, they can be identical or different. a) N-diacylated amines of the formula I in which X is a radical R or one of the radicals Ia, Ib or Ic. Examples from the class of these compounds are N, N, N'N§-tetraacetyl-methylenediamine (F = 92-950 C) or -ethylenediamine, N, N-diacetylaniline and N, N-diacetyl-p-toluidine to call. b) N-alkyl-N-sulfonyl-carbonamides of the formula II, in which R23 is preferably a C1-3-alkyl radical. Activators of this type are, for example, N-methyl-N-mesyl-acetylamide (F = 73 - 79 ° C), N-methyl-N-mesyl-benzoylamide (F = 116 - 118.5 ° C), the N- Methyl-N-mesyl-p-nitrobenzoylamide (F = 159-1600 C) and the N-methyl-N-mesyl-p-methoxybenzoyl = amide (F = 117-117.5 ° C). c) N-acylhydantoins of the formula III, in which at least one of the radicals X31 and X32 represents a radical R-CO-, while the other can also represent a radical R or an optionally esterified carboxymethyl radical; Y31 and Y32 are hydrogen or alkyl radicals having 1 or 2 carbon atoms. Suitable compounds are, for example, 1,3-diacetyl-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dipropionylhydantoin (F = 104.5-1060 ° C.) and ethyl 3-benzoylhydantoin-1-acetic acid. d) Acyclic N-acylhydrazides of the formula IV, (1v) in which the two nitrogen atoms are part of a 5- or 6-membered iletero ring from the group of maleic hydrazide, phthalic acid are hydrazids, triazoles or urazoles. One example is monoacetyl maleic hydrazide. e) Carbonic or pyrocarbonic acid esters of the formula V in which X51 is an electron-withdrawing radical, preferably from the group consisting of p-carboxyphenyl, p-sulfophenyl or alkoxycarbonyl with 1-4 carbon atoms in the alkoxy. For example, the p-carboxyphenyl ethyl carbonate (F = 1570 c) or the pyrocarbon acid ethyl ester can be used. f) triacyl cyanurates of the formula VI; for example triacetyl or tribenzoyl cyanurates. g) Optionally substituted anhydrides of benzoic acid or phthalic acid, in particular benzoic anhydride itself or m-chlorobenzoic anhydride (F = 950 C). h) O, N, N-trisubstituted hydroxylamines of the formula VII, in which R73 is a radical R, preferably a methyl or ethyl radical, an optionally substituted aryl radical or the group VIIa, while X71 or X72 is one of the radicals R-CO-, R-SO2 or one of the aromatic radicals R described above, or each can be linked to the corresponding radical R71 or R72 to form a succinyl or phthalyl radical. n means an integer from 0 to 2.

Zu den Aktivatoren dieses Typs gehören beispielsweise O-Benzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin (F = 137 - 139° C), O-Acetyl-N,N-succinyl-hydroxylamin (F = 132 - 134° C), O-p-Methoxybenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin (F = 142 -1450 C, O-p-Nitrobenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin (F -212 - 2150 C) und O,N,N-Triacetyl-hydroxylamin. i) N,N'-Diacyl-sulfurylamide der Formel VIII, worin R81 und R83 vorzugsweise C1-4-Alkylreste oder Arylreste darstellen, während R82 und R84 bevorzugt C1-5-Alkylreste, insbesondere C1-3-Alkylreste bedeuten. Als Bcispiele seien N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetyl-sulfurylamid (F = 58 - 60° C) und N,N'-Diäthyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylamid (F = 95 -97° C) genannt. Activators of this type include, for example, O-benzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine (F = 137-139 ° C), O-acetyl-N, N-succinyl-hydroxylamine (F = 132-134 ° C), Op -Methoxybenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine (F = 142-1450 C, Op-nitrobenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine (F -212-2150 C) and O, N, N-triacetyl-hydroxylamine. I) N, N'-diacylsulfurylamides of the formula VIII, in which R81 and R83 are preferably C1-4-alkyl radicals or aryl radicals, while R82 and R84 are preferably C1-5-alkyl radicals, in particular C1-3-alkyl radicals. Examples are N, N'-dimethyl-N, N'-diacetyl-sulfurylamide (F = 58-60 ° C) and N, N'-diethyl-N, N'-dipropionyl-sulfurylamide (F = 95-97 ° C) called.

