DE207155C

DE207155C -

Info

Publication number: DE207155C
Application number: DENDAT207155D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 12 o. GRUPPECLASS 12 or GROUP

Dr. CHARLES WEIZMANN in MANCHESTERDr. CHARLES WEIZMANN in MANCHESTER

und THE CLAYTON ANILINE COMPANY LIMITEDand THE CLAYTON ANILINE COMPANY LIMITED

in CLAYTON β. MANCHESTER, Engl.in CLAYTON β. MANCHESTER, Engl.

Verfahren zur Herstellung von Fettsäureisobornylestern aus Pinenchlorhydrat durch Erhitzen mit einer Fettsäure und einem Metallsalz.Process for the preparation of fatty acid isobornyl esters from pinene chlorohydrate by heating with a fatty acid and a metal salt.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 16. Februar 1907 ab.Patented in the German Empire on February 16, 1907.

Für diese Anmeldung ist bei der Prüfung gemäß dem Unionsvertrage vomFor this registration, the examination according to the Union Treaty of

20. März ή March 20 ή

14. Dezember 1900 auf Grund der Anmeldung in Großbritannien vom 5. April 1906 anerkannt.Recognized on December 14, 1900 on the basis of registration in Great Britain on April 5, 1906.

die Prioritätthe priority

Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Isobornylester aus Pinenchlorhydrat muß man entweder Camphen als Zwischenprodukt herstellen oder eine molekulare gegenseitige Umsetzung zwischen Pinenchlorhydrat und dem Metallsalze einer organischen Säure herbeiführen. Im letzteren Falle ist es notwendig, zum mindesten die theoretische Menge des Metallsalzes anzuwenden, um die ganze Menge des im Pinenchlorhydrat vorhandenen Chlorwasserstoffs abzuspalten und zu binden. Diese theoretische Menge ist aber zuweilen sehr beträchtlich.In the known process for the production of isobornyl ester from pinene chlorohydrate one must either produce camphene as an intermediate or a molecular mutual product Bring reaction between pinene chlorohydrate and the metal salt of an organic acid. In the latter case it is necessary at least the theoretical amount of the metal salt to be used in order to obtain the whole amount of that present in the pinene chlorohydrate Split off and bind hydrogen chloride. But this theoretical amount is sometimes very considerable.

Es wurde nun gefunden, daß man Isobornylester direkt, also in einer einzigen Operation dadurch herstellen kann, daß man Pinenchlorhydrat mit einer geeigneten organischen Säure in Gegenwart einer kleinen Menge Zinkchlorid erhitzt. . Die hierfür notwendige Menge des letzteren Salzes, welches die Reaktion veranlaßt, ist alsdann so gering, daß man im vorliegenden Falle von einer katalytischen Wirkung sprechen kann, und hierdurch unterscheidet sich das vorliegende Verfahren von ähnlichen Verfahren, die auf der molekularen gegenseitigen Umsetzung von Pinenchlorhydrat mit einem organischen Metallsalze beruhen.It has now been found that isobornyl esters can be used directly, that is to say in a single operation can be prepared by pinene chlorohydrate with a suitable organic Acid heated in the presence of a small amount of zinc chloride. . The amount required for this of the latter salt, which causes the reaction, is then so small that one im present case can speak of a catalytic effect, and thus differentiates The present process differs from similar processes based on the molecular interconversion of pinene chlorohydrate based with an organic metal salts.

Example.

50 Gewichtsteile Pinenchlorhydrat werden mit 200 Gewichtsteilen Eisessig und 2 Gewichtsteilen wasserfreiem Zinkchlorid zum Kochen erhitzt, bis die Entwickelung von Chlorwasserstoff vollständig oder fast vollständig aufgehört hat. Der Überschuß von Essigsäure wird alsdann abdestilliert und das zurückbleibende öl, welches aus Isobornylacetat besteht, in der üblichen Weise rektifiziert.50 parts by weight of pinene chlorohydrate are combined with 200 parts by weight of glacial acetic acid and 2 parts by weight anhydrous zinc chloride heated to a boil until the evolution of hydrogen chloride has stopped completely or almost completely. The excess of acetic acid will then distilled off and the remaining oil, which consists of isobornyl acetate, in the usual way rectified.

Die zwischen 100 und 120^c C. bei 15 mm Druck übergehenden Anteile stellen eine Ausbeute von etwa 70 Prozent dar. Das Produkt ist nicht chlorfrei, jedoch ist dieser Chlorgehalt kein Hindernis für die weitere Aufarbeitung des Acetats zu einem technisch verwertbaren Kampfer, da bei der Verseifung des Esters, Reinigung des Isoborneol, dessen Oxydation und Reinigung des schließlich gewonnenen Kampfers der Chlorgehalt auf ¹Z₂ Prozent verringert wird.The proportions passing between 100 and 120 ^° C. at 15 mm pressure represent a yield of about 70 percent. The product is not chlorine-free, but this chlorine content is not an obstacle to the further processing of the acetate into technically usable camphor, since the Saponification of the ester, purification of isoborneol, whose oxidation and purification of the camphor finally obtained, the chlorine content is reduced to ^{1 to} ₂ percent.

Die angegebenen Mengenverhältnisse können entsprechend abgeändert werden, und man .kann auch an Stelle von Essigsäure eine andere geeignete organische Säure, z. B. Ameisensäure, Buttersäure oder eine andere Fettsäure verwenden.The specified proportions can be changed accordingly, and you Instead of acetic acid, another suitable organic acid, e.g. B. formic acid, Use butyric acid or another fatty acid.

Claims

/ 'Patent claim:

Process for the preparation of fatty acid isobornyl esters from pinene chlorohydrate by heating with a fatty acid and a metal salt, characterized in that that one uses zinc chloride as the metal salt, in an amount less than 10 percent of the weight of the Pinene chlorohydrates is.