DE2062661A1

DE2062661A1 - Process to prevent deposits in the redensification of anodically oxidized aluminum surfaces

Info

Publication number: DE2062661A1
Application number: DE19702062661
Authority: DE
Inventors: Hans Günther Dipl Chem Dr 4033 Hosel Fnedemann Wolfgang Dipl Chem Dr 4040 Neuß Geisler Roland 4000 Dusseldorf Holthausen C23b 13 00 Germscheid
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1970-12-19
Filing date: 1970-12-19
Publication date: 1972-06-22
Also published as: IT944073B; SU564817A3; ES398113A1; BE776902A; ZA718444B; AT309181B; TR17800A; NO130876B; FI52594C; BR7108336D0; DK131950C; FI52594B; DK131950B; NL7116047A; CH576531A5; NO130876C; FR2119975B1; GB1368336A; FR2119975A1

Description

Henke! & CAo GmbH liOOG Düsseldorf, den 17.12.1970Hang! & CAo GmbH liOOG Düsseldorf, December 17th, 1970

Patentabteilung Henkelst!·. 67Patent department Henkelst! ·. 67

Dr. Ar/Ge 2062661Dr. Ar / Ge 2062661

PatentanmeldungPatent application

"Verfahren zur Verhinderung von Belägen bei der Nachverdichtung anodisch oxydierter Aluminiumoberflächen""Procedure for the prevention of deposits in the redensification of anodically oxidized aluminum surfaces"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung von Belägen (Sealingbelägen) bei der Machverdichtung anodisch oxydierter Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen.The invention relates to a method for preventing deposits (sealing layers) during Mach compaction anodically oxidized surfaces made of aluminum or aluminum alloys.

Auf Aluminiumoberflächen v/erden zum Zwecke des Korrosionsschutzes vielfach anodisch erzeugte Oxidschichten aufgebracht. Diese Oxidschichten schützen die Aluminiumoberflächen vor den Einflüssen der V/itterung und anderer korrodierender Medien. Ferner werden die anodischen Oxidschichten auch aufgebracht, um eine härtere Oberfläche zu erhalten und damit eine erhöhte Verschleißfestigkeit des Aluminiums zu erreichen. Durch die Farbe der Oxidschichten bzw. ihre teilweise leichte Einfärbbarkeit lassen sich besonders dekorative Effekte erzielen.Ground on aluminum surfaces for the purpose of corrosion protection often anodically produced oxide layers applied. These oxide layers protect the aluminum surfaces from the influences of aging and other corrosive media. Furthermore, the anodic oxide layers also applied in order to obtain a harder surface and thus an increased wear resistance of the To achieve aluminum. The color of the oxide layers and their sometimes easy colorability make it possible to achieve particularly decorative effects.

Für das Aufbringen von anodischen Oxidschichten auf Aluminium sind eine Reihe von Verfahren bekannt. Beispielsweise erfolgt die Erzeugung der Oxidschichten mit Gleichstrom in Lösungen von Schwefelsäure (Gleichstrom-Schwefelsäure-Verfahren). Häufig werden jedoch auch Lösungen organischer Säuren, wie insbesondere Sulfophthalsäure bzw. Sulfanilsäure oder aber diese im Gemisch mit Schwefelsäure verwendet. Die zuletzt genannten Verfahren sind insbesondere als Iiartariodisaticnsverfahren bekannt.A number of methods are known for applying anodic oxide layers to aluminum. For example the oxide layers are generated with direct current in solutions of sulfuric acid (direct current sulfuric acid process). However, solutions of organic acids, such as, in particular, sulfophthalic acid or sulfanilic acid, are also frequently used or they are used in a mixture with sulfuric acid. The latter procedures are particular known as the Iiartariodisaticnsverfahren.

