DE2062976A1 - Polymerization process - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Massepolymerisation von Acrylmonomeren wie Methylmethacrylat♦The invention relates to a process for the continuous bulk polymerization of acrylic monomers such as methyl methacrylate
Bei bekannten Massepolymerisationen zur Herstellung von Acrylpolymerem neigt das Polymere mit dem Eintreten der Polymerisation längs der Reaktionsvorrichtung zum Viscositätsanstieg. Das viscosere Polymere sammelt sich längs der Wände der Reaktionsvorrichtung an und verkleinert hierbei in wirkungsvoller Weise den zur Umsetzung verfügbaren Reaktionsvorrichtungsraum,In known bulk polymerizations for the production of acrylic polymers As polymerization occurs along the reaction device, the polymer tends to increase in viscosity. The more viscous polymer collects along the walls of the reaction device and thereby effectively reduces the space available for the reaction device for conversion,
Ferner ergibt sich auf Grund der Polymer-Ansammlung auf diesen Wänden der Reaktionsvorrichtung eine Tendenz zum Auftreten von Wärmeübertragungsproblemen. Aus diesen variablen Wärmeübergangs-Zuständen längs der Reaktionsvorrichtung ergibt sich ein instabiles Arbeiten. Bei einem Versuch, ein isothermes System aufrechtzuerhalten, in dem die Temperatur konstant gehalten wird, variiert die Polymorisationsgesehwindigkeit längs der Reaktionsvorrichtung auf Grund einerFurther, due to the accumulation of polymer on these walls of the reaction apparatus, there is a tendency to occur of heat transfer problems. From these variable heat transfer conditions along the reaction device results unstable work. When trying to get a Maintaining an isothermal system in which the temperature is kept constant varies the rate of polymerization along the reaction device due to a
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irr Richtung der Reaktionsvorrichtungslänge ungleichmässigen Ausnutzung des Initiators. Die Geschwindigkeit, mit der sich aus einem Initiator in einem solchen System Radikale bilden, nimmt mit dem Verbrauch des Initiators während des Voranschreitens der Umsetzung längs der Reaktionsvorrichtung ab. Diese und andere, Ungleichmässigkeiten verursachende Eigenarten bekannter Verfahren lassen sich durch Anwendung des Systems gemäss der Erfindung, das in einfacher und wirtschaftlicher Weise eine verbesserte Ausnutzung des Reaktionsraumes unter Anfall von gleichmässigem und hochmolekularem Polymerem ergibt, minimieren oder im wesentlichen beseitigen. unevenly in the direction of the reaction device length Exploitation of the initiator. The speed at which form radicals from an initiator in such a system, decreases with the consumption of the initiator as it progresses the reaction along the reaction device. These and other peculiarities that cause irregularities known methods can be determined by applying the system according to the invention, that in a simple and economical Way, an improved utilization of the reaction space Accumulation of uniform and high molecular weight polymer results, minimize or substantially eliminate.
b Das Verfahren gemäss der Erfindung zur kontinuierlichen Polymerisation in Masse von Acrylpolymerem kennzeichnet sich dadurch, dass man ,* b The process according to the invention for continuous polymerization in bulk of acrylic polymer is characterized by the fact that, *
a) einen Strom, der Methylmethacrylat-Monomeres und Polymersirup, der auf Methylmethacrylat-Mbnomeres zurückgehende Monomereinheiten enthaltendes Polymeres enthält, einen Initiator und ein Telogen enthält, einer Reaktionszone zuführt, wobei der Strom 30 bis 80 % monomere Komponenten enthält und in die Reaktionszone bei einer Temperatur von 120 bis 170° C eintritt,a) a stream, the methyl methacrylate monomer and polymer syrup, the polymer containing monomer units based on methyl methacrylate mbnomeres, an initiator and a telogen, a reaction zone, the stream containing 30 to 80% monomeric components and into the reaction zone at a Temperature of 120 to 170 ° C occurs,
b) den Strom durch die Reaktionszone bei einer Strom-Temperatur zwischen 120 und 200° C und bei einem im wesentlichen gleichmässigen Temperaturanstieg von insgesamt zwischenb) flow through the reaction zone at a flow temperature between 120 and 200 ° C and with an essentially uniform temperature rise of between
* und 30 C längs der Reaktionszone vorwärtsbewegt, wobei* and 30 C moved forward along the reaction zone, with
die Reaktionszone auf im wesentlichen adiabatischen Bedingungen gehalten wird, undthe reaction zone to essentially adiabatic conditions is held, and
c) von der Zone einen Polymersirup mit einem Polymergehalt zwischen 25 und 75 % abzieht.c) withdraws a polymer syrup with a polymer content between 25 and 75 % from the zone.
