DE2065465C3

DE2065465C3 - Azobenzenes, processes for their preparation and nematic mixtures containing them

Info

Publication number: DE2065465C3
Application number: DE19702065465
Authority: DE
Inventors: Ralf Dipl.-Chem. Dr. 6100 Darmstadt Steinsträßer
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Filing date: 1970-03-28
Publication date: 1976-03-18

Description

-N=N--N = N-

OR' (I)OR '(I)

worin R geradketliges Alkyl mit 2 bis 6 C-Atomen und R' geradkettiges Alkyi oder geradkettiges Alkanoyl mit jeweils 1 bis IOC-Atomen bedeutet. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel Iwherein R straight-chain alkyl with 2 to 6 carbon atoms and R 'straight-chain alkyl or straight-chain Means alkanoyl with 1 to IOC atoms in each case. 2. Process for making compounds of the general formula I.

-N = N--N = N-

OR' (I) «5OR '(I) «5

worin R geradkettiges Alkyl mit 2 bis 6 C-Atomen und R' geradkettiges AJkyJ oder geradketiiges Alkanoyl mit jeweils 1 bis IOC-Atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der Formel Ilwhere R is straight-chain alkyl having 2 to 6 carbon atoms and R 'is straight-chain AJkyJ or straight-chain Alkanoyl each having 1 to IOC atoms means, characterized in that one in per se known manner a compound of the formula II

-N = N--N = N-

-OH (11)-OH (11)

mit einer Verbindung der Formel ROH oder einem ihrer funktionellen Derivate umsetzt oder daß man eine Nitrosoverbindung der Formel lila bzw. HIbwith a compound of the formula ROH or one of its functional derivatives or reacts that one has a nitroso compound of the formula purple or HIb

(HIa)(HIa)

ON-C_{x /;}>— OR' (1Mb) mit einem Amin der Formel IVa bzw. IVbON-C _{x /;} > - OR '(1Mb) with an amine of the formula IVa or IVb

H₁NH ₁ N

OR'OR '

-NH-,-NH-,

(IVa)(IVa)

(IVb)(IVb)

umsetzt oder daß man ein Gemisch von Aminoverbindungen der Formeln IVa und IVb oder eine Hydrazoverbindung der Formel Vconverts or that a mixture of amino compounds of the formulas IVa and IVb or a hydrazo compound of formula V

NH — NH --<NH - NH - <

OR' (V)OR '(V)

mit einem Oxydationsmittel behandelt oder daß man ein Amin der Formel IVa bzw. IVbdiazotiert und anschließend mit einer Verbindung der Formel 55 Vila bzw. VIIbtreated with an oxidizing agent or that an amine of the formula IVa or IVb is diazotized and then with a compound of the formula 55 Vila or VIIb

(VIIa)(VIIa)

)/— OR ) / - OR

(VMb) kuppelt.(VMb) couples.

3. Nematische Gemische, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I. 653. Nematic mixtures containing at least one compound of the formula I. 65

worin R geradkettiges Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoff. atomen und R' geradkettiges Alkyl oder geradkettig Alkanoyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.wherein R is straight chain alkyl of 2 to 6 carbon. atoms and R 'straight-chain alkyl or straight-chain Denotes alkanoyl each having 1 to 10 carbon atoms.

Bei der Entwicklung neuartiger elektronischer Bauelemente, besonders elektronischer Anzeigegeräte, die im Gegensatz z. B. zu herkömmlichen Zähl- oder Kathodenstrahlröhren unter anderem durch flache Bauweise und Kontrastreichtum ausgezeichnet sein sollen, dienen seit einigen Jahren flüssige Kristalle mit nematischer Phase als Bildschirmmateriai. Diese Verbindungen zeigen in ihrem nematischen Bereich (Bereich zwischen Schmelzpunkt [F.] und Klärpunkt [KIp]) eine durch elektrische Gleich- und Wechse¹-felder steuerbare Änderung ihrer Lichtstreuung, die sowohl zur Erzeugung von Schwarz-Weiß- als auch von Mehrfarben-Bildern herangezogen werden kann Zu diesem Zweck bringt man eine dünne. weni«e μ starke Schicht einer nematischen Verbinduim zwischen zwei Elektrodenplatlen, von denen entweder eine oder auch beide durchsichtig sind, so daß die erzeugten Kontraste in Auf- oder in Durchsicht beobachtet werden können.In the development of new electronic components, especially electronic display devices, which in contrast to z. B. to conventional counting or cathode ray tubes should be distinguished among other things by flat design and rich contrast, liquid crystals with a nematic phase have been used as screen materials for some years. These compounds exhibit in their nematic range (the range between the melting point [F.] and clearing point [cl.p.]) by electrical fields a DC and Wechse ¹ controllable change in their light scattering, both for the production of black and white as well as multi-color Images can be used for this purpose one brings a thin. less thick layer of a nematic compound between two electrode plates, either one or both of which are transparent, so that the contrasts produced can be observed from above or through.

Die bisher Tür solche Versuche verwendeten Stilben-. Azobenzol-, Azoxybenzol-, Benzoesäure- oder Zimtsäuredenvate oder 6-Alkoxy-naphthoesäuren-i2i hatten durchweg den Nachteil, daß sie erst bei Temperaturen oberhalb 70 C nematische Eigenschaften zeigten, so daß die mit flüssigen Kristallen versehenen Bauelemente aufgeheizt und eventuell thermostatisiert werden mußten. Ferner wurden Azomethine oder Mischungen mehrerer Azomethinderivate benutzt die zwar nematische Eigenschaften bei Temperaturen um oder unter Raumtemperaturen zeigen und ihre nematischen Eigenschaften bis zu sehr hohen Temperaturen (bis 100⁰C) beibehalten, jedoch den Nach- ; teil haben, bei längerer Beanspruchung im elektrischen Feld zu ermüden und ferner von Spuren von Wasser zumal wenn es im elektrischen Feld dissoziiert' hydrolytisch leicht zerstört werden können.The previous door such attempts used stilbene. Azobenzene, azoxybenzene, benzoic acid or cinnamic acid derivatives or 6-alkoxy-naphthoic acid derivatives all had the disadvantage that they only showed nematic properties at temperatures above 70 C, so that the components provided with liquid crystals had to be heated and possibly thermostatted. In addition, azomethines or mixtures of several azomethine derivatives have been used which show nematic properties at temperatures around or below room temperature and ^{retain their nematic properties up to very high temperatures (up to 100 0} C), but the after-; have part of fatigue after prolonged exposure to the electric field and, furthermore, of traces of water, especially when it dissociates in the electric field, and can be easily destroyed by hydrolysis.

Flüssig-kristalline Verbindungen, die nematische Eigenschaften schon bei Raumtemperatur zeiivn waren aus den Klassen der mehrfach ungesättigten längerkettigen aliphatischen Carbonsäuren (US-PS 22 485) und der Azomethine (Angewandte Chemie Bd. 81 [1969]. S. 903 bis 904) bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Verbindungen uegen Sauerstoff (ungesättigte Carbonsäuren) "und" bzw. oder gegen Feuchtigkeit so empfindlich sind, daß sie nur unter sehr aufwendigen Vorsichtsmaßnahmen zur Herstellung elektronischer Bauelemente verwendet werden können. So zersetzt sieh N-(p-Methoxybenzyliden)-p-n-butylanilin an nicht absolut feuchtiizke'itsfreier Lufi so schnell, daß der Klärpunkl der Substanz (eine Stoffkonstanteül um 0.004 C pro Minute sinkt (vgl. Molecular Crystals and Liquid Cr\stils Bd. 16 r 1972], Heft I. S. 53 bis 59. insbesondere 55 und 59). Es wurde ferner beobachtet, daß nematische Dielektrika auf der Basis längerkettiger ungesättigter Carbonsäuren oder von Azomethine!! sich hoi \l,·.-Liquid-crystalline compounds that show nematic properties even at room temperature were from the classes of the polyunsaturated long-chain aliphatic carboxylic acids (US-PS 22 485) and the azomethines (Angewandte Chemie Vol. 81 [1969]. Pp. 903 to 904) are known. It has however, shown that these compounds oppose oxygen (unsaturated carboxylic acids) "and" or or are so sensitive to moisture that they only used under very complex precautionary measures for the production of electronic components can be. For example, N- (p-methoxybenzylidene) -p-n-butylaniline does not decompose in an absolutely moisture-free manner Lufi so fast that the substance clears (a material constant drops by 0.004 C per minute (see Molecular Crystals and Liquid Cr \ stils Vol. 16 r 1972], booklet I. pp. 53 to 59. in particular 55 and 59). It was also observed that nematic dielectrics based on longer-chain unsaturated Carboxylic acids or from azomethine !! himself hoi \ l, · .-

Ia) R geradkettiges Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,Ia) R straight-chain alkyl with 2 to 4 carbon atoms means,

1 b) R' geradkettiges Alkyl mit ! bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet,1 b) R 'straight-chain alkyl with! means up to 6 carbon atoms,

Ic) R' geradkettiges Alkanoyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,Ic) R 'denotes straight-chain alkanoyl with 4 to 8 carbon atoms,

I d) R geradkettiges Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R' geradkettiges Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.I d) R straight-chain alkyl with 2 to 4 carbon atoms and R 'straight-chain alkyl with 1 to 6 carbon atoms or straight-chain alkanoyl with 4 to 8 carbon atoms.