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Henkel & Ciö GmbH S»it» 2 xur Pat»nloiim»ldung O 4278Henkel & Ciö GmbH S »it» 2 xur Pat »nloiim» ldung O 4278

Diese anodisch aufgebrachten Oxidschichten erfüllen aber nicht alle Anforderungen im Hinblick auf den Korrosionsschutz, da sie eine poröse Struktur aufweisen. Aus diesem Grunde ist es erforderlich, die Oxidschichten nachzuverdichten. Diese Nachverdichtung wird mit heißem bzw. siedendem Wasser oder Wasserdampf vorgenommen und vielfach als "Sealing" bezeichnet. Hierdurch werden die Poren verschlossen und damit der Korrosionsschutz erheblich erhöht.However, these anodically applied oxide layers do not meet all requirements with regard to corrosion protection, because they have a porous structure. For this reason it is necessary to re-densify the oxide layers. This redensification is carried out with hot or boiling water or steam and often as "Sealing". This closes the pores and thus considerably increases the protection against corrosion.

k Bei der Nachverdichtung anodisch aufgebrachter Oxidschichten werden aber nicht nur die Poren verschlossen, sondern es bildet sich auch auf der gesamten Fläche ein mehr oder weniger starker samtartiger Belag, der sogenannte Seallngbelag» Dieser besteht aus hydratisiertem Aluminiumoxid und ist nicht griffest, so daß der dekorative Effekt der Schicht hierdurch beeinträchtigt wird. Ferner vermindert er die Haftfestigkeit bei der Verklebung solcher Aluminiumteile und fördert durch die vergrößerte effektive Oberfläche spätere Verschmutzung und Korrosion. Aus diesen Gründen war es bisher notwendig, den Belag von Hand mechanisch zu entfernen.k During the redensification of anodically applied oxide layers Not only are the pores closed, but more or less is also formed over the entire surface strong, velvety coating, the so-called sealing coating »This consists of hydrated aluminum oxide and is not so that the decorative effect of the layer is impaired. It also reduces the adhesive strength when gluing such aluminum parts and promotes later contamination due to the increased effective surface and corrosion. For these reasons it was previously necessary to remove the covering mechanically by hand.

Es wurde nun gefunden, daß man die genannten Nachteile " verhindern kann, wenn man sich des nachstehend beschriebenen Verfahrens zur Verhinderung von Belägen bei der Nachverdichtung anodisch oxydierter Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen bedient. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Nachverdichtung bei Temperaturen zwischen 90⁰C und Siedetemperatur und einem pH-Wert von 4,5 - 7 mit Lösungen erfolgt, dieIt has now been found that the disadvantages mentioned can be prevented by using the method described below for the prevention of deposits in the redensification of anodically oxidized surfaces made of aluminum or aluminum alloys. The new method is characterized in that the redensification at temperatures between 90 ⁰ C and boiling point and a pH value of 4.5 - 7 takes place with solutions that

a) 0,005 - 5 Gew.-$ einer wasserlöslichen Stickstoffverbindung aus der Gruppe der Amine, Hydrazine, Schiffsehen Basen und Ammoniak, unda) 0.005-5% by weight of a water-soluble nitrogen compound from the group of amines, hydrazines, shipwheels Bases and ammonia, and

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BAD ORiGSN^AL BAD ORiGSN ^AL

Henkel & Cig GmbH s·»· 3 x»r r._(t.in.««td»«_i ο JJ278Henkel & Cig GmbH s · »· 3 x» r r. _(t .in. «« td »« _i ο JJ278

b) 0,01 - 5 Gew.-# Dextrin und/oder 0,01 - 2 Gew.-% b) from 0.01 - 5 wt .- # dextrin and / or 0.01 - 2 wt -.%

Acrylsäure, Methacrylsäure bzw. deren wasserlöslicheAcrylic acid, methacrylic acid or their water-soluble ones

Polymerisate und/oder 0,01 - 2 Gew.-J? Ligninsulfon_r säure enthalten.Polymers and / or 0.01-2% by weight? Ligninsulfon _r acid contained.

Geeignete wasserlösliche Amine sind beispielsweise Trimethylanin, Isopropylamin, Äthylendiamin und Diäthylentriamin. Insbesondere kommen Alkanolamine mit vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen in der Alkylkette wie Mono-, Di- und Triäthanola;nin oder Mono-, Di- und Triisopropanolamin in Betracht.Suitable water-soluble amines are, for example, trimethylanine, Isopropylamine, ethylenediamine and diethylenetriamine. In particular, alkanolamines with preferably 2 to 4 come C atoms in the alkyl chain such as mono-, di- and triethanola; nin or mono-, di- and triisopropanolamine into consideration.

