DE2061256A1

DE2061256A1 - Anionic surfactants - added to cationic dye baths for anionically modified synthetic fibres, esp polyacrylonitrile

Info

Publication number: DE2061256A1
Application number: DE19702061256
Authority: DE
Inventors: Dietrich Dr Frahne; Goetz Koerner; Gerd Dr Rossmy
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1970-12-12
Filing date: 1970-12-12
Publication date: 1972-06-22

Abstract

Level shades are obtd. by dyeing anionically modified synthetic fibres, esp. polyacrylonitrile, also polyester and polyamide fibres modified with COOH-, sulpho-, sulphate- or phosphate gps. with cationic dyes in the presence of 2.5-5 (esp. 3) wt. % anionic surfactants, /wt. textile, pref. alkyl sulphates and/or alkyl sulphonates and/or alkylaryl sulphonates. Pref. the anionic surfactants are added with the dye at max. dyeing esp. boiling-, temp.

Description

Verfahren zum Färben von anionisch modifizierten Synthesefasern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von anionisch modifizierten Synthesefasern, insbesondere Polyacrylnitrilfasern, mit kationischen Farbstoffen unter Verwendung von anionischen Tensiden als Retarder. Process for dyeing anionically modified synthetic fibers The invention relates to a method for dyeing anionically modified synthetic fibers, especially polyacrylonitrile fibers, with cationic dyes using of anionic surfactants as retarders.

Als Synthesefasern kommen insbesondere Polyacrylnitrilfasern sowie Polyester- und Polyamidfasern in Frage. Die anionische Modifizierung wird durch den Einbau von Carboxyl-, Sulfo-, Sulfat- und Phosphatgruppen erreicht.Polyacrylonitrile fibers in particular come as synthetic fibers as well Polyester and polyamide fibers in question. The anionic modification is carried out by achieved the incorporation of carboxyl, sulfo, sulfate and phosphate groups.

Zum Färben anionischer Polyacrylnitrilfasern kommen neben ausgesuchten Dispersionsfarbstoffen vorwiegend basische Farbstoffe, die im Handel z.B. unter der Bezeichnung Astrazon-, Maxilon-, Basacryl- und Deorlin-Farbstoffe erhältlich sind, in Betracht. Wegen des geringen Ausgleichvermögens kationischer Farbstoffe auf Polyacrylnitrilfasern ist es erforderlich, den Färbevorgang in seinem Temperaturverlauf sehr genau zu steuern, insbesondere in dem kritischen Bereich zwischer 800C und Kochtemperatur.For dyeing anionic polyacrylonitrile fibers, there are also selected Disperse dyes mainly basic dyes, which are commercially available e.g. under under the name Astrazon, Maxilon, Basacryl and Deorlin dyes are, into consideration. Because of the low leveling capacity of cationic dyes on polyacrylonitrile fibers it is necessary to precisely control the temperature of the dyeing process control, especially in the critical range between 800C and cooking temperature.

Einmal aufgetretene Unegalitäten lassen sich wegen der praktisch nicht vorhandenen Migrierfähigkeit kationischer Farbstoffe auf anionischem Polyacrylnitril nicht mehr reparieren.Once unevenness has occurred, it is practically impossible to eliminate existing migration ability of cationic dyes on anionic polyacrylonitrile no longer repair.

Als Färbehilfsmittel werden sogenannte Retarder verwendet.So-called retarders are used as dyeing auxiliaries.