) 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine der Formel IX, worin XgO Wasserstoff oder R bedeutet. Hierzu gehören: 1,3-Diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin (F = 160 - 165,5° C), 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin (F = 139 - 140,5° C), 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidin (F = 85 - 87° C). k) Acylierte Glykolurile der allgemeinen Formel X, in der X101 einon der Reste fl oder R-CO darstellt 1) Diacylierte 2,5-Diketopiperazine der Formel XI, worin R111 und R112 einen Rest R, vorzugsweise einen Methyl- oder Äthylrest, und R113 und R114 Wasserstoff und/oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 - 3 C-Atomen bedeuten. Hierzu gehören beispielsweise: 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin (F = 102 -103° C), 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin (F = 113 -115° C), 1,4-Dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazin (F = 113 - 1140 C). vorzugsweise verwendet man tetraacylierte Glykolurile und insbesondere das Tetraacetylglykoluril (F = 233 -2400 C); außer diesem sind noch folgende acylierte Glykolurile geeignet: Di-(chloracetyl)-diacetyl-glykoluril (F = 267 - 2690 C), Tetrapropionyl-glykoluril (F = 144 - 1460 c)> 1-Methyl-3,4,6-triacetylglykoluril (F = 179 - 180° C), Diacetyl-dipropionyl-glykoluril (F = 144 - 1460 C) und Diacetyl-dibenzoyl-glykoluril (r. = 244 - 249° C). Die acylierten Glyicolurile sind nicht nur wegen ihrer ausgezeichneten Eigenschaften als Aktivatoren von besonderer praktischer Bedeutung; wegen ihres hohen Schmelzpunktes sind sie au erstellung lagerbeständiger, pulverförmiger Produkte gut geeignet.) 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidines of the formula IX, in which XgO is hydrogen or R. These include: 1,3-Diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine (F = 160 - 165.5 ° C), 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine (F = 139 - 140.5 ° C), 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidine (F = 85-87 ° C). k) Acylated glycolurils of the general formula X, in which X101 represents one of the radicals fl or R-CO 1) Diacylated 2,5-diketopiperazines of the formula XI, in which R111 and R112 are a radical R, preferably a methyl or ethyl radical, and R113 and R114 is hydrogen and / or optionally substituted hydrocarbon radicals having 1-3 carbon atoms. These include, for example: 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine (F = 102-103 ° C), 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazine (F = 113-115 ° C), 1,4- Dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazine (F = 113-1140 C). tetraacylated glycolurils and in particular tetraacetylglycoluril (F = 233-2400 C) are preferably used; In addition to this, the following acylated glycolurils are also suitable: Di- (chloroacetyl) -diacetyl-glycoluril (F = 267-2690 C), tetrapropionyl-glycoluril (F = 144-1460 c)> 1-methyl-3,4,6-triacetylglycoluril (F = 179 - 180 ° C), diacetyl-dipropionyl-glycoluril (F = 144 - 1460 C) and diacetyl-dibenzoyl-glycoluril (r. = 244 - 249 ° C). The acylated glyicolurils are of particular practical importance not only because of their excellent properties as activators; Because of their high melting point, they are well suited for the production of storage-stable, powdery products.

Die als Gerüstsubstanzen erfindungsgemäß brauchbaren, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierenden Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, weiterhin die Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, die als Komplex bildner bekannten Methaphosphate, die Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodlearbonsäuren sowie Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.The weakly acidic, which can be used according to the invention as structural substances, neutral or alkaline reacting salts are, for example, the bicarbonates, carbonates, Borates or silicates of alkalis, furthermore the mono-, di- or trialkali metal orthophosphates, Di- or tetraalkali pyrophosphates, the methaphosphates known as complexing agents, the alkali sulfates as well as the alkali salts of organic, non-capillary active ones, 1 - 8 carbon atoms containing sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids. For this include, for example, water-soluble salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodlearboxylic acids as well as salts of acetic acid, lactic acid, citric acid and tartaric acid.

Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Citraconsäure.Furthermore, the water-soluble salts are of higher molecular weight as structural substances Polycarboxylic acids can be used, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid.

Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie zum Beispiel mit Methylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsaure, 3-Butencarbonsäure, 9-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar. Als komplexbildende anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich vor allem die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere die Tripolyphosphate. Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.Copolymers of these acids with one another or with others polymerizable substances, such as with methylene, propylene, acrylic acid, Methacrylic acid, crotonic acid, 3-butenecarboxylic acid, 9-methyl-3-butenecarboxylic acid and with vinyl methyl ether, vinyl acetate, isobutylene, acrylamide and styrene are useful. In particular, alkaline substances are suitable as complex-forming inorganic structural substances reactive polyphosphates, especially the tripolyphosphates. You can whole or can be partially replaced by organic complexing agents.

Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen: worin R Alkyl- und R' Alkylenreste mit 1 - 8, vorzugsweise mit 1 - 4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 - 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage: MethylendiphosphonsEure, l-Hydroyathan-l,l-diphosphonsäure, l-Aminoäthan-l,ldiphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle Gerüstsubstanzen liegen bevorzugt als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze vor.The organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids and other known organic complexing agents, and combinations of different complexing agents can also be used. The other known complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitutions: wherein R is alkyl and R 'is alkylene radicals with 1-8, preferably with 1-4 carbon atoms, X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1-4 carbon atoms and Z represents the groups -OH, -NH2 or -NXR. The following compounds are particularly suitable for practical use: methylenediphosphonic acid, l-hydroyathane-l, l-diphosphonic acid, l-aminoethane-l, l-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), methylamino- or ethylamino-di (methylenephosphonic acid) ) and ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid). All builder substances are preferably present as alkali salts, in particular as sodium salts.

Die in den Wasch- und Bleichlaugen verwendbaren Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 10 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, gegebenenfalls auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen zum Beispiel Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie zum Beispiel die des Athylenglykols, des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyätherreste infrage.Contains the surfactants that can be used in washing and bleaching liquors in the molecule at least one hydrophobic residue of mostly 8 - 26, preferably 10 - 22 and in particular 10-18 carbon atoms and at least one anionic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing group. The preferably saturated hydrophobic The remainder is mostly aliphatic, possibly also alicyclic, in nature; he can go with be connected to the water-solubilizing groups directly or via intermediate links. Benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, for example, are intermediate members, ether- or ester-like bonded residues of polyhydric alcohols, such as, for example of ethylene glycol, propylene glycol, glycerine or corresponding polyethylene residues in question.

Als anionische Tenside kommen neben den Seifen vor allem die Tenside vom Sulfonat- und Sulfattyp aus der Reihe der aliphatischen, cycloaliphatischen oder fettaromatischen Sulfonate bzw. Sulfate in Betracht. bndungen dieser Art sind beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate mit 9 - 15, insbesondere 10 - 14 Kohlenstoffatomen, die Alkansulfonate, die aus Paraffinen mit 12 - 16 Kohlenstoffatomen auf dem Wege über die Sulfoxidation erhalten werden, die Olefinsulfonate, die aus Olefingemischen mit 13 - 18 Kohlenstoffatomen durch Sulfonieren mit S03 und Hydrolysieren der Sulfonierungsprodukte erhalten werden, die Fettsäureestersulfonate sowie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholpolyglykoläthersulfate, Alkylphenolpolyglykoläthersulfate usw..In addition to soaps, surfactants in particular are used as anionic surfactants of the sulfonate and sulfate type from the series of aliphatic, cycloaliphatic or fatty aromatic sulfonates or sulfates. ties of this type for example the alkylarylsulfonates, especially the alkylbenzenesulfonates 9-15, especially 10-14 carbon atoms, the alkanesulfonates, which are derived from paraffins with 12-16 carbon atoms are obtained by sulfoxidation, the olefin sulfonates, which are made from mixtures of olefins with 13-18 carbon atoms Sulfonation with SO3 and hydrolysis of the sulfonation products are obtained, the fatty acid ester sulfonates and fatty alcohol sulfates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, Alkylphenol polyglycol ether sulfates etc ..