Als Hydrazinverbindungen kommen insbesondere Hydrazin oder Alkanolhydrazine wie beispielsweise yff-Hydroxyäthylhydrazin in Betracht.Hydrazine or alkanol hydrazines such as yff-hydroxyethyl hydrazine are particularly suitable as hydrazine compounds into consideration.

Unter Schiffschen Basen werden Verbindungen verstanden, die durch Umsetzung von Aldehyden oder Ketonen mit primären Aminen erhalten werden. Von den wasserlöslichen Schiffschen Basen werden insbesondere die leicht zugänglichen Urasetzungsprodukte von Formaldehyd mit kurzkettigen Aminen oder vorzugsweise Monoalkanolaminen verwendet.Schiff's bases are understood to mean compounds which are formed by reacting aldehydes or ketones with primary Amines are obtained. Of the water-soluble Schiff bases, in particular, the easily accessible urea settlement products become of formaldehyde with short-chain amines or, preferably, monoalkanolamines.

Die genannten wasserlöslichen Stickstoffverbindungen können einzeln oder im Gemisch verwendet werden, wobei die Gesamtkonzentration in der wäßrigen Lösung 0,005 bis 5 %₃ vorzugsweise 0,01 bis 0,5 %, betragen soll. Anstelle der oben genannten Stickstoffverbindungen können auch deren wasserlösliche Salze wie beispielsweise die entsprechenden Acetate eingesetzt werden.The water-soluble nitrogen compounds may be used singly or in a mixture, wherein the total concentration in the aqueous solution is from 0.005 to 5% of ₃ to 0.5%, preferably be 0.01. Instead of the nitrogen compounds mentioned above, their water-soluble salts, such as the corresponding acetates, can also be used.

Neben den wasserlöslichen Stickstoffverbindungen der genannten Art enthalten die erfindungsrcemäßen Behandlungslösungen Dextrin oder Acrylsäure, Methacrylsäure bzw. deren wasserlösliche'Polymerisate und/oder Ligninsulfonsäure. Anstelle der genannten Säuren können auch deren wasserlös-In addition to the water-soluble nitrogen compounds of the type mentioned, the treatment solutions according to the invention contain dextrin or acrylic acid, methacrylic acid or their water-soluble polymers and / or ligninsulphonic acid. Instead of the acids mentioned, their water-soluble

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Henkel & Cie GmbH s«.». 1} _w poiemanmaidune ο 1(278Henkel & Cie GmbH s «.». 1} _w poiemanmaidune ο 1 (278

liehe Salze wie Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsalze sowie Salze organischer Basen, insbesondere mit Alkanolamine^ verwendet xverden.borrowed salts such as potassium, sodium or ammonium salts as well Salts of organic bases, especially with alkanolamines ^ uses xverden.

Für die Durchführung der Verfahren können die handelsüblichen Dextrine verwendet werden. Vorzugsweise wird die Behandlung mit Lösungen durchgeführt, die Dextrine mit einer Viskosität von 50 - ¹IOO cP, gemessen bei 20⁰C in 50 #iger Lösung, enthalten. Die Viskosität ist hierbei mit dem Brookfield-Rotationsviskosimeter gemessen. Es ist vorteilhaft, Dextrine zu verwenden, die frei von anorganischen Salzen sind. Die Lösung enthält O₃₁Ol - 5 % der genannten Dextrine, wobei einzelne, spezielle Dextrine oder auch die Gemische verschiedener Dextrine verwendet v/erden können» Es ist natürlich möglich., auch größere Mengen su vervjenden, jedoch bringt dieses keine weiteren Vorteile®The commercially available dextrins can be used to carry out the process. Preferably, the treatment is carried out with solutions containing dextrins having a viscosity of 50 - containing ¹ IOO cP, measured at 20 ⁰ C in 50 #iger solution. The viscosity is measured with the Brookfield rotary viscometer. It is advantageous to use dextrins that are free from inorganic salts. The solution contains O ₃₁ Oil - 5% of the dextrins mentioned, whereby individual, special dextrins or mixtures of different dextrins can be used. »It is of course possible to also use larger amounts, but this has no further advantages