Gegenstand der Erfindung sind ferner nematische Gemische, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I.The invention also relates to nematic mixtures containing at least one compound of formula I.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Foimel IThe invention also relates to a process for the preparation of compounds of the general types Foimel I

-N = N-N = N

-OR'-OR '

(Il(Il

worin R geradkettiges Alkyl mit 2 bis 6 C-Atomen und R' geradkettiges Alkyl oder geradkettiges Alkanoyl mit jeweils 1 bis IO C-Atomen bedeutet, dadurchwherein R is straight-chain alkyl having 2 to 6 carbon atoms and R 'is straight-chain alkyl or straight-chain alkanoyl each having 1 to 10 carbon atoms means thereby

Finwirkunu elektrischer Gleichfelder auch ohne Luflutritt unter Dunkelfärbung zersetzen. Mit diesen Substanzen hergestellte elektronische Anzeigeelemente waren aus diesem Grund nach verhältnismäßig kurzen Betriebszeiten unbrauchbar.Effectiveness of constant electrical fields even without air admission decompose, turning dark. Electronic display elements made with these substances were therefore unusable after a relatively short operating time.

Nematische Substanzen spielen auch als Lösungsmittel bei verschiedenen physikalisch-chemischen Untersuchungsmethoden eine wichtige Rolle, so z. B. bei der Protonen-Kernresonanzspektroskopie, wo der nelÖste Stoff zusammen mit dem nematischen Lösungsmittel durch das für die Messung benutzte magnetische Feld ausgerichtet wird was bei den üblichen, isotropen Lösungsmitteln nicht der Fail ist —, so daß nicht nur die Lage von Protonen oder Protonen-Nematic substances also play as solvents in various physico-chemical Investigation methods play an important role, so z. B. in proton nuclear magnetic resonance spectroscopy, where the Dissolve the substance together with the nematic solvent is aligned by the magnetic field used for the measurement, which is the case with the usual, isotropic Solvents is not the fail - so that not only the position of protons or protons

uppen j_m Molekül erkannt werden kann, sondern auch sogenannte äquivalente Protonen unterschieden und Bindungswinkel und -längen von Substituenten bestimmt werden können. Ähnlich wirken sich nematische Lösungsmittel bei anderen Modifizierungen der Kernresonanz-und Elektronenresonanzspektroskopieuppen j _m molecule can be recognized, but also so-called equivalent protons can be distinguished and bond angles and lengths of substituents can be determined. Nematic solvents have a similar effect in other modifications of nuclear magnetic resonance and electron resonance spectroscopy

Nematische Flüssigkeiten werden auch als Lösungsmittel für chemische Umsetzungen benutzt, wo sterischNematic liquids are also used as solvents for chemical reactions, where steric

einheitliche Reaktionsprodukte gefunden werden.uniform reaction products are found.

In allen Fällen, in denen nematische Flüssigkeiten 25 gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter WeiseIn all cases in which nematic liquids 25 are characterized in that one is known per se

als Lösungsmittel verwendet werden, kommt es dar- eine Verbindung der Formel IIare used as a solvent, it comes from a compound of formula II

auf an. chemisch möglichst inerte Lösungsmittel zuon to. chemically inert solvents as possible

verwenden, so daß Reaktionen mit dem gelösten Stoffuse so that reactions with the solute

ausgeschlossen sind. Diese Forderung trifft zwar z. B.excluded are. This requirement applies z. B.

auf die bisher benutzten Azo-, Azoxybenzol-, p-Alk-on the previously used azo, azoxybenzene, p-alk-

oxybenzoesäurc- und -zimtsäurederivate zu, jedochoxybenzoic acid and cinnamic acid derivatives, however

zeigen diese Verbindungen erst bei Temperaturenshow these compounds only at temperatures

oberhalb 70 C nematische Eigenschaften, so daß inabove 70 C nematic properties, so that in

bei höherer Temperatur thermostatisierten Meßzellen gearbeitet werden muß. Die niedrigschmelzen-must be used at higher temperature thermostated measuring cells. The low-melting

den nematischen Substanzen und Mischungen aus derthe nematic substances and mixtures of the

Azomethinreihe besitzen den Nachteil der chemischen Reaktionsfähigkeit.Azomethine series have the disadvantage of chemical reactivity.

Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der oben angegebenen Formel I in reiner Form oder in Form ihrer Gemische untereinander sowie auch in Form ihrer Gemische mit anderen nemalischen oder nicht nematischen Verbindungen nematische flüssigkristalline Phasen bei sehr niedrigen Temperaluren ausbilden und bzw. oder sehr breite nematische Mesophasen zeigen. Einige dieser Verbindungen bzw. Gemische zeigen bereits bei Raumtemperatur nematische Eigenschaften. Ferner neigen diese Substanzen bzw Gemische dazu, unterkühlte nematische PhasenIt has now been found that the compounds of the above formula I in pure form or in Form of their mixtures with each other as well as in the form of their mixtures with other Nemali or non-nematic compounds nematic liquid-crystalline phases at very low temperatures form and / or show very broad nematic mesophases. Some of these connections resp. Mixtures show nematic properties even at room temperature. Furthermore, these substances tend to or mixtures in addition, supercooled nematic phases

zu bilden. Sie sind in der Lage, beider Anwendung als 50 umsetzt oder daß man ein Gemisch von Amii.o-Bildschirmmaterial kontrastreiche Bilder zu liefern und besitzen eine gute chemische Stabilität. Die Verbindungen sind chemisch weitgehend inert; z. B. sind sie unempfindlich gegenüber Wasser. Säuren, Alkalien und Luftsauerstoff. Ferner sind sie gegen die Einwir- 55 kune elektrischer Felder außerordentlich beständig.to build. You are able to either use as 50 turns or that one mix of Amii.o-screen material to provide high-contrast images and have good chemical stability. The connections are largely chemically inert; z. B. they are insensitive to water. Acids, alkalis and atmospheric oxygen. Furthermore, they are extremely resistant to the effects of electrical fields.

-N = N--N = N-

mit einer Verbindung der Formel ROH oder einem ihrer funktioncllen Derivate umsetzt oder daß man eine Nitrosoverbindung der Formel lila bzw. Illbwith a compound of the formula ROH or a their functional derivatives or that a nitroso compound of the formula purple or IIIb

ON --ON -

NONO

— OR'- OR '

mit einem Amin der Formel IVa bzw. IVbwith an amine of the formula IVa or IVb

H₂NH ₂ N

>— OR'> - OR '

NH₁ NH ₁

(lila;(purple;

(III b)(III b)

(IVa)(IVa)

(IVb)(IVb)

umsetzt oder daß man ein Gemis verbindungen der Formeln IVa und IVb oder eine I lydrazoverbindung der Formel Vconverts or that one Gemis compounds of the formulas IVa and IVb or one I lydrazo compound of the formula V

NHNH

-OR' (V)-OR '(V)

Sie sind daher für alle Zwecke, für die bisher andere nematische Substanzen verwendet wurden, gut verwendbar. They are therefore well usable for all purposes for which other nematic substances have previously been used.

Auf Grund ihrer guten chemischen Beständigkeit eignen sich die Verbindungen der Formel 1 weiterhin gut als Lösungsmittel für die Kernresonanzspcktroskopie, für die Elektronenspinresonanzspektroskopie oder für chemische Reaktionen.Because of their good chemical resistance, the compounds of formula 1 are also suitable good as a solvent for nuclear magnetic resonance spectroscopy, for electron spin resonance spectroscopy or for chemical reactions.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, insbesondere die Verbindungen der Formeln Ia bis Id, die der Formel I cnt- «nrerhen. worin aberThe invention relates to compounds of the general formula I, in particular the compounds of the formulas Ia to Id, which of the formula I cnt- «Closer. but in what

mit einem Oxydationsmittel behandelt oder daß man ein Amin der Formel IVa bzw. IVb dia/olieit und anschließend mit einer Verbinduni; der For.nel VHa b/w. VlIbtreated with an oxidizing agent or that one dia / olieit an amine of the formula IVa or IVb and then with a connection; the For.nel VHa b / w. VlIb

OR'OR '

(VHa)(VHa)

(VHb)(VHb)

kuppelt.clutch.

Unabhängig von der Herstellungsmethode erhalt man die Verbindungen der Formel I als scharf schmelzende Substanzen. Der F. ist auch reproduzierbar. Es wird daher vermutet, daß die Substanzen chemisch einheitliche Verbindungen und keine Ge- > mische sind.Regardless of the method of preparation, the compounds of the formula I are obtained as pungent melting substances. The F. is also reproducible. It is therefore believed that the substances are chemically uniform compounds and not mixtures.

Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel I durch Alkylierung (Veretherung) bzw. Acylierung (Veresterung) der Azophenole der Formel II erhältlich. Alkylierung und Acylierung erfolgen nach in der Literatur beschriebenen Vlethoden.The compounds of the formula I are preferably by alkylation (etherification) or acylation (Esterification) of the azophenols of the formula II available. Alkylation and acylation take place in the Methods described in the literature.