In typischer Weise sind 1 bis 25 % der monomeren Komponenten Äthylacrylat.Typically 1 to 25 % of the monomeric components are ethyl acrylate.
Vorzugsweise enthält der einen Teil der Reaktionszonenbeschikkunß bildende Methylmethacrylatsirup Kreislaufsirup,·der im wesentlichen die Temperatur des Produktstroms haben kann. InPreferably the one part of the reaction zone feed contains forming methyl methacrylate syrup circulatory syrup, the im can have essentially the temperature of the product stream. In
10 9826/182S10 9826 / 182S
AD-Miio ' <5 2Q62976AD-Miio '<5 2Q62976
typischer Weise wird zur Bildung des der Reaktionszone zugeführten Beschickungsstroms Polymeres und nicht umgesetztes Monomeren enthaltende Sirupbeschickung mit neuem, kalt gelagertem Monomerem gemischt. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht die Sirupbeschickungskomponente im ■wesentlichen aus Kreislaufsirup. Der Initiator kann so gewählt werden, dass er eine Halbwertszeit bei der Reaktionszonen-Eintrittstemperatur im wesentlichen gleich der Verweilzeit je Durchgang in der Reaktionszone hat. Er würde auf diese Weise auf Grund des Temperaturanstieges in der Reaktionszone in dieser effektiv vollständig ausgenutzt, und in dem aus der Reaktionszone austretenden Produkt würde Initiator nur in minimaler Menge vorliegen.is typically fed to the formation of the reaction zone Feed stream of polymer and unreacted monomer containing syrup feed with new cold stored Mixed monomer. In a particularly preferred embodiment, the syrup feed component is comprised of ■ essential from circulating syrup. The initiator can be chosen that it has a half-life at the reaction zone inlet temperature substantially equal to the residence time Has passage in the reaction zone. He would in this way due to the temperature rise in the reaction zone in this effectively fully utilized, and in the product emerging from the reaction zone initiator would only be in minimum quantity.
Typische Initiatoren sind tert.-Butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, terf.'-Butylperbenzoat, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan, 2,5-Dimethylhexyl-2,5-dihydroperoxid. Vorzugsweise liegen beim Einsatz von tert.-Butylperbenzoat, des bevorzugten Initiators, in dem Beschickungsstrom auch mindestens Ο,ΟΊ Gew.% Wasser vor. Typical initiators are tert-butyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, tert-butyl perbenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) -hexane, 2,5-dimethylhexyl-2,5- dihydroperoxide. Preferably, when tert-butyl perbenzoate, the preferred initiator, is used, at least Ο. % by weight of water is also present in the feed stream.
Die Menge an Polymersirup in dem Beschickungsstrom, vorzugsweise Kreislaufgut aus dem von der Reaktionszone abströmenden Gut, soll gewichtsmässig mindestens 55 % des aus der Reaktionszone abströmenden Stzroms entsprechen. The amount of polymer syrup in the feed stream, preferably recycled material from the material flowing out of the reaction zone, should correspond by weight to at least 55% of the current flowing out of the reaction zone.
Andere anwesende Comonomere lassen sich typischerv/eise aus der Gruppe Butadien, Styrol, ct-Methylstyrol, Derivate von Bicyclobutan, Acryl- und Methacrylsäure und deren Ester wählen.Other comonomers present can typically be selected from the group butadiene, styrene, ct-methylstyrene, derivatives of bicyclobutane, Choose acrylic and methacrylic acid and their esters.
Die Reaktion erfolgt bei den besonders bevorzugten Ausführungs- · formen in einer Reaktionszone, so dass man die volle Lebenszeit des Initiators ausnutzen kann, aber man kann das Verfahren auch in einer Anzahl von Reaktionszonen durchführen, wobei gewöhnlich:in jeder Zone unterschiedliche Initiatoren Verwendung finden. In the particularly preferred embodiments, the reaction takes place in a reaction zone, so that one has the full lifetime of the initiator, but the process can also be carried out in a number of reaction zones, wherein usually: different initiators are used in each zone.