Acrylsäure j Methacrylsäure und deren Polymerisate können in der handelsüblichen Qualität verwendet werden. Vorzugsweise wird die Behandlung mit Lösungen durchgeführt, die Polyacrylsäure und/oder Polymethacrylsäure mit spezifischen Viskositäten bis-^ = 0,75 cP enthalten. Hierbei ist jeweils die spezifische Viskosität einer 0,7 $igen Lösung der Polymerisate in 2 n/Natronlauge bei 20⁰C gemessen. Die genannten Verbindungen können einzeln oder im Gemisch verwendet v/erden. Die Konzentration beträgt 0,01 bis 2 Gew.-'/. Es ist natürlich möglich, auch größere Mengen einzusetzen, jedoch bringt dies keinen v/eiteren Vorteil.Acrylic acid, methacrylic acid and its polymers can be used in the commercial quality. The treatment is preferably carried out with solutions which contain polyacrylic acid and / or polymethacrylic acid with specific viscosities up to - ^ = 0.75 cP. The specific viscosity of a 0.7% solution of the polymers in 2N sodium hydroxide solution at 20 ^° C. is measured in each case. The compounds mentioned can be used individually or in a mixture. The concentration is 0.01 to 2% by weight. It is of course also possible to use larger amounts, but this has no further advantage.

Weiterhin kann die Behandlungslösung anstelle von Dextrin oder Acrylsäure, Methacrylsäure bzw. deren wasserlösliche Polymerisate oder in Verbindung mit diesen Substanzen Ligninsulfonsäure enthalten, wobei die Anwendungskonzentration 0,01 - 2₃0 % beträgt.Furthermore, the treatment solution in place of dextrin and acrylic acid, methacrylic acid or the water-soluble polymers or in combination with these substances, lignin sulfonic acid contained, wherein the application concentration of 0.01 - 2 ₃ is 0%.

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Henkel & CIG GmbH S·». 5 *"r fol.nlanm.ldung D H 278Henkel & CIG GmbH S · ». 5 * "r fol.nlanm.ldung D H 278

Die Nachverdichtungslösungen können weiterhin auch noch an sich bekannte Zusätze wie Nickelacetat in kleinen Mengen enthalten. Es können sowohl gefärbte wie ungefärbte anodische Oxidschichten behandelt werden.The redensification solutions can also contain additives known per se, such as nickel acetate, in small amounts contain. Both colored and uncolored anodic oxide layers can be treated.

Die Nachverdichtung wird mit Lösungen vorgenommen, deren pH-Wert zwischen ^,5 und 7,0 liegt. Vorzugsweise beträgt der pH-Wert der Behandlungslösung 5,5 - 6,5- Ausschlaggebend für die Wahl des pH-Wertes ist die Qualität der Nachverdichtung und die Löslichkeit der Zusätze. Bei zu niedrigem oder zu hohem pH-Wert wird die Qualität der Nachverdichtung vermindert. Wenn der pH-Wert nicht bereits durch den Zusatz der Substanzen eingestellt wird, ist eine Einstellung durch Zusatz von schwachen Säuren oder Basen erforderlich. Vorzugsweise sind für die Einstellung des pH-Wertes Ammoniak oder Essigsäure geeignet. Bei der Herstellung der Lösungen ist darauf zu achten, daß möglichst wenig Fremdsalze in die Lösung gelangen. Für den Ansatz der Lösungen ist es vielmehr vorteilhaft, wenn vollentsalztes bzw. destilliertes oder Kondenswasser verwendet wird.The redensification is carried out with solutions with a pH value between 2.5 and 7.0. Preferably is the pH value of the treatment solution 5.5 - 6.5- The decisive factor for the choice of the pH value is the quality of the Redensification and the solubility of the additives. If the pH value is too low or too high, the quality of the redensification will decrease reduced. If the pH value is not already adjusted by adding the substances, then it is Adjustment by adding weak acids or bases required. Preferably are for setting the pH value ammonia or acetic acid suitable. When preparing the solutions, care should be taken to ensure that little foreign salts get into the solution. For the approach of the solutions it is rather advantageous if fully demineralized or distilled or condensed water is used.