Als Alkylierungsmitlel eignen sich Alkohole der Formel R^--OlT(R' = Alkyl), nämlich Methanol. Äthanol. n-Propanol. n-Butanol, n-Pentanol. n-Hexanol. n-Heptanol. n-Octanol. n-Nonanol und n-Deca- is nol. sowie ihre funktionellen Derivate. Als solche kommen insbesondere die entsprechenden Halogenide in BemicJn. ferner die Schwefelsäureester. Aryl- und Alkylsulfonsäureester (besonders solche, in denen die Ary !gruppe 6 bis K) bzw. die Alkylgruppe ! bis ft Kon- :o lensiofTaionie besii/t. z. B. die Benzol-, p-Toluol- oder Methansulfonsäureester). Fluorsulfonsäureester oder die Phosphorsäureester der genannten Alkohole. Weiterhin eignen sich als Alkvlieningsmiitel auch Diazoalkanc. wie Diazomethan. Diazoäthan oder Dia/o- :s propan, ferner Tnulkyloxomum-teirafhiorborate. wie Tnniethvl-. Triäth.l-, Tri-n-propyl- oder Tri-n-butvloxonium-tetiafluorborat. Als 1 ösiniüsmiite! eignen sich /. B. Wasser. Alkohole wie Methanol. Äthanol oder Isopropanol. Ketone wie Aceton oder Buianon. » Amide wie Dimcthvlformamid oder Sulfoxide wie Pimc'.lnkullOxid. ferner Äther, wie Diäihvläiher. Diisopropv lather, lelrahuiiofuran oder Dioxan. Falls Iv: vier Vcrätherimg Saure. /. B. HalogcnwassersioffvHire, gebildet wird, isi es vorteilhaft, emc Base zur .*> Neutralisation dieser Saure /u/uset/en. Als Basen eignen sieh / B. Alkalimeiallhvdroxide. wie NaOH oder KOW. Lrdalkalimciallhvdroxide. wie CaiOHu. Mkalimetalicarhonale. wie Natrium- oder Kaliumcarbonat ν Hier organische Bason, vorzugsweise tertiäre Hasen, wie Pvndin. Collidin oder Triätlnlamn·Suitable alkylating agents are alcohols of the formula R ^- -OIT (R '= alkyl), namely methanol. Ethanol. n-propanol. n-butanol, n-pentanol. n-hexanol. n-heptanol. n-octanol. n-nonanol and n-decanol. as well as their functional derivatives. The corresponding halides in particular come into play as such. also the sulfuric acid esters. Aryl and alkyl sulfonic acid esters (especially those in which the ary group 6 to K) or the alkyl group! up to ft Kon-: o lensiofTaionie besii / t e.g. the benzene, p-toluene or methanesulphonic acid esters). Fluorosulfonic acid esters or the phosphoric acid esters of the alcohols mentioned. Furthermore, diazoalkanines are also suitable as alkylenings. like diazomethane. Diazoethane or Dia / o-: s propane, also Tnulkyloxomum-teirafhiorborate. like Tnniethvl-. Triethyl, tri-n-propyl or tri-n-butvloxonium tetiafluoroborate. As 1 ösiniüsmiite! are suitable /. B. water. Alcohols such as methanol. Ethanol or isopropanol. Ketones such as acetone or Buianon. “Amides such as dimethylformamide or sulfoxides such as Pimc'.lnkullOxid. furthermore ether, like Diäihvläiher. Diisopropylether, lelrahuiiofuran or dioxane. If Iv: four Vcrätherimg acid. /. B. halogenated water is formed, it is advantageous to use a base to neutralize this acid. Suitable bases are, for example, alkali metal hydroxides. like NaOH or KOW. Lrdalkalimciallhvdroxide. like CaiOHu. Mkalimetalicarhonale. like sodium or potassium carbonate ν Here organic bason, preferably tertiary rabbits, like pvndin. Collidine or Triätlnlamn

S-- ;si auch möglich, zunächst ein Sa.!/. /. B. das K.uiumsaiz. des Phenols 11 herzustellen und dieses unschiici.vuci nut dem Alk ν lierung.viiiuel umzusetzen. Pie Ke.iktionstempcratureu hei der Aikv lie: "an;/, liegen ■>< clw a .wischen 20 und ί 50 C. vorzugsweise/wischen Raumtemperatur und i 50 (Λ Die Vkv iieiiine. i->: in de: Re;.:e! nach, eine; Minute bis 2-i SuniJen. 'e each der. Rc.iviionsbedingunceTi. beendet.S--; si also possible, first a Sa.! /. /. B. the K.uiumsaiz. of the phenol 11 and to implement this unacceptable result using the alkaliation.viiiuel. Pie Ke.iktionstempcratureu called Aikv lie: "an; /, lie ■>< clw a .between 20 and ί 50 C. preferably / between room temperature and i 50 (Λ The Vkv iieiiine. I->: in de: Re; .: e! after, one; minute to 2-i SuniJen. 'e each of the. Rc.iviionsbedingunceTi. ended.

Ais Acvherungsp/iinei eignen sich Säur;n der Iv;- <.-mel R OU R -= \lkaiio\M. nämlich Essigsäure. i^opicnsauic. Buitersäurc. \ .iienansäure. v_'apro!·- s.'ure. Oi'aiuhv.-.ure. (."aprsN.iuic. Peiarcv^nsaare. Cap';i-s.iu;v so\w.e ihre funktionci'en Dernaie Ais vMchc kvv.imen tx'SvMiders ihre Halogenide, z. B. ihre -< ( h-'oncio ;;:-vi Brotiv.de. soa ic ihre Anrndride in r'riice uieTriäthylamin. Pyridin. Lutidin. Kollidin. C'hinolin. Die Veresterung kann ohne Anwesenheit eines Lösungsmiltels erfolgen. /. B. durch iirhitzcn der Kv-irnponenten mit geschmolzenem Natriuniaceiai. Vorteilhafter ist es, in Gegenwart eines Lösungsmittels zu arbeiten. Als Lösungsmittel eignen sich inerie Lösungsmittel, z. B. Alkohole, wie Methanol. Äthanol, Isopropanol, n-Butanol: Ketone wie Aceton Butanon; Amide, wie Dimethylformamid. He.xamethylphosphorsäure-tri-amid: Sulfoxide, wie Dimetlnlsulfoxid. Es ist auch möglich, einen Überschuß da Base als Lösungsmittel zu verwenden, z. B. wätfrige oder alkoholische, wie methanoiische oder äihanolische. Natriumhydroxid- oder Kaliumlndroxidlösungen. Pyridin oder Triäthvlamin. Fails die l-'irsetzung in wäßrigem Medium vorgenommen wird. hält man zweckmäßig den pH-Wert /wischen etwa und etwa 14. Acid is suitable as an Acvherungsp / iinei; n der Iv; - <.- mel R OU R - = \ lkaiio \ M. namely acetic acid. i ^ opicnsauic. Butic acid c. \ .iienanoic acid. v_'apro! - s.'ure. Oi'aiuhv .-. Ure. (. "aprsN.iuic. Peiarcv ^ nsaare. Cap ';is.iu; v so \ we their functions Dernaie Ais vMchc kvv.imen tx'SvMiders their halides, e.g. their - <(h-'oncio ;;: - vi Brotiv.de. soa ic their anrndrides in r'riice uie triethylamine, pyridine, lutidine, collidine, quinoline. The esterification can take place without the presence of a solvent. /. B. by heating the components with molten It is more advantageous to work in the presence of a solvent. Suitable solvents are internal solvents, for example alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol: ketones such as acetone butanone; amides such as dimethylformamide, hexamethylphosphoric acid tri-amide. sulfoxides such as Dimetlnlsulfoxid It is also possible to use an excess of base as solvent, such as wätfrige or alcoholic, such as sodium hydroxide or methanoiische or äihanolische Kaliumlndroxidlösungen pyridine or Triäthvlamin Fails the L-.... The replacement is carried out in an aqueous medium wake up the pH value / wipe about and about 14.

Die Veresterung gelingt in der Rege! bei 'Iemperaturen zwischen etwa -50 und 2(K) C. \oi/ul:su..-inzwischen -20 und SO C. Sie ist in der Regel nach Reaktionszeiten /wischen 15 Minuten und 4S Stunden beendet.The esterification usually succeeds! at temperatures between about -50 and 2 (K) C. \ oi / ul: see below ..- meanwhile -20 and SUN C. She is usually after Reaction times between 15 minutes and 45 hours ended.

Fine besonders be\orzugte Ausführungsk;nr_; besteht darin, daß man das Phenol der Formel 11 zunächst, z- B- mit äthanolischer Kalilauge. 11; das entsprechende Kaliumsalz umwandelt, dieses in Methanol oder Aceton suspendiert, mit einem Alka'imetaM-hicaibonat oder -carhonat. wie Natnumbicarbon.:! oder Kaliumcarbonat, versetzt und unter Rühren J₁^ zur Veresterung benötigte SäurechKv. Fine particularly preferred version no _; consists in that you first the phenol of formula 11, z- B- with ethanolic potassium hydroxide solution. 11; converts the corresponding potassium salt, this suspended in methanol or acetone, with an Alka'imetaM-hicaibonat or -carhonat. like Natnumbicarbon.:! or potassium carbonate, added and with stirring J ₁ ^ AcidchKv required for esterification.