Sofern nicht etwas anderes angegeben ist, liegen die anionischen Tenside als Natriumsalze vor.Unless otherwise noted, the anionic surfactants are included as sodium salts.

Bei den nichtionischen Tensiden handelt es sich um Produkte, die ihre hydrophilen Eigenschaften der Anwesenlleit eines nichtionischen Restes wie zum Beispiel Polyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer H«ufung von Hydroxylgruppen verdanken. Als hydrophobe Reste kommen im allgemeinen die bereits bei der Beschreibung der anionischen Tenside genannten Reste in Betracht. Besonders brauchbare nichtionische Tenside sind beispielsweise die Anlagerungsprodukte von ethylenoxid oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine.The nonionic surfactants are products that make their hydrophilic properties of the presence of a nonionic residue such as Polyether chains, amine oxide, sulfoxide or phosphine oxide groups, alkylolamide groups and, more generally, an accumulation of hydroxyl groups. As a hydrophobic Residues generally come from those already in the description of the anionic surfactants mentioned residues into consideration. Particularly useful nonionic surfactants are, for example the addition products of ethylene oxide or glycide with fatty alcohols, alkylphenols, Fatty acids, fatty amines.

Sofern die Wasch- und Bleichlaugen Seifen enthalten, liegt das Mengenverhältnis der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp zur Seife im Bereich von 30 : 1 bis 1 : 5 vorzugsweise 20 : 1 bis 1 : 2.If the washing and bleaching solutions contain soaps, the proportion is the same of the anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type to soap in the range of 30: 1 to 1: 5, preferably 20: 1 to 1: 2.

Für die Eterstellung der aktivatorhaltigen WaCchlaugen, die vorzugsweise zur Vorwäsche verwendet werden, eignen sich Perverbindungen nicht enthaltende Waschmittel folgender Zusammensetzung: 5 - 60, vorzugsweise 5 - 40 Gew.- organische Aktivatoren, 0 - 15J vorzugsweise 2 - 10 Gew.-i einer Tensidkomponente, enthaltend wenigstens ein Tensid vom Typ der Sulfonate, Sulfate, Seifen, Nonionics, 25 - 97, vorzugsweise 35 - 75 Gew.- Gerüstsubstanzen, wobei diese Gerüstsubstanzen vorzugsweise alkalisch reagieren, und 0 - 20, vorzugsweise 1 - 10 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile wie zum Beispiel insbesondere Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Farb- und Duftstoffe, Wasser.For the creation of the activator-containing wash liquors, which are preferably are used for prewash, detergents that do not contain per compounds are suitable the following composition: 5 - 60, preferably 5 - 40 wt. organic activators, 0-15J preferably 2-10% by weight of a surfactant component containing at least a surfactant of the sulfonate, sulfate, soap, nonionics type, 25-97, preferably 35-75% by weight of builders, these builders preferably being alkaline react, and 0-20, preferably 1-10% by weight of other detergent ingredients such as in particular dirt carriers, enzymes, brighteners, dyes and fragrances, Water.

Die bevorzugt im zweiten Waschgang des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten, die Perverbindungen enthaltenden bleichenden Waschlaugen lassen sich durch Auflösen von Waschmitteln folgender Zusammensetzung erhalten: 10 - 60, vorzugsweise 15 - 40 Gew.-g in Wasser 1{202 liefernde Perverbindungen, insbesondere Perborate, 5 - 20, vorzugsweise 5 - 15 Gew.-% einer Tensidkomponente, enthaltend wenigstens ein Tensid vom Typ der Sulfonate, Sulfate, Seifen, Nonionics, 20 - 85, vorzugsweise 45 - 80 Gew.- Gerüstsubstanzen, die in ihrer Gesamtheit alkalisch reagieren, 0 - 20, vorzugsweise 1 - 10 Gew.-g sonstige Bleich- und Waschmittelbestandteile wie zum Beispiel Schmutzträger, Stabilisatoren für Perverbindungen, Aufheller, Weichmacher, antimikrobielle Wirkstoffe, Duft- und Farbstoffe, Wasser.The preferred in the second wash of the method according to the invention used, the per compounds containing bleaching washing liquors can be obtained by dissolving detergents of the following composition: 10 - 60, preferably 15 - 40 wt. G in water 1 {202 supplying per compounds, in particular perborates, 5-20, preferably 5-15% by weight of a surfactant component containing at least a surfactant of the sulfonate, sulfate, soaps, nonionics type, 20-85, preferably 45 - 80% by weight of structural substances that react alkaline in their entirety, 0 - 20, preferably 1-10 g by weight of other bleach and detergent ingredients such as for example dirt carriers, stabilizers for per compounds, brighteners, plasticizers, antimicrobial agents, fragrances and dyes, water.