Der Temperaturgesaratanstieg soll zwischen 10 und 30° C liegea.The rise in temperature should be between 10 and 30 ° C.
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Die Temperatur des aus der (je nach der Anwendung findenden Ausführungsform) Reaktionsendzone oder Reaktionszone austretenden Stroms soll nicht über 200° C betragen, so dass das ■ Produkt beständig bleiben kann. Vorzugsweise beträgt diese Austrittstemperatur des Austragungsstroms nicht mehr als 180 C, und vorzugsweise hat der Austragestrom einen Polymergehalt von 25 bis 75 %* insbesondere 50 bis 70 %. Das Produkt der (je nach der Anwendung findenden Ausführungsform) Reaktionsendzone oder (einzigen) Reaktionszone kann dann getrennt oder zugleich hoher Temperatur und vermindertem Druck ausgesetzt werden, um den grössten Teil des in dem Reaktionsprodukt vorliegenden Monomeren zu verflüchtigen. Vorzugsweise verbleiben in dem Produktstrom nach dieser Stufe nicht mehr als 5 bis 10 % des Monomeren j bezogen auf das Sirupgewicht. Der Strom kann dann in einem Extraktionsextruder behandelt werden, der das'Polymere im Sinne der Entfernung von weiterem Restmonomerem weiterbearbeitet und der gleichzeitig das Polymere in Strang- oder Flächenmaterialform extrudiert oder auch das Polymere in eine Granuliervorrichtung eindrücken kann.The temperature of the stream emerging from the reaction end zone or reaction zone (depending on the embodiment used) should not be above 200 ° C., so that the product can remain stable. This outlet temperature of the discharge stream is preferably not more than 180 ° C., and the discharge stream preferably has a polymer content of 25 to 75 %, in particular 50 to 70 %. The product of the (depending on the embodiment used) reaction end zone or (single) reaction zone can then be subjected to high temperature and reduced pressure separately or at the same time in order to volatilize most of the monomer present in the reaction product. Preferably not more than 5 to 10% of the monomer j, based on the syrup weight, remain in the product stream after this stage. The stream can then be treated in an extraction extruder which further processes the polymer in the sense of removing further residual monomers and which at the same time extrudes the polymer in strand or sheet material form or can also press the polymer into a granulating device.
Durch Lenkung der Menge an Polymersirup, vorzugsweise Kreislaufsirup, in dem Beschickungsstrom wird die Grosse der Wärmeabgabe in der Reaktionszone und die entsprechende Temperatursteigerung in der Zone für eine gegebene Polymer-Bildungsgeschwindigkeit gelenkt.By controlling the amount of polymer syrup, preferably circulating syrup, in the feed stream the amount of heat dissipated in the reaction zone and the corresponding increase in temperature directed in the zone for a given polymer formation rate.
In der hier gebrauchten Bedeutung ist unterIn the meaning used here is under
"Massepolymerisation" bzw. Polymerisation in Masse die direkte Umwandlung flüssiger Monomerer in Polymeres in einem Reaktionssystem, in dem das Polymere in seinem eigenen Monomeren löslich bleibt, zu verstehen- ein Lösungsmittel wird in einem solchen System nicht benötigt -,"Bulk polymerization" or bulk polymerization is the direct conversion of liquid monomers into polymers in a reaction system, in which the polymer remains soluble in its own monomer, understood - a solvent becomes in one such a system is not required -,
"kontinuierlicher Polymerisation" eine Polymerisation, bei welcher über eine gegebene Zeitspanne Monomeres dem Reaktorsystem mit stetiger Geschwindigkeit zugeführt und Produktpolymeres mit stetiger Geschwindigkeit abgezogen wird, "Acrylpolymerem" Polymeres, dessen Monomerhauptkomponente auf das Monomere Methylmethacrylat zurückgeht,"continuous polymerization" means a polymerization in which over a given period of time monomer to the reactor system fed in at a steady rate and product polymer withdrawn at a steady rate, "Acrylic polymer" polymer, its main monomer component goes back to the monomer methyl methacrylate,
- I1 -- I 1 -
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AD-WO " fAD-WO "f
"Initiator" eine Chemikalie oder Chemikalien, die zur Hervorrufung freier Radikale befähigt isw. bzw. sind, welche in einem monomerhaltigen Medium das Polymerketten-Wachstum in Gang setzen, ."Initiator" means a chemical or chemicals that are used to induce free radicals enabled isw. or, which in a monomer-containing medium the polymer chain growth in motion set, .