er .Säure- he .acid

Nt.·;; \eres;c:'i nach Meihccic:·,. wie sie in eic 1 ;:erai;:r ■ vsci;r:ecv!! si-J \!s N'eres'erungsineihocie". werden viievizc:: hc\ zi zugl. die Linier Ba-erka:a!\ se \er- cv '.iu:c;·. \ - :\i^^ci:e KaiaiNsato'e:¹ eignen ^vh ζ. Β \lka.;n.c:.-...n\vi 'xivie. w:c Nairuitn- ocier Kalivinii'Nv^ox'.v". \'ka " ·\-;.ι' c.i! rxMuue. wie Nainiiri'car':' ■·-Nt. · ;; \ eres; c: 'i after Meihccic: · ,. as in eic 1;: erai;: r ■ vsci; r: ecv !! si-J \! s N'eres'erungsineihocie ". will viievizc :: hc \ zi zugl. the Linier Ba-erka: a! \ se \ er cv '.iu: c; ·. \ -: \ i ^ ^ ci: e KaiaiNsato'e: ¹ own ^ vh ζ. Β \ lka.; nc:.-... n \ vi'xivie. w: c Nairuitn- ocier Kalivinii'Nv ^ ox'.v ". \ 'ka "· \ - ;. ι' ci! rxMuue. as Nainiiri'car ':' ■ · -

m.;cc:.i'm.; cc: .i '

\.i' ItTlCi.:\ .i 'ItTlCi .:

weiterhin anh\drid in Aceton gelöst hinzutropft. iJie Reakiionslemperatur liegt bei dieser Arbeitsweise be\or/ugt zwischen etwa 20 und —25 C besonders bei eiv>.a - 15 C. Intet diesen Bedingungen ist die Veresterung etwa nach 15 bis 50 Minuten beende:continue to be added dropwise dissolved in acetone. iJie reaction temperature with this method of operation is preferably between about 20 and -25 C, especially with eiv> .a - 15 C. Intet these conditions is the esterification end after about 15 to 50 minutes:

Die Azoverbindungen gemäß Formei 1 sind auch durch Kondensation einer Nitrosovcrhr.dung der Formel lila mit einem Ami η der Formei IVa ode: einer Nitrosoverbindung der Formei illb mit einem Amin der Formel IVb erhältlich. Als Lösungsmittel fur diese Reaktion werden aliphatisch^ Carb.-nsaure::. wie Fssigsäiire. P-opionsaure und Buttersäure be\ :- /ugt. wobei Reakiionsiemperaturen /wischen 3ii u::d ΜΉ) C und Reak'.ionszeiien zwischen ^: . duo 6 Sturden erforderlich sind. Jedoch kann auch .:;n p.euiraies Lösungsmittel .we Toluol. X;. öl -,'der Te:ra.:J.· kohlenstoff eingesetzt werden, wenn ihm ein. saurer Katalysator wie p-Tohiol-alfonsäure. Sch«efei>äure .-vier Polyphosphorsäurc zugesetz; :si. D:e ieiz'ge-■Kip.nte N'anante eriaubi cuic .:/eotrope En:'"ernu::_ vies be: vier Kondep.sa.uon frei werjer.vic" W.i^ser*. bevorzugte Reakiionster-ipcraturen sird in J;e>c:r. FaI! die Sievieiemperaiuren der verwerte:;:: Lösur.g-rnittel. The azo compounds according to formula 1 can also be obtained by condensing a nitroso compound of the formula purple with an amine of the formula IVa or a nitroso compound of the formula IIIb with an amine of the formula IVb. The solvents used for this reaction are aliphatic ^ carb. like acetic acid. P-opionsaure and butyric be \: - / suffices. where reaction temperatures / between 3ii u :: d ΜΉ) C and reaction times between ^:. duo 6 sturden are required. However,.:; N p.euiraies solvent .we toluene. X ;. oil, 'the Te: ra.: J. · carbon used when giving him a. acidic catalyst such as p-thiolalphonic acid. Sch «efei> aure. - four polyphosphoric acid added; : si. D: e ieiz'ge- ■ Kip.nte N'anante eriaubi cuic.: / Eotrope En: '"ernu :: _ vies be: four Kondep.sa.uon free werjer.vic" Wi ^ ser *. preferred reaction scripts are given in J; e> c: r. FaI! the sievieiemperaiuren of the utilize:; :: solver.

Die Azoverbinduniien enisprccher.a l· ^λγ,τ^', 1 k·'·:-- •ien ferner OLireh Oxyda.iopi eines Gerri;-^r.c< ...-r \:-:nen der Forrrein IVa jp.ci l\ c gewonnen werden ■\is ·. h\ viationsmitte! eignen <-.ch be^nders V.unur-p<rb\ira!-:etrjh>drai in Gegenwart '.on 3o->^L:ro. wobei als Lösungsmii'.e! ^:-orzui:swe;se jl.pnaf.scn;· v'ar bon säuren. ;nsbeso^r%:; - j E-sigsaure. :--be>A;nJerc be; ReaktivT.stemperätaren Z'Michen -·"' .;r.vi i■'* ■ '■' a:-vi Reakiionszeiten zv.-.sehen einer unu !2 S.ur.dä:· benaizt werden Ferner .<..'■"·■";:-. als 0\vvi^::on.sm::".v:. ζ B akiives N'.iniandiOMO zcer Nick?:perz-\:c e:n;eseiz: werden ;n diesen Fäüen arbc::e: n:an zz·¹·;-;·-The Azoverbinduniien enisprccher.a l · ^λ γ, τ ^ ', 1 k ·' ·: - • ien also OLireh Oxyda.iopi of a Gerri; - ^ rc <...- r \: -: nen der Forrrein IVa jp .ci l \ c can be obtained ■ \ is ·. h \ viation center! own <-. ch be ^ nders V.unur-p <rb \ ira! -: etrjh> drai in the present '.on 3o -> ^ L: ro. whereby as a solution mii'.e! ^: -orzui: swe; se jl.pnaf.scn; · v'ar bon acids. ; nsbeso ^r % :; - j Acetic acid. : - be>A; nJerc be; Reactive temperature temperature Z'Michen - · "'.; R.vi i ■' * ■ '■' a: -vi reaction times zv .-. See one unu! 2 p. . '■ "· ■";: -. As 0 \ vvi ^ :: on.sm::".v :. ζ B akiives N'.iniandiOMO zcer Nick?: perz - \: ce: n; eseiz: will; n these women arbc :: e: n: an zz · ¹ ·; -; · -

sungsmiltel. wie Benzol. Toluol oder Xylol, vorzugsweise bei Siedetemperatur. Bei dieser Reaktion entstehen nebeneinander symmetrische und unsymmetrische Reaktionsprodukte, die sich jedoch leicht durch Siiulenchromatographie, z. B. über Aluminiumoxid, trennen lassen.sungsmiltel. like benzene. Toluene or xylene, preferably at boiling point. In this reaction, symmetrical and asymmetrical ones arise side by side Reaction products which, however, can easily be identified by column chromatography, e.g. B. on aluminum oxide, let separate.

Zu den Verbindungen gemäß Formel I gelangt man ebenfalls durch Oxydation der entsprechenden Hydrazoverbindungen der Formel V. beispielsweise durch Luft, Sauerstoff, Brom, Blei(IV)-Verbindungen, z. B. Bleidioxid oder Bleitetraacetat, oder Nitrobenzol.The compounds according to formula I can also be obtained by oxidation of the corresponding compounds Hydrazo compounds of the formula V. for example by air, oxygen, bromine, lead (IV) compounds, z. B. lead dioxide or lead tetraacetate, or nitrobenzene.

Während man für die Oxydation mit Luft. Sauerstoff bzw. Brom in alkalisch wäßrigem Medium, beispielsweise in verdünnter Natronlauge, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 0 und 50 C. Vorzugsweise bei Raumtemperatur, arbeitet, benutzt man für die Oxydation mit Nitrobenzol zweckmäßig einen Überschuß desselben als Lösungsmittel, wobei Reaktionslemperaturen zwischen 100 und 200 C bei Reaktionszeiten zwischen einer und 4 Stunden erforderlich sind.While looking for oxidation with air. Oxygen or bromine in an alkaline aqueous medium, for example in dilute sodium hydroxide solution, expediently at temperatures between 0 and 50 C. Preferably at room temperature, it is advisable to use one for the oxidation with nitrobenzene Excess of the same as a solvent, with reaction temperatures between 100 and 200 C with reaction times between one and 4 hours required are.

Ferner sind die Azoverbindungen der Formel 1 auch erhältlich durch Diazolierung der Amine der Formeln [Va bzw. IVb (zweckmäßig in mineralsaurer, z. B. in salzsaurcr Lösung mit Natriumnitrit oder mit einem organischen Nitrit wie Isoamvlnitrit) und anschließende Kupplung der Diazoniumsalze mit einem Alkylbenzol der Formel VIIa bzw. einem Phenyläther oder Phenylester der Formel VIIb. Da die Kupplungskomponenten in der wäßrigen sauren Lösung der Diazoniumsalze unlöslich sind, ist es vorteilhaft, durch starkes Rühren eine Emulsion zu erzeugen, die den Kontakt der beiden Reaktionspartner ermöglicht. Man kann jedoch auch Lösungsvcrmittlcr. wie aliphatischc Alkohole, bevorzugt n-Butanol, einsetzen.Furthermore, the azo compounds of the formula 1 can also be obtained by diazolation of the amines Formulas [Va or IVb (expediently in a mineral acid solution, e.g. in a hydrochloric acid solution with sodium nitrite or with an organic nitrite such as isoamine nitrite) and subsequent coupling of the diazonium salts with an alkylbenzene of the formula VIIa or a phenyl ether or phenyl ester of the formula VIIb. There the coupling components are insoluble in the aqueous acidic solution of the diazonium salts, it is It is advantageous to generate an emulsion by vigorous stirring, which enables the two reactants to come into contact. However, one can also use solvents. such as aliphatic alcohols, preferably n-butanol, are used.