Die Behandlung wird bei Temperaturen zwischen 9O°C und Siedetemperatur durchgeführt, indem die anodisierten Gegenstände aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen in die Lösungen eingetaucht oder damit besprüht werden. Die Behandlungsdauer liegt im allgemeinen bei ca. 3-4 Minuten pro yu Oxidschichtdicke. Längere Behandlungszeiten wirken sich nicht nachteilig aus'. Eine Spülung ist nicht erforderlich, falls mit geringen Zusätzen im entionisierten Wasser gearbeitet xmrde. Jedoch, kann eine Spülung mit entionisiertem Wasser oder gewünschtenfalls auch mit Wasserdampf vorgenommen werden, um eine Verschleppung von abspülbaren Substanzen oder deren Auftrocknung zu vermeiden.The treatment is carried out at temperatures between 90 ° C. and the boiling point by dipping the anodized objects made of aluminum or aluminum alloys into the solutions or being sprayed with them. The treatment time is generally around 3-4 minutes per yu of oxide layer thickness. Longer treatment times are not detrimental '. Rinsing is not necessary if you are working with a small amount of additives in deionized water. However, rinsing with deionized water or, if desired, also with steam can be carried out in order to prevent substances that can be rinsed off from being carried over or drying out.

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Henkel & Cie GmbH s.». 5 »r Pamitamn»wuiie ο ⁴^fOHenkel & Cie GmbH s. ». 5 »r Pamitamn» wuiie ο ⁴ ^ fO

Durch das neue Verfahren ist es möglich, die Ausbildung von Sealingbelägen zu verhindern, ohne daß die anodische Oxidschicht beeinträchtigt oder die Qualität der Nachverdichtung herabgesetzt v/ird. Das Aussehen der Oberfläche wird durch das erfindungsgemaße Verfahren nicht beeinflußt. Es bleiben die Effekte erhalten, wie sie durch Vorbehandlung und Anodisation erzielt wurden. Die Haftfestigkeit von Verklebungen wird durch das. erfindungsgemäße Verfahren verbessert.The new method makes it possible to train Prevent sealing deposits without affecting the anodic oxide layer or the quality of the post-compaction reduced v / ird. The appearance of the surface is not influenced by the method according to the invention. It stays the effects obtained as achieved by pretreatment and anodization. The adhesive strength of bonds is improved by the method according to the invention.

In den nachfolgenden Beispielen wurde die Qualität der P Oxidschichten durch den sogenannten Testalwert nach DIM 509^9 bestimmt. V/eiterhin wurde die Güte der Verdichtung mittels des Grüntestes nach DIN 509*16 geprüft. Die Bezeichnung der Aluminiumlegierungen in den Beispielen erfolgte gemäß DIN 1725· Bei allen Prozentangaben in den Beispielen handelt es sich um Gewichtsprozent.In the following examples, the quality of the P oxide layers was determined by the so-called Testal value DIM 509 ^ 9 determined. The goodness of condensation continued to exist tested by means of the green test according to DIN 509 * 16. The designation the aluminum alloys in the examples were carried out in accordance with DIN 1725 · All percentages in the examples are it is weight percent.

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Henkel & Cie GmbH s.n« ' «r Poie»tanm.idun_g d "27°Henkel & Cie GmbH sn «'« r Poie »tanm.idun _g d" 27 ° example 1