"Telogen" eine Substanz oder Substanzen, die das Wachsen einer Polymerkette beendet bzw, beenden und den Beginn einer neuen bewirkt bzw. bewirken,"Telogen" means a substance or substances that make one grow The polymer chain ends or ends and the beginning of a new one causes or effects,
"selbstabstreifenden Bewegungsorganen" Bewegungsorgane, wie Rührer, in einem Behälter mit solcher Konstruktion, dass bei jedem Umlauf ein Teil eines von zwei oder mehreren Organen nahe an einem oder mehreren der anderen Organe vorbeistreicht (diese abstreift bzw. -wischt), so dass jeder Teil des Organs abgestreift wird, wobei jedes Bewegungsorgan in dem Behälter in dieser Weise abgestreift wird und auch eine Abstreifung der Behälterwände dursh die Bewegungsorgane erfolgt, und "Vorwärtsbewegung" eine Hindurchbewegung im wesentlichen des gesamten Eintrittsstroms durch die Reaktionszone im wesentlichen ohne Ansammlung von Polymerem auf den Wänden bzw. Flächen der Reaktionsvorrichtung oder Bewegungsorgane, was sich am besten unter Einsatz "selbstabstreifender" Bewegungsorgane in der Reaktionszone bewerkstelligen lässt."self-scraping locomotor organs" locomotive organs, such as Stirrer, in a container of such construction that, with each revolution, part of one of two or more organs is close to it sweeps past one or more of the other organs so that every part of the organ is scraped off is, each moving member in the container is stripped in this way and also a stripping of the The walls of the container occur through the organs of motion, and "forward movement" is essentially a movement through the body entire inlet flow through the reaction zone essentially without any accumulation of polymer on the walls or surfaces the reaction device or locomotive organs, which is best achieved using "self-stripping" locomotives in the reaction zone can be accomplished.
Die "Fliesszahl" bedeutet die Geschwindigkeit, mit welcher Polymeres unter der Wirkung des Druckes eines Stempels von 9,53 mm Durchmesser und 38OO g Gewicht bei 230° C durch eine Austrittsöffnung von 2,100 mm Durchmesser extrudiert wird.The "flow number" means the rate at which polymer under the action of the pressure of a stamp of 9.53 mm in diameter and 3800 g in weight at 230 ° C. through an outlet opening of 2.100 mm in diameter.
Die "inhärente Viscosität" wird in Chloroform unter Verwendung eines Viscosimeters nach Cannon-Fenske bestimmt und errechnet sich nach der GleichungThe "inherent viscosity" is determined and calculated in chloroform using a Cannon-Fenske viscometer according to the equation
TV _ In t/t. IV s o—o-* TV _ In t / t . IV s o — o- *
worin t die Ausflusszeit der Lösung,where t is the outflow time of the solution,
t die Ausflusszeit des Lösungsmittels und C die Konzentration der Lösung in g/100 ml (bei den hier beschriebenen Bestimmungen ungefähr 2)t is the outflow time of the solvent and C is the concentration of the solution in g / 100 ml (for the provisions described here approximately 2)
1 0 9 8 2"δ /*1~8 2 S1 0 9 8 2 "δ / * 1 ~ 8 2 S
Der "Gewichtsverlust bei 300° C" - nachfolgend auch kurz GV500 - ist gleich dem Verlust (ohne Feuchtigkeit) des Polymeren in Gew.^, wenn das Polymere unter Stickstoff bei Atmosphärendruck 30 Min. auf 300° C gehalten wird.The “weight loss at 300 ° C.” - hereinafter also referred to as GV 500 for short - is equal to the loss (without moisture) of the polymer in wt. ^ If the polymer is kept at 300 ° C. under nitrogen at atmospheric pressure for 30 minutes.