Die erfindungsgemäßen ncmatischen Gemische können zwei, drei oder auch mehr als drei Komponenten enthalten, darunter eine oder mehrere Verbindungen) der Formel I. Der F. dieser Gemische liegt vorzugsweise niedriger als der F. der einzelnen Bestandteile: er liegt in der Regel zwischen etwa —.0 und + 110"C. aber vorzugsweise unterhalb 55 C. insbesondere unterhalb 25 C. um eine Anwendung der Gemische bei Raumtemperatur zu ermöglichen. Der KIp. dieser Gemische liegt zwischen etwa 40 und etwa 130 C. vorzugsweise zwischen 50 und 125 C. Besonders bevorzugt sind Gemische, die einen F. unter 25 C und einen KIp. zwischen etwa 70 und 120 C besitzen: sie zeigen also einen ncmatischen Bereich von mindestens 65 bis 95 C, vorzugsweise mindestens etwa 80 C. Jedoch sind auch Gemische brauchbar, deren nematischer Bereich mindestens 30 C umfaßt. Vorzugsweise werden Gemische verwendet, deren Zusammensetzung einem Eutektikum entspricht.The basic mixtures according to the invention can contain two, three or even more than three components contain, including one or more compounds) of the formula I. The F. of these mixtures is preferably lower than the F. of the individual components: it is usually between about -0 and + 110 "C. but preferably below 55 C. in particular below 25 C. to enable the mixtures to be used at room temperature. the KIp. this mixture is between about 40 and about 130 C. preferably between 50 and 125 C. Particularly Mixtures which have a temperature below 25 C and a KIp are preferred. have between about 70 and 120 C: they therefore show a normal range of at least 65 to 95 ° C., preferably at least approximately 80 ° C. However, mixtures whose nematic range comprises at least 30 ° C. can also be used. Preferably Mixtures are used whose composition corresponds to a eutectic.

Die nematischen Gemische nach der Erfindung können neben den Verbindungen der Formel I beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Substanzen enthalten:The nematic mixtures according to the invention can, in addition to the compounds of the formula I, for example contain one or more of the following substances:

Kohlenwasserstoffe wie Diphenyl. Diphenylmcthan. trans-Siilben. Diphenylacctylen und ihre 4- bzw. 4'-„substituierlcn bzw. 4.4'-disubstituicrtcn Derivate. z.B. 4.4' -Dimethoxy- diphenyl, 4.4'- Dimethoxydiphenylmcthan, 4 - Äthoxy - 4' - methoxy - diphenylmcthan, 4,4'- Dimethoxy - trans - stilbcn. 4 - Äthyl-4' - methoxy - diphenyl, 4 - Äthyl - 4' - methoxy - transstilben, 4,4'-Dimethoxydiphcnylacctylcn. oder Naphthalin und seine 2,6-substituiertcn Derivate, z. B.Hydrocarbons such as diphenyl. Diphenyl methane. trans syllables. Diphenylacctylene and its 4- resp. 4 '- "substituted or 4.4'-disubstituted derivatives. e.g. 4.4'-dimethoxydiphenyl, 4.4'-dimethoxydiphenylmcthan, 4 - ethoxy - 4 '- methoxy - diphenylmethane, 4,4' - dimethoxy - trans - stilbcn. 4 - ethyl-4 ' - methoxy - diphenyl, 4 - ethyl - 4 '- methoxy - transstilbene, 4,4'-dimethoxydiphynyllacctylcn. or naphthalene and its 2,6-substituted derivatives, e.g. B.

2-Ällioxy-6-propov\naphthalin: Äther wie Diphenyläther und dessen 4- bzw. 4'-subslituierte bzw. 4.4'-disubstituierte Derivate, z. B. 4.4'-Dimethoxydiphenylälher. 4 - Älhoxy - 4' - propionyloxy - diphenyläther. 4.4'-Diphenvloxv-diphcnylälhe^r oder die entsprechenden Thioälher: Schiffsche Basen wie Benzylidcnanilin und dessen 4- bzw. 4'-substituicrle bzw. 4.4'-disubsti-Uiicrte Derivate, insbesondere N-(4-Alkoxyben/yliden)-aniline [z. B. N-(4-Methoxybenzyliden)-anilin]. N-Benzyliden-4-alkoxy-aniline (z. B. N-Benzyliden-4-methoxy-anilin). N-(4-Alkoxybenzyliden)-4-alkoxy-aniline [z. B. N-(4-Mclhoxybenzyliden)-4-methoxy - anilin]. N - (4 - Alkoxybenzyliden) - 4 - acyloxyaniline [z. B. N-(4-Melhoxybenzy]iden)-4-aeetoxyanilin]. N - (4 - Alkoxybenzyliden) - 4 - alkyl - aniline fz. B. N -(4- Melhoxybenzyliden)-4- η - butyl -anilin oder N-(4-n-Buloxyben7\1iden)-p-loluidin]. 4-(4-Mkoxybenzylidenamino)-i!-methyl-zimtsäureester | z. B. 4 - (4 - Melhoxybenzylidenamino) - η - methyl - zimtsäuremethylester]. 4 - (4 - Alkoxybenzylidenamino)-phcnyl-carbonate (z. B. [4 -(4 - Methoxybenzylidcnamino)-phenyl] -äthyl -carbonat): Azoverbindungen wie Azobenzol und dessen 4- bzw. 4-substituierte bzw. 4.4'-disubsliuiierte Derivate, z. B. 4-Äthoxv-4-capronvloxyaz.obcnzol. 4.4'-Dimethoxya/obenzol. 4 - Methoxy - 4' - äthoxvcarbonylazobenzol: Azoxyverbindungen wie Azoxybenzol und dessen 4- bzw. 4'-substiluiertc bzw. 4.4-disubslituierte Derivate, z. B. 4.4'-Dimcthoxy-azoxybenzol oder 4-Mcthoxy-4'-acetox\-azoxybenzol; Azine wie Benzalazin und dessen 4- bzw. 4'-substituicrle bzw. 4,4'-disubstituierte Derivate. /. B. 4.4'-Dimethoxy-benzalazin: Steroide, insbesondere 3-H\droxvsteroide. wie Cholesterin und Stigmasterin, und deren Ester, z. B. Cholester\l-3-ac\- latc (z. B. Cholesteryl-3-acetat und dessen Homologe) oder Cholesterol - 3 - carbonate (z. B. Cholestcrylmethyi-carbonat, Cholesteryl-älhyl-carbonat. Cholestcryl-oleyl-carbonat). 2-Ällioxy-6-propov \ naphthalin: ethers such as diphenyl ether and its 4- or 4'-substituted or 4.4'-disubstituted derivatives, e.g. B. 4.4'-dimethoxydiphenyl ether. 4 - ethoxy - 4 '- propionyloxy - diphenyl ether. 4.4'-Diphenvloxv-diphynylalhe ^r or the corresponding thioether: Schiff bases such as benzylidicnaniline and its 4- or 4'-substituted or 4.4'-disubstituted derivatives, in particular N- (4-alkoxyben / ylidene) anilines [e.g. . B. N- (4-methoxybenzylidene) aniline]. N-benzylidene-4-alkoxy-aniline (e.g. N-benzylidene-4-methoxy-aniline). N- (4-alkoxybenzylidene) -4-alkoxy-anilines [e.g. B. N- (4-Methoxybenzylidene) -4-methoxy - aniline]. N - (4 - alkoxybenzylidene) - 4 - acyloxyanilines [e.g. B. N- (4-Melhoxybenzy] idene) -4-aetoxyaniline]. N - (4 - alkoxybenzylidene) - 4 - alkyl - aniline fz. B. N - (4-methyloxybenzylidene) -4- η - butyl-aniline or N- (4-n-Buloxyben7 \ 1iden) -p-loluidine]. 4- (4-Mkoxybenzylideneamino) -i! -Methyl-cinnamic acid ester | z. B. 4 - (4 - Melhoxybenzylideneamino) - η - methyl - cinnamic acid methyl ester]. 4 - (4 - Alkoxybenzylidenamino) -phynyl-carbonate (e.g. [4 - (4 - Methoxybenzylidcnamino) -phenyl] -ethyl-carbonate): Azo compounds such as azobenzene and its 4- or 4-substituted or 4.4'- disbursed derivatives, e.g. B. 4-Ethoxv-4-capronvloxyaz.obcnzol. 4.4'-Dimethoxya / above zol. 4 - methoxy - 4 '- ethoxylcarbonylazobenzol: azoxy compounds such as azoxybenzene and its 4- or 4'-substituted or 4.4-disubstituted derivatives, e.g. B. 4,4'-dimethoxy-azoxybenzene or 4-methoxy-4'-acetoxy-azoxybenzene; Azines such as benzalazine and its 4- or 4'-substituted or 4,4'-disubstituted derivatives. /. B. 4.4'-Dimethoxy-benzalazine: steroids, especially 3-H \ droxvsteroide. such as cholesterol and stigmasterol, and their esters, e.g. B. Cholesterol-3-ac-latc (e.g. cholesteryl-3-acetate and its homologues) or cholesterol-3-carbonate (e.g. cholesterol methyl carbonate, cholesteryl ethyl carbonate, cholesterol oleyl carbonate).

Von den erfindungsgemäßen Gemischen sind diejenigen bevorzugt, die mindestens zwei Verbindungen der Formel 1 enthalten.Of the mixtures according to the invention, those are preferred which contain at least two compounds of formula 1 included.