In üblicher Weise alkalisch entfettete und gebeizte Aluminiumprofile (AlMg3), die im Hartanodisier-Verfahren anodisch oxydiert waren (Schichtdicke 24 ^u), wurden mit einer Lösung, die 0,3 % Dextrin mit einer Viskosität von 200 cP (gemessen bei 20⁰C in 50 JGiger Lösung mit Brookfield-Rotationsviskosimeter) und 0,015'einer Schiffschen Base in Form des Umsetzungsproduktes von Monoäthanolamin mit Formaldehyd in vollentsalztem V/asser enthielt, bei Siedetemperatur 75 min. behandelt. Die Profile zeigten keinerlei Sealir.gbelag. Die Schichtstärke betrug nach der Verdichtung 24 yU, der Testalv;ert war von über 300 auf 7,5 abgefallen. Der Grüntest zeigte eine einwandfreie Verdichtung an (Reflexionswert 96 %_f gemessen als Streulicht unter Zwischenschaltung eines Rotfilters mit einem Adsorptionsbereich 620 - 640Aluminum profiles (AlMg3) which have been alkaline degreased and pickled in the usual way and which were anodically oxidized in the hard anodizing process (layer thickness 24 ^ u) were treated with a solution containing 0.3 % dextrin with a viscosity of 200 cP (measured at 20 ^° C. in 50% solution with a Brookfield rotary viscometer) and 0.015% of a Schiff base in the form of the reaction product of monoethanolamine with formaldehyde in fully deionized water, treated at boiling temperature for 75 min. The profiles did not show any sealant coating. The layer thickness after compaction was 24 yU, the test rating had fallen from over 300 to 7.5. The green test indicated perfect compaction (reflection value 96% _f measured as scattered light with the interposition of a red filter with an adsorption area of 620-640

Example 2

In üblicher Weise alkalisch entfettete und gebeizte Aluininiumprofile (All'gSi 0,5) wurden in Gleichstrom-3c]v..'cfelsäure-Oxalsäureverfahren anodisch oxydiert (Schichtdicke 15 Λ-¹)· Diese anodisch aufgebrachte Oxidschicht wurde anschließend mit einer Lösung [50 min. bei Siedetemperatur behandelt, die 0,2 % Polyacrylat (^ = Ο,-^Ο cP, cer.e^r-en in 0,7 ^iger Löeunc in 2 n/IIaCH bei 20⁰C) ur.d C,O'J E Trirtlior.olamin in vo3 lent i-:a Irr ten V/csser enthielt. Die Cberf lachen liatten keinerlei Sea] I η ft ο 3 ac; .Der Ter-tr.lwert (11) νη-λ Grüntest (Reflaxionowcrt 9B) zeipten eine e.li:v:ar.dfr<:\u;- Vordichtunf.¹: an.In the usual manner alkaline degreased and stripped Aluininiumprofile (All'gSi 0.5) were dissolved in DC 3c] v .. 'cfelsäure oxalic acid method anodically oxidized (layer thickness 15 Λ- ¹⁾ · This anodically deposited oxide layer was then treated with a solution [50 min. treated at boiling temperature, the 0.2 % polyacrylate (^ = Ο, - ^ Ο cP, cer.e ^ r-en in 0.7 ^ iger Löeunc in 2 n / IIaCH at 20 ⁰ C) ur.d C , O'J E Trirtlior.olamin in vo3 lent i-: a Irr ten V / csser contained. The people laughed at no sea] I η ft ο 3 ac; The Ter-tr.lwert (11) νη-λ green test (Reflaxionowcrt 9B) showed an e.li:v:ar.dfr<:\u; ¹ : on.

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Henkel & Cie GmbH sau· 8 zur Pai»nianm«iduna d ^278Henkel & Cie GmbH sau · 8 zur Pai »nianm« iduna d ^ 278

Example 3

In üblicher Weise entfettete Aluminiumbleche (AlMgJ), die im Gleichstrom-Schwefelsäure-Verfahren anodisch oxydiert waren, wurden mit einer wäßrigen Lösung 20 min. bei Siedetemperatur behandelt, die 0,5 % Polyacrylat (^ = 0,35 cP_s gemessen in 0,7 ftiger Lösung in 2 n/NaOH bei 20⁰C) und 0,2 % Monoäthanolamin enthielt. Anschließend wurden die Aluminium-Bleche zur Spülung 5 min. lang mit Viasserdampf behandelt. Die 8 μ dicken Oxidschichten hatten nach dieser * Kachverdichtung keinen Seallngbelag.Der Testalwert (17) und Grüntest (Reflexionswert 9 3) zeigten eine gute Verdichtung an.Aluminum sheets (AlMgJ), degreased in the usual way and anodically oxidized in the cocurrent sulfuric acid process, were treated with an aqueous solution for 20 minutes at the boiling point, containing 0.5 % polyacrylate (^ = 0.35 cP _s measured in 0 7 ftiger solution in 2N / NaOH at 20 ⁰ C) and 0.2 % monoethanolamine. The aluminum sheets were then rinsed with water vapor for 5 minutes. The 8 μ thick oxide layers according to this had no * Kachverdichtung Seallngbelag.Der Testalwert (17), and green test (reflectance value 9 3) showed a good densification to.