Das "freie Monomere" im Polymeren wird bestimmt, indem man das Monomere aus einer Lösung in Essigsäure und Wasser abdestilliert und es mit Kaliumpermanganat in Gegenwart von Schwefel- und Perjodsäure titriert.The "free monomer" in the polymer is determined by the monomer is distilled off from a solution in acetic acid and water and titrated it with potassium permanganate in the presence of sulfuric and periodic acids.
Unter "Kreislauf" ist derjenige Teil eines Stroms in einem . Prozess zu verstehen, den man abzieht und, nach oder ohne wei-" tere Behandlung, zu einem früheren Punkte des Prozesses zurückführt. Under "circuit" is that part of a stream in one. To understand the process that is being deducted and, after or without knowing- " older treatment, leads back to an earlier point in the process.
Die "Entspannungskammer" bedeutet einen Behälter, in den man Flüssigkeit mit einer Temperatur einführt, die über ihrem Siedepunkt bei dem Druck in dem Behälter liegt, und verdampfen lässt.The "expansion chamber" means a container in which one Introduces liquid at a temperature above its boiling point is at the pressure in the container, and evaporates.
Unter dem "Extraktionsextruder" ist eine Maschine zu verstehen, die Material so fördert, erhitzt und unter Druck setzt, dass dieses durch eine Düse bzw» öffnung geführt'werden kann. Die Maschine ist in ihren Wänden mit öffnungen versehen, so dass sich flüchtiges Gut in Dampfform entfernen lässt.The "extraction extruder" is to be understood as a machine that conveys, heats and pressurizes material in such a way that this can be passed through a nozzle or opening. the The machine has openings in its walls so that volatile material can be removed in vapor form.
I Das Verfahren gemäss der Erfindung ist schematisch in derI The method according to the invention is shown schematically in FIG
Zeichnung dargestellt, wobei Strom 1 einen Beschickungsstrom, Strom 2 den Austragestrom, Strom 3 den Produktstrom für weitere Fertigbehandlung und Extrudierung, Strom 4 den Kreislaufstrom und Strom 5 die Monomerergänzung und den Monomerkreislauf von dem Fertigbehandlungs-.und Extraktions-Extruder darstellt. Typische Extraktionsextruder (Extraktor-Extruder) sind in "Modern Plastics Encyclopedia", Vol. *J5, Okt. 1968, und Vol. 46, Okt. 1969, McGraw-Hill, zu finden.Drawing shown, where stream 1 is a feed stream, Stream 2 is the discharge stream, stream 3 is the product stream for further finishing and extrusion, and stream 4 is the circulating stream and stream 5, the monomer replenishment and the monomer cycle from the finishing and extraction extruder. Typical extraction extruders (extractor extruders) are in "Modern Plastics Encyclopedia", Vol. * J5, Oct. 1968, and Vol. 46, Oct. 1969, McGraw-Hill.
Geeignete selbstabstreifende Bewegtsysteme sind in der Schrift "W-P Machines for Process Engineering, Issue Mo, 1, Continuous Machines", Nr. R2284/68e, Werner & Pfleiderer, Stuttgart, beschrieben.Suitable self-wiping motion systems are in the publication "W-P Machines for Process Engineering, Issue Mo, 1, Continuous Machines ", No. R2284 / 68e, Werner & Pfleiderer, Stuttgart, described.
- 6 10 9 8 2 6/1825- 6 10 9 8 2 6/1825
AD-WO κ.AD-WO κ.
In den folgenden Beispielen liegen im Beschickungsstrom beim Einsatz von tert.-Butylperbenzoat als Initiator mindestens 0,0*1 Gevt.% Wasser vor.In the following examples, when tert-butyl perbenzoate is used as initiator, at least 0.0 * 1% by weight of water is present in the feed stream.
Alle "Teile" in den folgenden Beispielen sind, wenn nicht anders gesagt, Gewichtsteile. All "parts" in the following examples are parts by weight unless otherwise specified.