Retarder sind im Regelfall kationische Tenside geeigneter Kettenlänge, die während des Färbevorganges mit dem kationischen Farbstoff in Konkurrenz um die anionischen, farbstoffaffinen Bereiche der Faser treten und so ein langsameres und damit zugleich auch egaleres Aufziehen des Farbstoffes erzwingen, insbesondere, wenn man die Faser mit dem Retarder vorbehandelt. Die Anwendungsmengen solcher Retarder sind genau festgelegt und müssen der Farbtiefe und dem Sättigungswert der Faser entsprechend berechnet werden. Überschreitet man die optimal wirksame Höchstmenge, so tritt infolge Farbstoffblockierung ein wirtschaftlich nicht tragbarer Farbstoffverlust bzw. eine ebenso weniq tragbare Verlängerung des Färbeprozesses ein. Überdies wird bei Einsatz kationischer Retarder der Färbeprozeß stets beträchtlich verlängert (ein- bis zweifache Färbezeit).Retarders are usually cationic surfactants of suitable chain length, during the dyeing process with the cationic dye in competition for the anionic, dye-affine areas of the fiber occur and so a slower and thus at the same time force the dye to be absorbed more evenly, in particular, if the fiber is pretreated with the retarder. The application rates of such retarders are precisely defined and must reflect the color depth and the saturation value of the fiber calculated accordingly. If the optimally effective maximum amount is exceeded, thus there is an economically unacceptable loss of dye due to dye blocking or an equally unsustainable extension of the dyeing process. Moreover, will at Use of cationic retarders, the dyeing process is always considerably extended (one up to twice the dyeing time).

Die diversen Verfahren mit kationischen Retardern unterscheiden sich etwas in der TempeYaturführung. Entweder wird der kritische Bereich von 80 0C bis Kochtemperatur sehr langsam durchschritten (1° in zwei Minuten) oder bei einer bestimmten, jeweils in Abhängigkeit von Farbstoff und Retarder zu berechnenden Temperatur eingegangen und bis zur Baderschöpfung bei gleichbleibender Temperatur gefärbt.The various processes with cationic retarders differ something in the temperature guide. Either the critical range is from 80 0C to Go through the cooking temperature very slowly (1 ° in two minutes) or at a certain each temperature to be calculated depending on the dye and retarder and colored until the bath is exhausted at a constant temperature.

Diese Verfahren sind z.B. in der Zeitschrift "Textil-Industrie'1 71 (1969), 792 ff., beschrieben.These processes are described, for example, in the magazine "Textil-Industrie'1 71 (1969), 792 ff., Described.

Wie bereits oben beschrieben, werden als Retarder im wesentlichen kationische Tenside verwendet. Die Möglichkeit des Einsatzes anionischer Tenside ist umstritten. So wird beispielsweise in der "Färberzeitung" 11 (1958), Seiten 208 bis 210, von der Verwendung von anionischen Tensiden abgeraten. Man beobachtete ein gegenseitiges Ausfällen der anionischen Retarder und der kationischen Farbstoffe. Auch in jüngster Zeit (Melliand, Textilbericht, (1970), Seiten 435 bis 437, insbesondere Seite 436) wird von der Verwendung anionaktiver Systeme als Retarder abgeraten.As already described above, as retarders are essentially cationic surfactants are used. The possibility of using anionic surfactants is controversial. For example, in the "Färberzeitung" 11 (1958), pages 208 to 210, the use of anionic surfactants is not recommended. One observed mutual precipitation of the anionic retarders and the cationic dyes. Also recently (Melliand, Textilbericht, (1970), pages 435 to 437, in particular Page 436), the use of anionic systems as retarders is not recommended.

Dennoch wurden gelegentlich Färbeverfahren unter Zuhilfenahme anionaktiver Tenside angeführt (z.B. American Dyestuff Reporter" 49 (1960) 8, Seite 57). In allen diesen Fällen wurden aber immer nur vergleichsweise geringe Mengen anionaktiver Tenside empfohlen. Die empfohlenen Mengen lagen jeweils beträchtlich unter 2 Gewichtsprozent, beispielsweise 0,5 Gewichtsprozent. Aus all dem mußte der Fachmann entnehmen, daß Färbeverfahren unter Zuhilfenahme größerer Mengen anionischer Tenside als Retarder, insbesondere wegen der zu befürchtenden Blockierung der Farbstoffmoleküle oder der teilweisen Blockierung der Farbstoffmoleküle aus Gemischen, zu technisch unbrauchbaren Resultaten führen würden.Nevertheless, dyeing processes with the help of anionic methods have occasionally become more active Surfactants cited (e.g. American Dyestuff Reporter "49 (1960) 8, page 57). In all in these cases, however, only comparatively small amounts were always more anionic Surfactants recommended. The recommended amounts were each well below 2 percent by weight, for example 0.5 percent by weight. From all of this the expert had to deduce that Dyeing process with the aid of larger amounts of anionic surfactants as retarders, especially because of the fear of blocking the dye molecules or the partial blocking of the dye molecules from mixtures, too technically unusable Would lead to results.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man zu besonders günstigen Färbeergebnissen gelangt, wenn man erfindungsgemäß anionische Tenside in Mengen von 2,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Ware, vorzugsweise 3 Gewichtsprozent, verwendet.Surprisingly, it has now been found that particularly favorable Dyeing results are obtained if, according to the invention, anionic surfactants are used in quantities from 2.5 to 5 percent by weight, based on the weight of the goods, preferably 3 Weight percent, used.

Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man das anionische Tensid zusammen mit dem Farbstoff der Flotte bei maximaler Färbetemperatur, vorzugsweise Kochtemperatur, zusetzen kann. Durch diese bevorzugte Verfahrensweise wird die Färbezeit durch Fortfall des langsamen kontrollierten Aufheizens des Färbebades wesentlich herabgesetzt. Hierdurch vereinfacht sich das Färbeverfahren.A particular advantage of the method according to the invention is that that the anionic surfactant together with the dye of the liquor at maximum Dyeing temperature, preferably boiling temperature, can add. Preferred by this The dyeing time is reduced by eliminating the slow controlled Heating of the dyebath is significantly reduced. This simplifies it Dyeing process.

Gleichzeitig wird vermieden, daß durch ungleichmäßiges Aufheizen der Flotte Schwankungen des Farbtones oder der Farbtiefe auftreten. Die erhaltene Fc bung weist maximale Egalität auf.At the same time it is avoided that by uneven heating of the There are rapid fluctuations in hue or depth of color. The obtained Fc Exercise shows maximum equality.

Wird der gewünschte Farbton nicht im ersten Anlauf erreicht, was die Regel ist, muß eine Nachnuancierung vorgenommen werden. Hierzu muß üblicherweise die Färbeflotte allmählich unter die kritische Färbetemperatur abgekühlt werden. Sodann wird Farbstoff zugegeben und in gleicher Weise wieder langsam auf maximale Färbetemperatur aufgeheizt. Diese zeitraubende Manipulation entfällt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, da bei Kochtemperatur nachnuanciert werden kann.If the desired color is not achieved at the first attempt, the As a rule, a subsequent adjustment must be made. This usually has to the dye liquor is gradually cooled below the critical dyeing temperature. Dye is then added and slowly increased again in the same way to maximum Dyeing temperature heated. This time-consuming manipulation is not necessary in the case of the invention Process, as it can be adjusted at the boiling temperature.

Es ist bei Verwendung anionischer Tenside bekannt, die retardierende Wirkung durch gezieiten Zusatz schwach kationischer Tenside, wie z.B. durch Zusatz oxäthylierter Fettamine, abzuschwächen. Es sind aber auch stickstofffreie nichtionogene Tenside geeignet, wie z.B. Äthylenoxid-Addukte an Nonylphenol. Der SILB-Wert dieser Tenside sollte uber 10 liegen. Diese Verfahrensmodifikation läßt sich auch auf das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.It is known when using anionic surfactants, the retarding Effect through the addition of weakly cationic surfactants, e.g. through addition oxethylated fatty amines to weaken. But there are also nitrogen-free non-ionic substances Suitable for surfactants, such as ethylene oxide adducts with nonylphenol. The SILB value of this Surfactants should be above 10. This process modification can also be applied to the apply method according to the invention.

Als anionische Tenside haben sich insbesondere die Alkylsulfate, Alkylsulfonate und Alkylarylsulfonate bewährt.The alkyl sulfates and alkyl sulfonates have proven to be particularly suitable as anionic surfactants and alkylarylsulfonates have proven their worth.

Diese können allein oder in Mischungen verwendet werden.These can be used alone or in mixtures.

Besonders brauchbar sind Natriumlaurylsulfat, Triäthanolammoniumisotridecylsulfat, Imidazoliumdodecylbenzolsuifonat, Kaliumdodecylsulfonat.Particularly useful are sodium lauryl sulfate, triethanolammonium isotridecyl sulfate, Imidazolium dodecylbenzenesulfonate, potassium dodecylsulfonate.