Die nachstehenden Beispiele sind solche für die Herstellung der Verbindungen nach der Erfindung.The following examples are those of the preparation of the compounds of the invention.

example 1

5! g p-n - Butyl- p'-hydroxyazobenzol (F. 78 C": erhältlich durch Diazoiicrung von p-n-Butvlanilin und anschließende Kupplung mit Phenol) werden in 100 ml lü%iger Natronlauge gelöst und zusammen mit 25 g Dimethylsulfat (oder einer äquivalenten Menge eines anderen Methvlierungsmittels wie Methyl bromid. Methyljodid. Methyl-p-toluolsulfonat oder Trimethylphosphat) 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Während dieser Zeit fällt p-n-Buiylp'-methoxy-azobenzol quantitativ aus. F. 31 C. KIp. 47 C (aus Äthanol).5! g p-n-butyl-p'-hydroxyazobenzene (F. 78 C ": obtainable by diazoicration of p-n-butvlaniline and subsequent coupling with phenol) are dissolved in 100 ml of Lü% sodium hydroxide solution and combined with 25 g of dimethyl sulfate (or an equivalent amount of another methylating agent such as methyl bromide. Methyl iodide. Methyl p-toluenesulfonate or trimethyl phosphate) stirred for 3 hours at room temperature. During this time p-n-Buiylp'-methoxy-azobenzene falls quantitatively. F. 31 C. KIp. 47 C (from ethanol).

Analog erhält man ausAnalogously one obtains from

p-Äthyl-p'-hydroxy-azobenzol (F. 113 C).
p-n-Propyl-p'-hydroxv-azobenzol (F. 83 Cl.
p-n-Butyl-p'-hydroxy-azobenzol (F. 78 C).
p-n-Pentyl-p'-hydroxy-azobenzol (F. 79 C).
p-n-Hexyl-p-hydroxy-azobenzoI (F. 74 C).p-ethyl-p'-hydroxy-azobenzene (m.p. 113 C).
pn-propyl-p'-hydroxv-azobenzene (F. 83 Cl.
pn-butyl-p'-hydroxy-azobenzene (m.p. 78 C).
pn-pentyl-p'-hydroxy-azobenzene (m.p. 79 C).
pn-hexyl-p-hydroxy-azobenzoI (m.p. 74 C).

durch Alkylierung mit ... B. Dimethyl-. Diäthyl-. Din - propyl- oder Di - η - butylsulfat. Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl-, n-Pc:Uyk n-Hexyl-, n-Hcpiyk p-n-Octyl-, p-n-Nonyl- oder p-n - Decylchlorid.by alkylation with ... B. dimethyl-. Diethyl. Din - propyl or di - η - butyl sulfate. Methyl, ethyl, n-Propyl-, η-Butyl-, n-Pc: Uyk n-Hexyl-, n-Hcpiyk p-n-octyl, p-n-nonyl or p-n - decyl chloride.

609 612/155609 612/155

1010

-bromid oder -jodid bzw. mit den entsprechenden Alkyl-sulfonsäureestern, ζ. B. Methylbenzolsulfonat,bromide or iodide or with the corresponding alkyl sulfonic acid esters, ζ. B. methylbenzenesulfonate,

p-Äthyl-p'-methoxy-azo benzol.p-ethyl-p'-methoxy-azo benzene.

F. 79°C KIp. 37"C p-Äthyl-p'-äthoxy-azobenzol.79 ° C cl. 37 "C p -ethyl-p'-ethoxy-azobenzene.

F. 97°C, KIp. 60"C, p-Äthyl-p'-n-butyloxy-azo benzol.97 ° C, cl. 60 "C, p-ethyl-p'-n-butyloxy-azo benzene.

F. 69° C KIp. 67^CC, p-n-Propyl-p'-methoxy-azo benzol.M.p. 69 ° C cl. 67 ^C C, pn-propyl-p'-methoxy-azo benzene.

F. 60°C, KIp. 69°C p-n-Propyl-p'-äthoxy-azo benzol,F. 60 ° C, cl. 69 ° C p-n-propyl-p'-ethoxy-azo benzene,

F. 88° C, KIp. 100° C p-n-Propyl-p'-n-bulyloxy-azo benzol.M.p. 88 ° C, cl. 100 ° C p-n-propyl-p'-n-bulyloxy-azo benzene.

F. 68°C KIp. 77°C p-n-Butyl-p'-äthoxy-azo benzol,M.p. 68 ° C cl. 77 ° C p-n-butyl-p'-ethoxy-azo benzene,

F. 48° C, KIp. 83° C, p-n-Butyl-p'-n-propoxy-azo benzol,M.p. 48 ° C, cl. 83 ° C, p-n-butyl-p'-n-propoxy-azo benzene,

F. 66" C, KIp. 67° C, p-n-Butyl-p'-n-butyloxy-azobenzol.M.p. 66 "C, mp 67 ° C, p-n-butyl-p'-n-butyloxy-azobenzene.

F. 65"C KIp. 75°C. p-n-Butyl-p'-n-pentyloxy-azo benzol,M.p. 65 "C. KIp. 75 ° C. P-n-Butyl-p'-n-pentyloxy-azo benzene,

F. 42,5°C, KIp. 65,5°C p-n-Butyl-p'-n-hexyloxy-azobenzol,M.p. 42.5 ° C, cl. 65.5 ° C p-n-butyl-p'-n-hexyloxy-azobenzene,

F. 44° C, KIp. 74"C, p-n-Butyl-p'-n-heptyloxy-azo benzol,44 ° C, cl. 74 "C, p-n-butyl-p'-n-heptyloxy-azo benzene,

F. 54'C, KIp. 72"C, p-n-Butyl-p'-n-octyloxy-azo benzol.F. 54'C, KIp. 72 "C, p-n -Butyl-p'-n-octyloxy-azo benzene.

F. 55⁰C KIp. 77,5 C p-n -Pentyl-p'-methoxy-azo benzol,F. 55 ⁰ C KIp. 77.5 C pn -pentyl-p'-methoxy-azo benzene,

F. 39 C KIp. 65^r C p-n-Pentyl-p'-äthoxy-azo benzol.F. 39 C KIp. 65 ^r C pn-pentyl-p'-ethoxy-azo benzene.

F. 73" C, KIp. 92" C. p-n-Pentyl-p'-n-propoxy-azo benzol.F. 73 "C, mp 92" C. p-n-Pentyl-p'-n -propoxy-azo benzene.

F. 55'· C KIp. 73 C p-n-Pen tyi-p'-n-butyloxy-azo benzol.F. 55'C KIp. 73 C p-n-Pen tyi-p'-n-butyloxy-azo benzene.

F. 66CKIp. 85.5 C." p-n-Hexyl-p'-methoxy-azobenzoI.F. 66CKIp. 85.5 C. "p-n -hexyl-p'-methoxy-azobenzoI.

F. 39.5 C KIp. 51 C p-n-Hexyl-p'-äthoxy-azobenzoI.F. 39.5 C KIp. 51 C p-n-hexyl-p'-ethoxy-azobenzoI.

F. 41CKIp. 55C. p-n-Hexyl-p'-n-propyloxy-azobcnzol.F. 41CKIp. 55C. p-n-hexyl-p'-n-propyloxy-azobenzene.

F. 42X, KIp. 56 C p-n-Hexyl-p'-n-butyloxy-azo benzol.F. 42X, KIp. 56 C p- n -hexyl-p'-n-butyloxy-azo benzene.

F. 43.5 C, KIp. 66.5 C.F. 43.5 C, KIp. 66.5 C.

example

Eine Suspension von 25 g p-n-Butyl-p'-hydroxyazobenzol in 100 ml absolutem Äther wird mit einer Lösung von 0,1 Mol Diazomethan in 50 ml absolutem Äther (hergestellt aus 28 g p-Toluolsulfonylmethylnitrosamid) versetzt. Unter Stickstoffentwicklung bildet sich quantitativ p-n-Bulyl-p'-methoxyazobenzol. F. 3 ΓC. KIp. 47 C.A suspension of 25 g of p-n-butyl-p'-hydroxyazobenzene in 100 ml of absolute ether with a solution of 0.1 mol of diazomethane in 50 ml of absolute Ether (made from 28 g p-toluenesulfonylmethylnitrosamide) offset. With evolution of nitrogen, p-n-bulyl-p'-methoxyazobenzene is formed quantitatively. F. 3 ΓC. KIp. 47 C.

Analog können mit den entsprechenden Diazoalkanen die im Beispiel 1 angerührten p-Alkyl-p'-alkoxy-azobenzole hergestellt werden.The p-alkyl-p'-alkoxy-azobenzenes mixed in Example 1 can be used analogously with the corresponding diazoalkanes getting produced.

g önanthsäurechlorid in 100 ml Aceton unlci Rühren zu. Es wird 5 Minuten nachgerührt und mi 1 Eiswasser versetzt. Man rührt noch 5 Minuter nach, saugt das ausgefallene p-n-Butyl-p'-heptanoyl 5 oxy-azobcnzol ab und k. istallisiert aus Äthanol bi zur Konstanz von Schmelz- und Klärpunkt um F. 52 CKIp. 62 Cgönanthic acid chloride in 100 ml of acetone unlci Stir too. It is stirred for 5 minutes and mixed with 1 ice water. The mixture is stirred for another 5 minutes after, sucks the precipitated p-n-butyl-p'-heptanoyl 5 oxy-azobcnzol ab and k. installed from ethanol bi for the constancy of melting and clearing point around F. 52 CKIp. 62 C

An Stelle des önanthsäurechlorids kann man and äquivalente Mengen önanllisäurcbromid oder on ίο anthsäurcanhydrid verwenden.Instead of the enanthic acid chloride, and equivalent amounts of enanthic acid bromide or of ίο use anthic acid anhydride.