Als Reaktionsvorrichtung diente eine ummantelte Kammer von 81,3 cm Länge mit einem von zwei sich durchsetzenden, im Mittenabstand von 3,9 cm befindlichen Kreisen von 2,5 cm Durchmesser definierten Querschnitt, wobei innerhalb dieses Behälters zwei gemeinsam umlaufende, einander und die Wände abstreifende Schnecken eingesetzt waren, die eine zweigängige Ausbildung hatten*und deren jeder Gewindegang einen eigenen (unabhängigen) Beginn und ein eigenes (unabhängiges) Ende zu Beginn bzw. Ende der Schnecke hatte.A jacketed chamber of served as the reaction device 81.3 cm long with one of two intersecting circles of 2.5 cm spaced 3.9 cm from each other Diameter defined cross-section, within this container two common circumferentials, each other and the walls stripping screws were used, which had a two-flight training * and each thread turn its own (independent) beginning and its own (independent) end at the beginning or end of the snail.
Sirup wurde am "Besch.ickungsende" der Reaktionsvorrichtung eingeführt und am "Austrageende" abgezogen. Kreislaufsirup, ein Teil des Austragesirups, wurde durch eine ummantelte 9,5-mm-Rohrleitung, in die frische Monomere, Initiator und Telogen eingepumpt wurden, zum, Beschickungsende der Reaktionsvorrichtung zurückgeführt. Die Antriebskraft für die Zirkulation durch die Sirupkreislaufleitung lieferte eine geschwindigkeitsregelbare Zahnradpumpe von 10 ecm Verdrängung.Syrup was at the "feed end" of the reaction apparatus introduced and withdrawn at the "end of discharge". Circuit syrup, a portion of the dispensing syrup was, through a jacketed 9.5 mm pipe, into the fresh monomers, initiator and Telogen pumped back to the feed end of the reaction apparatus. The driving force for circulation through the syrup circulation line supplied a speed controllable Gear pump of 10 ecm displacement.
Nicht im Kreislauf zurückgeführter Sirup vom Austrageende der Reaktionsvorrichtung wurde nach dem "Entspannungskammer"-Prinzip (wobei die Zuleitung durch eine beheizte Rohrleitung erfolgen kann) in die Schnecken eines Extraktionsextruders (Finishers) mit nichtineinandergreifender Doppelschnecke von 2,0 cm Durchmesser eingeführt, verdampftes Monomeres aus dem Finisher gesammelt, kondensiert, mit Neu-Monomerem gemischt und zur Reaktionsvorrichtung zurückgeführt und das vom Finisher erhaltene, strangförmige, geschmolzene Polymere in Wasser abgeschreckt und geschnitten. ·Uncirculated syrup from the discharge end of the reaction device was made on the "flash chamber" principle (whereby the feed line can take place through a heated pipeline) into the screws of an extraction extruder (Finishers) with non-meshing twin screw from 2.0 cm diameter introduced, evaporated monomer from the Finisher collected, condensed, mixed with virgin monomer and returned to the reaction device and that from the finisher obtained, strand-shaped, molten polymers are quenched in water and cut. ·
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Das Telogen in Beispiel 1 und 2 ist tert.-Amy!mercaptan und in Beispiel 3 bis 5■ n-Buty!mercaptan.The telogen in Examples 1 and 2 is tert-amy mercaptan and in Examples 3 to 5 n-buty! mercaptan.
In der Tabelle bedeutet MMA Methylraethacrylat, EA Äthylacrylat, TAM tert.-Amylmercaptan und MBM monomeres Butylmercaptan. TBP ist tert.-Butylperbeneoat und DHDP 2,5"-Dimethylhexyl*2,S-dihydroperoxid. ... ..In the table, MMA means methyl methacrylate, EA means ethyl acrylate, TAM tert-amyl mercaptan and MBM monomeric butyl mercaptan. TBP is tert-butyl perbeneoate and DHDP is 2,5 "-dimethylhexyl * 2, S-dihydroperoxide. ... ..
Zur gemessenen Beschickungssirup-Temperatur ist zu bemerken, dass diese auf Grund des geringen Durchmessers der Leitung etwas eu hoch in Erscheinung treten dürfte» Die tatsächliche Messung der Mischung von Kreislaufsirup und zugesetztem Mono* merem (BeschickungBßtrom-Teraperatur) war auf Qrund der geringen PiasteineatEmengen schwierig.Regarding the measured feed syrup temperature it should be noted that that, due to the small diameter of the line, this should appear somewhat eu high »The actual Measurement of the mixture of circulating syrup and added monomer (feed Bßstrom-Teraperatur) was difficult because of the low amounts of plastinate.