Example * t

In üblicher Weise alkalisch entfettete und gebeizte Aluminiumprofile (AlMgSi 0,5), die im Gleichstrom-Schwefelsäure-Verfahren anodisch oxydiert waren (Schichtdicke 22^)₃ wurden 70 min. bei Siedetemperatur mit einer Lösung behandelt, die 0,5 % Ligninsulfonat und 0_s2 % Diäthanolamin enthielt. Die Profile zeigten keinerlei Sealingbelag» Der Testalwert war von über 300 auf 20 abgefallen. Der Grüntest ergab einen Reflexionswert von 88.Aluminum profiles (AlMgSi 0.5) which had been degreased and pickled in the usual way and anodically oxidized in the direct current sulfuric acid process (layer thickness 22 ^) ₃ were treated for 70 minutes at the boiling point with a solution containing 0.5 % lignin sulfonate and 0 _s contained 2 % diethanolamine. The profiles did not show any sealing coating. The test value had dropped from over 300 to 20. The green test gave a reflectance value of 88.

Example 5

In üblicher Weise alkalisch entfettete und gebeizte Aluminium profile (AlMgSi Oj5) waren im Gleichstrom-Schwefelsäure-Verfahren anodisch oxydiert worden (Schichtstärke 20 - 22 /i). Anschließend wurden die so vorbehandelten Profile 70 min. bei Siedetemperatur in Lösungen verdichtet, die die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Zusätze A) und B)₃, ge-Aluminum profiles (AlMgSi Oj5), which had been degreased and pickled in the usual way, were anodically oxidized in the direct current sulfuric acid process (layer thickness 20-22 / i). The profiles pretreated in this way were then compacted for 70 minutes at the boiling point in solutions containing the additives A) and B) _{3 listed in the table below.}

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Henkel & Cie GmbH s·»· g «r Po>«ntanm«idune d 2j27fi Henkel & Cie GmbH s · »· g« r Po> «ntanm« idune d 2j27fi

löst in vollentsalztem Wasser, enthielten. Die Schicht- " stärke blieb nach der Verdichtung bei den einzelnen Pro-filen unverändert. Die Ausbildung bzw. Verhinderung des Sealingbelages und die unterschiedliche Qualität der Verdichtung, gemessen an Hand des Testal-Wertes und Grün-Testes (Angabe des Reflexionswertes), sind ebenfalls in der Tabelle zusammengestellt. In der oberen Hälfte der Tabelle sind die Ergebnisse nach der neuen Arbeitsweise, in der unteren Hälfte die Ergebnisse mit Einzelsubstanzen angeführt.dissolves in demineralized water. The layer- " After compaction, the strength remained with the individual profiles unchanged. The formation or prevention of the sealing layer and the different quality of compaction, measured on the basis of the Testal value and the green test (specification of the reflection value) are also in compiled in the table. In the upper half of the table are the results according to the new working method, in the lower half the results with individual substances are given.

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BAD 209826/1031BATH 209826/1031

Henkel & de GmbHHenkel & de GmbH

Seil« j[ O «»' PoUelanmridene O ^l 2 7 8Rope «j [O« »'PoUelanmridene O ^ l 2 7 8 Tabel