Verwendbar sind auch anionaktive Tenside, deren hydrophober Rest ein siliciumorganischer Rest ist. Beispiele derartiger Verbindungen sind in der Offenlegungsschrift .It is also possible to use anion-active surfactants and their hydrophobic radical organosilicon residue is. Examples of such compounds are given in the laid-open specification .

(Patentanmeldung P 20 26 558.1) beschrieben. Die Herstellung dieser siliciumorganischen Verbindungen kann der Patentschrift 1 179 937 entnommen werden.(Patent application P 20 26 558.1) described. The making of this Organosilicon compounds can be found in patent specification 1,179,937.

Das erfindungsgemäße Verfahren soll an Hand der folgenden Beispiele noch näher erläutert werden: Beispiel 1 Eine X-Spule aus Polyacrylnitril-Garn (im Handel unter der Bezeichnung "Leacryl" erhältlich) wird auf einem Färbeapparat in der üblichen Weise bei 600L' mit einer W.t '\L Lgen Flotte, die 2 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids (im Handel unter der Bezeichnung Marlophen 814" erhältlich) und 2 g/l Trinatriumphosphat enthält, vorgereinigt und neutral gespült.The process according to the invention is intended to be based on the following examples will be explained in more detail: Example 1 An X-bobbin made of polyacrylonitrile yarn (im Commercially available under the name "Leacryl") is on a dyeing machine in the usual way at 600L 'with a W.t' \ Lgen liquor containing 2% by weight of a non-ionic Surfactants (commercially available under the name Marlophen 814 ") and contains 2 g / l trisodium phosphate, pre-cleaned and rinsed neutral.

Von dieser vorgereinigten X-Spule werden nach dem Schleudern und Trocknen mit einer GarntJeife 5 g schwere Strängchen von 1 m Umfang gewickelt und mit 21 Gängen in einer Richtung verdrillt. Zwei solche Strängchen werden von Hand sechsmal umeinander gewickelt und in einen Färbe zylinder des Laborfärbeapparates AEIIBA eingebracht. An den in dieser Weise erzeugten Strängchen lassen sich sehr gut und reproduzierbar Egalitätsvergleiche von Färbeserien durchführen.These pre-cleaned X-spools are spun and dried With a yarn of 5 g strands with a circumference of 1 m and wound with 21 Twists twisted in one direction. Two such strands are made six times by hand wrapped around each other and in a dyeing cylinder of the laboratory dyeing machine AEIIBA brought in. The skeins produced in this way can be very well and Carry out reproducible equality comparisons of dyeing series.

190 ml hartes Wasser (170 DH) werden mit 5 ml Pufferlösung, bestehend aus 0,5 g Natriumacetat und 0,25 ml Essigsäure 60 teig, auf pH 4,5 gestellt und auf dem AHIBA-Färbegerät im auf 1300C geheizten Glykolbad auf Kochtemperatur gebracht.190 ml of hard water (170 DH) are made up of 5 ml of buffer solution from 0.5 g of sodium acetate and 0.25 ml of acetic acid 60 dough, adjusted to pH 4.5 and brought to boiling temperature on the AHIBA dyeing device in a glycol bath heated to 1300C.

Sobald die Flotte zu sieden beginnt, wird der Materialträger mit den Strängchen eingesetzt und mit Hilfe einer Gabel an einen Motor gekuppelt, der den Färbeeinsatz in der Flotte auf und ab bewegt.As soon as the liquor starts to boil, the material carrier with the Strands used and coupled with the help of a fork to a motor that controls the Dye insert moved up and down in the liquor.

5 Minuten nach Temperaturausgleich wird eine zuvor zum Sieden erhitzte Mischung aus 6 ml Na-Laurylsulfat, 5 %ig in Wasser, und 3 ml Basåcrylblau X 3GL, 1 Fig in Wasser, zugefügt. Das entspricht einem Einsatz von 3 % Na-Laurylsulfat und 0,5 % Farbstoff.5 minutes after the temperature has equalized, a previously heated one is heated to the boil Mixture of 6 ml Na lauryl sulfate, 5% in water, and 3 ml Basåcrylblau X 3GL, 1 fig in water, added. This corresponds to a stake of 3% Na lauryl sulfate and 0.5% dye.