Analog erhält man aus den im Beispiel I aufge zählten p-Alkyl-p'-hydroxy-azobcn/olen mit den enl sprechenden Säurechloridcn. Säurebroiniden ode Säureanhydriden:
15 Analogously, the p-alkyl-p'-hydroxy-azobin / ols listed in Example I with the corresponding acid chlorides are obtained. Acid broinides or acid anhydrides:
15th

p-Athyl-p'-bulyryloxv -azo benzol.p-ethyl-p'-bulyryloxv-azo benzene.

F. 56 C KIp. 57 C
p-Äthyl-p-valeryloxy-a/oben/ol.F. 56 C KIp. 57 C
p-ethyl-p-valeryloxy-a / above / ol.

F. 47 C Klp.'57 C
p-Äthyl-p'-caproii} loxy-a/obcn/ol.F. 47 C Klp. '57 C
p-ethyl-p'-caproii} loxy-a / obcn / ol.

F. 41 C KIp. 60 C~
p-Älhyl-p'-hcptamnloxy-azo benzol.F. 41 C KIp. 60 C ~
p-Ethyl-p'-hcptamnloxy-azo benzene.

F. 46.5 C KIp. 55 C
p-Äthyl-p'-oclanoyloxy-azo benzol. 2s F. 50 C KIp. 62.5 CF. 46.5 C KIp. 55 C
p-ethyl-p'-oclanoyloxy-azo benzene. 2s F. 50 C KIp. 62.5 C

p-Äthyl-p'-nonanoyloxy-azo benzol.p-ethyl-p'-nonanoyloxy-azo benzene.

F. 55 C KIp 60.5 C.
p-n-Propyl-p'-butyr\Ioxy-a/obenzol.F. 55 C KIp 60.5 C.
pn-propyl-p'-butyr \ Ioxy-a / abovezol.

F. 60 C KIp. si) "C
p-n-I'ropyl-p'-valeryloxv-azobenzol.F. 60 C KIp. si) "C
pn-I'ropyl-p'-valeryloxv-azobenzene.

F. 54.5'C KIp. 69 C."
p-n-Propyl-p'-capron\lox\-azobenzol.F. 54.5'C KIp. 69 C. "
pn-propyl-p'-capron \ lox \ -azobenzene.

F. 49 C KIp. 76 C
p-n-Propyl-p'-heptanoylo\y-azoben/ol.F. 49 C KIp. 76 C
pn-propyl-p'-heptanoylo \ y-azoben / ol.

F. 42 C. KIp. 71 C."F. 42 C. KIp. 71 C. "

p-n-Propyl-p -octaruu lox\-azoben/ol.p-n-propyl-p -octaruu lox \ -azoben / ol.

F. 49 C Kip. 76 C.
p-n-Propyl-p'-nonanoyloxy-a zo lien/o I.F. 49 C Kip. 76 C.
pn-propyl-p'-nonanoyloxy-a zo lien / o I.

F. 57 C KIp. 73 C."
p-n-Butyl-p'-but%rylox\-azobenzol.F. 57 C KIp. 73 C. "
pn-butyl-p'-but% rylox-azobenzene.

F. 49 C. KIp. 645 C
p-n-But\l-p'-valcrylox\-azobenzol.F. 49 C. KIp. 645 C
pn-but \ l-p'-valcrylox \ -azobenzene.

F. 62" C. KIp. 63 C."
p-n-Butyl-p'-ca prony loxy-azo benzo I.F. 62 "C. KIp. 63 C."
pn-butyl-p'-ca prony loxy-azo benzo I.

F. 59'C. KIp. 66 C.F. 59'C. KIp. 66 C.

p-n-Butyl-p'-octanoyloxy-a/obcnzol.p-n-Butyl-p'-octanoyloxy-a / obcnzol.

F. 49 C KIp. 68 C.
p-n-Butyl-p'-nonano\ low -a/oben/öl. F. 53'C KIp. 67 CF. 49 C KIp. 68 C.
pn-butyl-p'-nonano \ low -a / top / oil. F. 53'C KIp. 67 C

Example 4 example

25.4g p-n-Butyl-p'-hydroxy-azobenzol wert: in 100 ml 4%iger Natronlauge gelöst und 400 Äther hinzugegeben. Unter starkem Rühren tro man bei -IC eine Lösung von 15 g önanthsäu chlorid in 20 ml Äther hinzu.Man rührt noch 1 Stur25.4g p-n-butyl-p'-hydroxy-azobenzene value: dissolved in 100 ml of 4% sodium hydroxide solution and added 400 ether. With vigorous stirring tro at -IC a solution of 15 gönanthsäu chloride in 20 ml of ether is added. The mixture is stirred for another 1 stur

.,,- _D , , , unter Kühlung und tropft silcichzeitig 30ml 4%. ,, - _D ,,, while cooling and dripping 30ml 4%

260 g ρ-η-Butyl-p -hydroxy-azobenzol werden 60 Natronlauge so zu daß ein vH von 11 bis 12 cehal· in einer Losung von 82 g KOH in 300 ml Äthanol wird. Man filtriert, trennt die ätherische Phase gelöst. Anschließend destilliert man 250 ml Äthanol ab und versetzt mit 500 ml Aceton oder Äther, wobei das Kalium-Salz des p-n-Butyl-p'-hydroxy-azobenzols ausfällt. Man saugt ab, trocknet und pulverisiert. 65 250 g des Kaliumsalzes werden zusammen mit 84 g NaHCO, in 750 ml Aceton suspendiert. Zu dieser Suspension tropft man bei -15 C eine Lösung von260 g of ρ-η-butyl-p-hydroxy-azobenzene are 60 sodium hydroxide solution so that a percentage of 11 to 12 cehal · in a solution of 82 g of KOH in 300 ml of ethanol. It is filtered and the ethereal phase is separated. 250 ml of ethanol are then distilled off and 500 ml of acetone or ether are added, the potassium salt of pn-butyl-p'-hydroxy-azobenzene precipitating out. It is suctioned off, dried and pulverized. 65 250 g of the potassium salt are suspended together with 84 g of NaHCO in 750 ml of acetone. A solution of is added dropwise to this suspension at -15.degree

und wäscht die wäßrige Phase mehrfach mit Ätr Die gesammelten Ätherfraktionen werden mchrm mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und e geengt. Unter Zugabe von Petroläther fällt man un Eiskühlung p-n-Butyl-p'-heptanoyloxy-azobenzol: und kristallisiert mehrmals aus Äthanol um. F. 52 KIp. 62 C.and washes the aqueous phase several times with ether. The collected ether fractions are mchrm washed with water, dried, filtered and concentrated. With the addition of petroleum ether one falls Ice cooling p-n-butyl-p'-heptanoyloxy-azobenzene: and recrystallized several times from ethanol. F. 52 cip. 62 C.

Example 5

5 g ρ-η-Bulyl ρ'-hydroxy-azobcn/.ol werden in 45 ml Dimethylformamid gelöst, 4,2 g geglühtes Kaliumcarbonat zugegeben und eine Lösung von 3 g önanthsäurechlorid in 20 ml Dimethylformamid bei Raumtemperatur unter Rühren zugetropft. Anschließend erhitzt man 3 Stunden auf 80"C, kühlt ab, versetzt mit 150 ml Äther, filtriert, gibt unter Eiskühlung 90 ml Wasser hinzu und schüttelt mehrmals gut durch. Die Phasen werden getrennt, die wäßrige Phase wird mit Äther gewaschen, die vereinigten Ätherextrakte mehrfach mit Wasser geschüttelt, getrocknet und eingedampft. Man erhalt p-n-Butyl-p'-heplanoyloxy-az.obenzol. F. 52 C. KIp. 62 C.5 g ρ-η-Bulyl ρ'-hydroxy-azobcn / .ol are used in Dissolved 45 ml of dimethylformamide, added 4.2 g of calcined potassium carbonate and a solution of 3 g Oenanthic acid chloride in 20 ml of dimethylformamide was added dropwise at room temperature with stirring. Subsequently the mixture is heated to 80 ° C. for 3 hours, cooled, 150 ml of ether are added, the mixture is filtered and added while cooling with ice Add 90 ml of water and shake well several times. The phases are separated, the aqueous phase is washed with ether and the combined ether extracts Shaken several times with water, dried and evaporated. P-n-Butyl-p'-heplanoyloxy-az.obenzene is obtained. F. 52 C. KIp. 62 C.

Example 6

5 g p-n-Butyl-p'-hydroxy-azobenzol werden in 50 ml Pyridin gelöst und unter Rühren 3 g önanthsäurcanhydrid zugetropft. Anschließend erhitzt man 2 Stunden auf 80 C. kühlt ab, setzt 100 ml Äther zu, filtriert, versetzt mit 100 ml Wasser und trennt die Phasen. Die wäßrige Phase wird mehrmals mit Äther extrahiert, die Ätherextrakte mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und eingedampft. Man erhält ρ - η - Butyl - ρ' - heptanoyloxy - azobenzol, F. 52'¹C, KIp. 62 C.5 g of pn-butyl-p'-hydroxy-azobenzene are dissolved in 50 ml of pyridine and 3 g of önanthic anhydride are added dropwise with stirring. The mixture is then heated to 80 ° C. for 2 hours, cooled, 100 ml of ether are added, the mixture is filtered, 100 ml of water are added and the phases are separated. The aqueous phase is extracted several times with ether, the ether extracts washed neutral with water, dried and evaporated. One obtains ρ - η - butyl - ρ '- heptanoyloxy - azobenzene, F. 52' ¹ C, KIp. 62 C.