Beispiele Beispiel 1 In einer Trommelwaschmaschine wurden Proben von weißem Baumwoll-Renforcé, die jeweils mit Rotwein, Kakao oder Tee angeschmutzt worden waren, in Wasser von 16 °d und einem Flottenverhältnis von 1 : 6 zusammen mit normal verschmutzter Haushaltswäsche bei stetiger Temperatursteigerung auf 40 °C 20 Minuten lang in einer Waschlauge behandelt, die 10,25 g/l eines Vorwaschmittels folgender Zusammensetzung enthielt: 18 Gew.-% Tetraacetylglykoluril, 4 Gew.-% Addukt aus Oleyl-/Cetylalkohol und 10 Mol Äthylenoxid, 40 Gew.- Natriumtripolyphosphat, 2,8 Gew.-% Na2O . 3,35 SiO2, 1,5 Gew.- Carboxymethylcellulose, 0,41 Gew.- Enzym AlcalaseR der Fa. Novo Industri, Rest Natriumsulfat und Wasser. Examples Example 1 Samples were taken in a drum washing machine made of white cotton Renforcé, each soiled with red wine, cocoa or tea had been, in water of 16 ° d and a liquor ratio of 1: 6 together with normally soiled household laundry with a constant temperature increase to 40 ° C treated for 20 minutes in a washing liquor containing 10.25 g / l of a prewash agent the following composition contained: 18 wt .-% tetraacetylglycoluril, 4 wt .-% adduct from oleyl / cetyl alcohol and 10 mol of ethylene oxide, 40 wt .- sodium tripolyphosphate, 2.8 wt% Na2O. 3.35 SiO2, 1.5 wt. Carboxymethyl cellulose, 0.41 wt. Enzyme AlcalaseR from Novo Industri, the remainder sodium sulfate and water.

Anschließend wurde die Waschlauge und das feuchte Waschgut ohne Schleudern und Zwischenspülung mit einer Waschlauge enthaltend 7,2 g/l eines bleichenden Waschmittels folgender Zusammensetzung versetzt: 30 Gew.- Natriumperborattetrahydrat, 4,5 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 4>0 Gew.- Addukt aus Oleyl-/Cetylalkohol und 10 Mol Äthylenoxid, 2,5 Gew.-% Seife mit im wesentlichen C20-C22-Fettsäuren, 35 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 3,0 Gew.-% Na2O 3,35 Si02> 2,0 Gew.% Magnesiumsilikat, 0,9 Gew. Cnrboxyme thylce 1 Lul ose , 0,6 Gew.-% Baumwollaufheller, Rest Natriumsulfat und Wasser.The wash liquor and the damp laundry were then spun without spinning and intermediate rinsing with a washing solution containing 7.2 g / l of a bleaching detergent the following composition added: 30 wt .-% sodium perborate tetrahydrate, 4.5 wt .-% Sodium dodecylbenzenesulfonate, 4> 0 wt. Adduct of oleyl / cetyl alcohol and 10 Mol of ethylene oxide, 2.5% by weight of soap with essentially C20-C22 fatty acids, 35% by weight Sodium tripolyphosphate, 3.0% by weight Na2O 3.35 Si02> 2.0% by weight magnesium silicate, 0.9% by weight of boxy methylene lulose, 0.6% by weight of cotton whitening agent, the remainder being sodium sulphate and water.