Zusatzadditive AA. Zusatz B Sealing-
belagAddendum B Sealing-
covering ;■ Dextrin
cP); ■ dextrin
cP) Dextrin
cP)Dextrin
cP) Testal-
wertTestal
value Grün
testgreen
test 0,03 % 0.03 % MonoäthanolaminMonoethanolamine 0,2 %
(2500.2 %
(250 : Dextrin
cP): Dextrin
cP) Methacryl- Belag
säureMethacrylic topping
acid 6,06.0 9797 0,1 *0.1 * DiäthylentriaminDiethylenetriamine 0,5 %
(3000.5 %
(300 Dextrin
cP)Dextrin
cP) Lignin» -
sulfonatLignin »-
sulfonate 11,511.5 9292 0,1 *0.1 * HydrazinHydrazine 0,5 %
(3000.5 %
(300 Dextrin
cP)Dextrin
cP) 11,011.0 9696 0,2 % 0.2 % β -Hydroxyäthyl-
hydrazin β- hydroxyethyl
hydrazine 0,5 %
(3000.5 %
(300 Dextrin
cP)Dextrin
cP) 10,010.0 9^9 ^ 0,5 % 0.5 % AmmonacetatAmmonium acetate 0,5 %
(3000.5 %
(300 Lignin-
sulfatLignin-
sulfate 8,08.0 9393 0,2 % 0.2 % TriäthanolaminTriethanolamine 0,5 % 0.5 % Acrylsäure -Acrylic acid - 16,016.0 8787 0,2 *0.2 * TriäthanolaminTriethanolamine 0,5 *0.5 * Methacryl- -
säureMethacrylic
acid 6,06.0 9292 0,3 *0.3 * MonoäthanolaminMonoethanolamine 0,5 % 0.5 % PoIy-
acrylat
0,12 cP)Poly-
acrylate
0.12 cP) 11,011.0 9292 0,1 ^0.1 ^ TriäthanolaminTriethanolamine 1,0 *1.0 * Poly
methacrylat
0,20 cP)Poly
methacrylate
0.20 cP) 10,010.0 9696 0,2 % 0.2 % HydrazinHydrazine 0,5 *0.5 * starker
Belagstronger
Covering 7,57.5 9494 0,1 £0.1 pounds MonoäthanolaminMonoethanolamine starker
Belagstronger
Covering 13,513.5 9292 0,2 JE0.2 JE TriäthanolaminTriethanolamine starker
Belagstronger
Covering 13,013.0 9393 0,5 ..% 0.5 ..% AmmonacetatAmmonium acetate 13,013.0 9090 0,2 %
(2500.2 %
(250 10,010.0 8888 -- 0,5 Ji0.5 Ji 7_S57 _S 5 7878 ■-■ - 0,5-*0.5- * 8O₉O ^; 8O ₉ O ^; 3030th

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Claims

Henkel & Cie GmbH S.;t. H*<" Fal.nlanm.ldunB D 4278Henkel & Cie GmbH S.; t. H * <"Fal.nlanm.ldunB D 4278

Patent claims

ti)) Process for preventing deposits during the redensification of anodically oxidized surfaces made of aluminum or aluminum alloys, characterized in that the redensification takes place at temperatures between 90 ^° C. and boiling point and a pH of 4.5-7 with solutions which

a) 0.005-5% by weight of a water-soluble nitrogen compound from the group of amines, hydrazines, Schiff bases and ammonia, and

b) 0.01-5% by weight? Dextrin and / or 0.01-2 wt. 55 Acrylic acid, methacrylic acid or their water-soluble polymers and / or 0.01-2% by weight of ligninsulphonic acid

contain.

2) Method according to claim 1, characterized in that the Mach compaction is carried out with solutions as water-soluble nitrogen compounds contain alkanolamines.

3) The method according to claim 1, characterized in that the recompression is carried out with solutions that as water-soluble nitrogen compounds contain hydrazine or alkanolhydrazines.

k) The method according to claim 1, characterized in that the post-compression is carried out with solutions which contain Schiff's bases produced from formaldehyde and Mcnoalkanolaminen as viasseroluble nitrogen compounds.

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5) Method according to claim 1 to * J, characterized in that the redensification is carried out with ^{solutions which contain dextrin with a viscosity of 50-400 cP, measured at 2O 0} C in 50 # solution.

6) Method according to claim 1 - ¹ J, characterized in that the aftertreatment is carried out with solutions viird the polyacrylic acid and / or methacrylic acid with specific viscosities up to η = 0.75 cP, measured at 20 ⁰ C in 2 η matron lye and at contain a concentration of 0.7 % _3.

7) Method according to claims 1-6, characterized in that the post-compression is carried out with solutions, whose pH value is 5 »5 - 6.5.

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