Example 7

1.6g p-n-Butyl-nitrosobenzol und 1,1 g p-Anisidin in 50 ml Eisessig werden 4 Stunden auf 80"C erhitzt. Anschließend kühlt man und saugt das ausgefallene p-n-Butyl-p -meihoxy-azobcnzol ab. Aus der Mutterlauge laßt sich durch Einengen und Zugabe von Benzol weiteres Produkt isolieren. F. 31°C, KIp. 47"C.1.6 g of p-n-butyl-nitrosobenzene and 1.1 g of p-anisidine in 50 ml of glacial acetic acid are heated to 80 ° C. for 4 hours. It is then cooled and the precipitated p-n-butyl-p -meihoxy-azobenzene is filtered off with suction. From the mother liquor further product can be isolated by concentration and addition of benzene. M.p. 31 ° C, cl. 47 "C.

Example 8

Durch vierstündiges Erwärmen einer Lösung von 1.5 g p-n-Butylanilin (erhältlich durch Friedcl-Crafts-Acylierung von Acetanilid mit Butyrylchlorid zu p-Acetamido-butyrophenon und Reduktion nach Wolff--Kishncr. bei der gleichzeitig Verseifung erfolgt) und 1.1g p-Nitroso-anisol in 50 ml Eisessig auf 80 C erhält man p-n-Butyl-p'-methoxyazobenzol. F. 31 C, KIp. 47 C.By heating a solution of 1.5 g of p-n-butylaniline (obtainable by Friedcl-Crafts acylation from acetanilide with butyryl chloride to p-acetamido-butyrophenone and reduction after Wolff - Kishncr. at the same time saponification takes place) and 1.1g p-nitroso-anisole in 50 ml glacial acetic acid at 80 ° C., p-n-butyl-p'-methoxyazobenzene is obtained. F. 31 C, KIp. 47 C.

Example 9

1.49 g p-n-Butylanilin und 1,23 g p-Anisidin werden zusammen mit 4 g Natriumperborat-tetrahydrat und 1 g Borsäure in 50 ml Essigsäure unter Rühren 6 Stunden auf 50 bis 60 C erhitzt. Man kühlt ab, filtriert, wäscht mit Wasser neutral und trennt die erhaltenen Produkte chromatographisch an Aluminiumoxid, wobei man als Mittelfraktion p-n-Butylp'-methoxy-azobenzol erhält. F. 3PC, KIp. 47"C.1.49 g of p-n-butylaniline and 1.23 g of p-anisidine are added together with 4 g of sodium perborate tetrahydrate and 1 g of boric acid in 50 ml of acetic acid is heated to 50 to 60 ° C. for 6 hours while stirring. One cools down filtered, washed neutral with water and separates the products obtained by chromatography on aluminum oxide, with p-n-butylp'-methoxy-azobenzene as the middle fraction receives. F. 3PC, KIp. 47 "C.

Example 10

Ein Gemisch aus 15 g p-n-Butyianilin und 12 g p-Anisidin wird in 500 ml trockenem Benzol gelöst und mit 95 g aktivem Mangandioxid [frisch hergestellt aus Mangan(II(-sulfat und Kaliumpermainumat] 8 Stunden gekocht. Nach Filtration wird über Aluminiumoxid chromatographiert. Man erhält p-n-Bulyl-p'-methoxy-azobcnzol, F. 3. C. KIp. 47 C.A mixture of 15 g of p-n-butyianiline and 12 g p-Anisidine is dissolved in 500 ml of dry benzene and freshly prepared with 95 g of active manganese dioxide [ from manganese (II (sulfate and potassium permainumate) Cooked for 8 hours. After filtration, it is chromatographed over aluminum oxide. P-n-Bulyl-p'-methoxy-azobenzene is obtained, F. 3. C. KIp. 47 C.

Beispiel 11Example 11

2,7 g p-n-Butyl-p'-mclhoxy-hydrazobenzol (herstellbar durch Reduktion eines mit Benzol verdünnten2.7 g of p-n-butyl-p'-mclhoxy-hydrazobenzene (can be prepared by reducing a diluted with benzene

ίο Gemisches äquimolarer Anteile von p-n-Butyl-nitrobenzol und p-Nitroanisol mit Zink in Natronlauge) werden in 50 ml 10%iger Natronlauge gelöst und bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise mit 2 g Brom versetzt. Man rührt noch 1 Stunde bei Raumtemperatur, neutralisiert mit verdünnter Salzsäure und erhält p-n-Bulyl-p'-mcthoxy-azobenzol. F. 31 C. KIp. 47"C.ίο Mixture of equimolar proportions of p-n-butyl-nitrobenzene and p-nitroanisole with zinc in sodium hydroxide solution) are dissolved in 50 ml of 10% sodium hydroxide solution and in 2 g of bromine are added dropwise at room temperature with stirring. The mixture is stirred for 1 hour at room temperature, neutralized with dilute hydrochloric acid and obtained p-n-bulyl-p'-methoxy-azobenzene. F. 31 C. KIp. 47 "C.

Analog werden die anderen im Beispiel 1 angeführten p-Alkyl-p'-alkoxy-azobcnzole gewonnen.The other p-alkyl-p'-alkoxy-azobenzenes listed in Example 1 are obtained analogously.

Examples

Durch eine Lösung von 2.7 g p-n-Butyl-p'-methoxy-hydrazobenzol in 50 ml 10%iger Natronlauge wird 24 Stunden unter Rühren Luft mit einer Blasenzahl von 6 pro Sekunde geleitet. Anschließend neutralisiert man mit verdünnter Salzsäure und erhält p-n-Butyl-p'-methoxy-azobcnzol. F. 31 C. KIp. 47 CWith a solution of 2.7 g of p-n-butyl-p'-methoxy-hydrazobenzene air with a number of bubbles is added to 50 ml of 10% sodium hydroxide solution with stirring for 24 hours directed by 6 per second. It is then neutralized with dilute hydrochloric acid and obtained p-n-Butyl-p'-methoxy-azobenzene. F. 31 C. KIp. 47 C

Beispiel 13Example 13

2,7 g p-n-Butyl-p'-mcthoxy-hydrazobenzol werden zusammen mit 40 ml Nitrobcnzol 2 Stunden auf 180°C erhitzt und anschließend 30 Minuten gekocht. Beim Abkühlen fällt p-n-Butyl-p'-methoxv-a/obenzol. F. 31 "C, KIp. 4T¹C, aus.2.7 g of pn-butyl-p'-methoxy-hydrazobenzene are heated to 180 ° C. for 2 hours together with 40 ml of nitrobenzene and then boiled for 30 minutes. On cooling, pn-butyl-p'-methoxv-a /obenzol falls. F. 31 "C, KIp. 4T ¹ C, from.

Beispiel 14Example 14

10,9 g p-Anisidin werden in salzsaurer Lösung mit10.9 g of p-anisidine are added to hydrochloric acid solution

Nalriumnilrit diazotiert. Die Lösung des Diazoniumsalzes wird unter starkem Rühren bei +5 C mit 15 g n-Butylbenzol versetzt, wobei p-n-Butylp'-mclhoxy-azobenzol ausfällt. F. 31 C. KIp. 47 C.Diazotized sodium nilrite. The solution of the diazonium salt 15 g of n-butylbenzene are added with vigorous stirring at +5 ° C., p-n-butylp'-mclhoxy-azobenzene fails. F. 31 C. KIp. 47 C.

AnwendungsbeispielApplication example

Zwischen zwei lichtdurchlässige, mit Kontakten versehene Leitgläser beliebiger Größe wird ein dünner Film einer der angegebenen Verbindungen der Formel I bzw. Gemische von 2 bis 10 μ Schichtdicke aufgetragen. Wird an diese Einheit eine Gleichspannung zwischen f. B. 5 und 20 Volt angelegt, so wird die zuvor durchsichtige Plattenanordnung mit zunehmender Spannung undurchsichtiger. Dieser Vorgang ist im gesamten Temperaturbereich der nematische!! Phase beliebig reversibel. Ist eines der Gläser an Stelle einer leitenden Oberflächenschicht mit einem leitenden Elektrodenraster versehen, dann wird beim Anlegen der Spannung dieses Raster sichtbar. Die Anordnung stellt das Prinzip einer flachen Bildanzeigeeinheit dar.A thin film of one of the specified compounds of the formula I or mixtures of 2 to 10 μ layer thickness is applied between two translucent conductive glasses of any size provided with contacts. If a direct voltage between e.g. 5 and 20 volts is applied to this unit, the previously transparent plate arrangement becomes more opaque as the voltage increases. This process is nematic over the entire temperature range !! Phase reversible as required. If one of the glasses is provided with a conductive electrode grid instead of a conductive surface layer, this grid becomes visible when the voltage is applied. The arrangement represents the principle of a flat image display unit.

Claims

Palent claims:

1. Azobenzenes of the general formula I R

The invention relates to azobenzenes in general! Formula I.

-O —-O -