- 8 -109826/1825- 8 -109826/1825
I
J? - \ J
I.
J?
.Er
O JSr:
.He
O
MMA, kg
EA
TAM, gRecipe to supplement the feed
MMA, kg
EA
TAM, g
1540 g
6132.7
1540 g
61
1540 g
4432.7
1540 g
44
I(like 3)
I.
15*10 g
45 .32 7
15 * 10 g
45.
Temperatur (berechnet)Theoretical feed flow
Temperature (calculated)
sen, C (vergl. obige Anmerkung)Feed syrup temperature, mixed
sen, C (see note above)
%
1CJ) I
%
1
Beispiel 6Example 6
' Während eines'Versuches vom 1&9 Std. Dauer wurde ein Polymeres mit einer Fliesszatil bei 230° C von 2,0 g/Min, und 6,0 g/Min, bei folgenden Bedingungen hergestellt:During an experiment lasting 1 and 9 hours, a polymer with a flow rate of 2.0 g / min and 6.0 g / min at 230 ° C was produced under the following conditions:
Für FliesszahlFor flow number
Monomerergänzungslösung, kg/Std.
Kreislaufmonomerlösung, kg/Std.
Initiatorlösung in MMÄ» kg/Std. Produkt, kg/Std.
Kreislaufsirup, kg/Std.Monomer supplement solution, kg / hr. Circulating monomer solution, kg / hour Initiator solution in MMÄ »kg / h. Product, kg / hour
Circulation syrup, kg / hour
ψ Initiator (tert.-Butylperbenzoat), g/Std. ψ Initiator (tert-butyl perbenzoate), g / h
n-Butylmercaptan, g/Sfcdi. Monomerlösungs-Teiraperatur» 0Cn-butyl mercaptan, g / Sfcdi. Monomer solution partial temperature » 0 C
Siruptemperatur am Reaktoreingang, CSyrup temperature at the reactor inlet, C
Siruptemperatur am Ausgangs 0CSyrup temperature at the exit 0 C
Ma'nteltemperatur auf Heakfeor-Vorderhälfte, 0CCoat temperature on the front half of the heak fire, 0 C
Temperatur auf zweiter Mantelhalf te,- 0CTemperature on the second half of the jacket - 0 C
Finisher-Temperatur, 0CFinisher temperature, 0 C
Das Produkt dieser Versuche ergab eine inhärente Viscosität von } 0,56, einen GV300 von 1,9 %» einen Monomergehalt von 0,3 % (Material der Fliesszatil 2,0} bzw. von 0,46., 1,7 und 0,3 % (Material der Fliesszahl 6,0), Die Klarheit des Polymeren war gut, und das Material liess sieh leicht formpressen.The product of these tests gave an inherent viscosity of} 0.56, a GV 300 of 1.9 %, a monomer content of 0.3 % (material of Fliesszatil 2.0} or 0.46., 1.7 and 0.3 % (material with a flow number of 6.0). The clarity of the polymer was good and the material was easy to compress into shape.
Es wurde die gleiche Apparatur wie in Beispiel 1 und 2 verwendet.The same apparatus as in Examples 1 and 2 was used.
In einem ,anderen Versuch wurde ein Polymeres mit einer inhärenten Viscosität von 0,51 unter Verwendung von 2,5~Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy}-hexan Cowpersol" 101) als InitiatorIn another attempt, a polymer was found with an inherent Viscosity of 0.51 using 2.5 ~ dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy} -hexane Cowpersol "101) as the initiator
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bei einer Reaktor-Beechickungstemperatur von 155° C und einer Austragetemperatur von 175° C und in übrigen jeweils Beispiel 6 entsprechenden Bedingungen hergestellt.at a reactor charging temperature of 155 ° C and a discharge temperature of 175 ° C and the rest in each case Example 6 produced corresponding conditions.
Dabei würde die gleiche Apparatur wie in Beispiel 1 und 2 verwendet. .The same apparatus as in Examples 1 and 2 would be used. .
- 11 109826/1825 - 11 109826/1825
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