Bei einem Flottenverhältnis von 1 : 6 wurde nach dem Aufheizen auf 60 0c innerhalb 20 Minuten bei 60 0c 10 Minuten lang gewaschen. Nach Spülen, Trocknen und Bügeln der Baumwollproben wurde die Bleichwirkung durch Messung der Remissionswerte mit einem Elrepho (Filter R 46, Fl 46) der Fa. Carl Zeiss ermittelt. Bei einem Vergleichswaschversuch wurde ein Vorwaschrnittel obiger Zusammensetzung verwendet, das jedoch an Stelle des organischen Aktivators dieselbe Gewichtsmenge Natriumsulfat enthielt. Im übrigen gehalten die oben genannten Verfahrensbedingungen. Ein zweiter Vergleichsversuch wurde bei 95 °C durchgeführt. Die so erhaltenen Remissionswerte sind in der weiter unten folgenden Tabelle I wiedergegeben.With a liquor ratio of 1: 6, it was heated up 60 ° C. within 20 minutes at 60 ° C. for 10 minutes. After rinsing, drying and ironing the cotton samples, the bleaching effect was determined by measuring the reflectance values determined with an Elrepho (filter R 46, Fl 46) from Carl Zeiss. In a comparison washing test a prewash agent of the above composition was used, but instead of the organic activator contained the same amount by weight of sodium sulfate. Furthermore kept the above procedural conditions. A second comparison attempt was carried out at 95 ° C. The reflectance values obtained in this way are in the next Table I below reproduced.

Beispiel 2 Das Waschverfahren gemäß Beispiel 1 wurde derart abgeändert, daß vergleichbar angeschmutztes Waschgut zuerst mit einer Waschlauge behandelt wurde, die 10,25 g/l eines Vorwaschmittels gemäß Beispiel 1 enthielt, in dem Jedoch der Aktivator durch gewichtsgleiche Mengen Natriumperborat ersetzt worden war. Dementsprechend wurde im zweiten Waschgang ein Waschmittel verwendet, in dem die 50 Gew.- Perborat gemäß Beispiel 1 durch die gleiche Gewichtsmenge Tetraacetylglykoluril ersetzt war. Nach Spülen, Trocknen und Bügeln der Baumwollproben wurden die Remissionswerte wie in Beispiel 1 ermittelt und in der folgenden Tabelle I aufgeführt.Example 2 The washing procedure according to Example 1 was modified in such a way that that similarly soiled laundry items were first treated with a detergent solution, which contained 10.25 g / l of a prewash agent according to Example 1, in which, however, the Activator had been replaced by equal weight amounts of sodium perborate. Accordingly a detergent was used in the second wash, in which the 50 wt .- Perborate according to Example 1 was replaced by the same amount by weight of tetraacetylglycoluril. After rinsing, drying and ironing the cotton samples, the reflectance values were as determined in Example 1 and listed in Table I below.

Tabelle I Gewebeanschmutzung R e m i s s i o n s w e r t nach Vergleichsversuch (Remissionswert) Vergleichsversuch Wäsche bei 60°C Wäsche bei 60 °C ohne Aktivator nach Beispiel 1 nach Beispiel 2 bei 95 °C bei 60 °C Rotwein (34) 73 73 58 73 Tee (38) 78 78 66 78 Kakao (22) 61 58 48 54 Resultat: A?'S den Werten der Tabelle I ist ersichtlich, daß bei dem erfindungsgemäßen Wasch- und Bleichverfahren nach beiden Varianten des Verfahrens mit den drei gewählten Standardanschmutzungen Bleicheffekte bei 60 °C erzielt werden, die praktisch vergleichbar sind mit denen, die unter Verwendung aktivatorfreier Waschlaugen erst unter Kochwaschbedingungen erhalten werden können.Table I. Fabric contamination R emission value according to Comparative experiment (Reflectance value) Comparison test Wash at 60 ° C. Wash at 60 ° C without activator according to example 1 according to example 2 at 95 ° C at 60 ° C Red wine (34) 73 73 58 73 Tea (38) 78 78 66 78 Cocoa (22) 61 58 48 54 Result: From the values in Table I, it can be seen that in the washing and bleaching process according to the invention according to both variants of the process with the three selected standard soils, bleaching effects are achieved at 60 ° C. which are practically comparable to those using Activator-free wash liquors can only be obtained under boiling wash conditions.

Zu ähnlichen Bleicheffekten kommt man auch, wenn man andere organische Aktivatoren der genannten Substanzklassen a) - 1) verwendet.Similar bleaching effects can also be achieved when using other organic ones Activators of the substance classes mentioned a) - 1) are used.

Claims

Claims 1. Process for washing and bleaching textiles using cold active washing and bleaching liquors, characterized in that that you can wash the items in any order in two successive wash cycles with an organic activators for per compounds containing wash liquor and another wash liquor containing the per compounds washes, in each case after the first wash a part, preferably at least half of the first Detergent solution draws off and the items to be washed in the rest of the first detergent solution with it the second wash liquor brings together.

2. The method according to claim 1, characterized in that as organic Activators for percompounds substances are used with in water H202 supplying per-compounds N-acyl or O-acyl radicals forming organic peracids contained in the molecule, and their activation value for the per compounds at least 5, preferably at least 4.5.

5. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a Activator-containing wash liquor with an activator concentration of 0.15-5 g / l, preferably 0.25 - 2.5 g / l is used.

4. The method according to claim 1 -), characterized in that one the washing liquor containing the per-compound with a concentration of the per-compound 0.15-5 g / l, preferably 0.25-5.5 g / l is used.

5. The method according to claim 1- - 4, characterized by a liquor ratio from 1: 8 to 1: 20.

6. The method according to claim 1-5, characterized in that the Temperature of the washing and bleaching liquors at room temperature to 60 ° C., in particular 40 - 60 ° C.

7. The method according to claim 1-6, characterized by the use of organic activators from the group of acylated glycolurils of the formula X. in which the radicals R101, R102> R1o) and X101 represent optionally substituted hydrocarbon radicals with 1-8 carbon atoms, or X101 denotes a corresponding radical R — CO.

8. The method according to claim 1-7, characterized by the use of tetraacylated glycolurils of the formula X, in which the radicals R101, R102 and R103 Alkyl radicals with 2-4 carbon atoms and the radical X101 a corresponding radical R-CO mean.

9. The method according to claim 1-8, characterized by the use of tetraacetylglycoluril as an activator.

10. The method according to claim 1-9, characterized in that as in water 11202 supplying per compound the sodium perborate is used.

11. The method according to claim 1-10, characterized in that im second process step is washed with a wash liquor in which the ratio from activator to perve binding that of 0.02-2, preferably 0.05-0, E, acyl residues of the act; tvator per atom of active oxygen corresponds to the per compound.

12. The method according to claim 1-11, characterized by the use an activator-containing pre-wash agent of the following composition: 3 - 60, preferably 5-40 Cew. Organic activators, 0-15, preferably 2-10 wt. Y 'one Surfactant component containing at least one surfactant of the sulfonate, sulfate type, Soaps, Nonicnics, 25-97, preferably 55-75 wt. Builder substances, these Builder substances preferably react alkaline, and 0 - 20, preferably 1 - 10% by weight of other detergent ingredients such as, in particular, dirt carriers, Enzymes, brighteners, dyes and fragrances, water, and by using in the second Washing cycle of the process of a detergent containing the per compounds as follows Composition: 10 - 60, preferably 15 - 40% by weight in water of H202-supplying per compounds, in particular sodium perborate, 5 - 20, preferably 5 - 15% by weight of a surfactant component, Containing at least one surfactant of the sulfonate, sulfate, soaps, nonionics type, 20-85, preferably 45-80% by weight builder substances, which are alkaline in their entirety react, 0 - 20, preferably 1 - 10 wt. g of other bleach and detergent ingredients such as dirt carriers, stabilizers for per compounds, brighteners, plasticizers, antimicrobial agents, fragrances and dyes, water.