Nach 2-stündigem kochendem Färben ist die Farbstofflösung zu etwa 80 % erschöpft. Die beiden Strängchen sind vollkommen gleichmäßig durchgefärbt.After 2 hours of boiling dyeing, the dye solution is about 80% exhausted. The two strands are completely evenly colored.

Verfährt man in analoger Weise, verwendet jedoch nur 1,5 bis 2 % Na-Laurylsulfat, so ist die Färbeflotte bereits nach ca. 10 Minuten Färbezeit erschöpft. Die beiden Stränge sind vollkommen ungleichmäßig gefärbt. Es wechseln sich dunkelblaue mit ungefärbten Zonen ab.If one proceeds in an analogous manner, but only uses 1.5 to 2% Na lauryl sulfate, so the dye liquor is already exhausted after about 10 minutes of dyeing time. The two Strands are completely unevenly colored. Dark blue alternate with unstained areas.

Beispiel 2 Das Verwenden des erfindungsgemäßen Retarder-Systems erlaubt das Nachnuancieren bei Kochtemperatur. Example 2 The use of the retarder system according to the invention is permitted post-nuance at cooking temperature.

Zwei nach der in Beispiel 1 angegebenen Weise hergestellte Garnstränge werden in eine gleichfalls nach Beispiel 1 analogen Flotte eingebracht und 5 Minuten gekocht. Dann wird eine Mischung, bestehend aus 0,5 ml einer 10 %igen wäßrigen Lösung von Marlophen 814, einem nichtionogenen Tensid als Hilfsemulgator, entsprechend 0,5 % auf das Gewicht der Ware, 3 ml einer 10 %igen wäßrigen Lösung von Triäthylammonium-isotridecylsulfat, entsprechend 3 % auf das Gewicht der Ware, sowie 2 ml einer 1,2 %einen wäßrigen Lösung von Astrazonblau 5GL, entsprechend 0,24 % auf das Gewicht der Ware, zugefügt und kochend gefärbt, bis etwa 3/4 der Farbstoffmenge erschöpft sind; das ist nach ca. 45 Minuten erreicht. Dabei resultiert eine gleichmäßige blaue Färbung.Two strands of yarn produced in the manner indicated in Example 1 are introduced into a liquor similar to Example 1 and 5 minutes cooked. Then a mixture consisting of 0.5 ml of a 10% aqueous Solution of Marlophen 814, a non-ionic surfactant as an auxiliary emulsifier, accordingly 0.5% based on the weight of the goods, 3 ml of a 10% aqueous solution of triethylammonium isotridecyl sulfate, corresponding to 3% based on the weight of the goods, and 2 ml of a 1.2% aqueous Astrazon blue 5GL solution, corresponding to 0.24% based on the weight of the goods, was added and dyed at the boil until about 3/4 of the amount of dye is used up; that's after reached approx. 45 minutes. This results in a uniform blue color.

Fügt man dem kochenden Färbebad nun weitere 2 ml einer 0,24 %igen Lösung von Astrazonrot GTL, entsprechend 0,048 % auf das Gewicht der Ware, und 2 ml einer 0,09 %igen Lösung von Astrazongelb 7GLL, entsprechend 0,018 % auf das Gewicht der Ware, zu und kocht weitere 45 Minuten, erhält man ein neutrales Grau, wie es auch erhalten wird, wenn man nach der vom Farbstoffhersteller laut Musterkarte empfohlenen Arbeitsweise unter Verwendung eines kationischen Retarders mit ganz allmählicher Temperatursteigerung (1/2 0c pro Minute) verfährt.Add another 2 ml of a 0.24% strength to the boiling dye bath Astrazon red GTL solution, corresponding to 0.048% based on the weight of the goods, and 2 ml of a 0.09% solution of Astrazon Yellow 7GLL, equivalent to 0.018% by weight of the goods, and cooks for another 45 minutes, you get a neutral gray, like it is also obtained when following the sample card recommended by the dye manufacturer Working method using a cationic retarder with a very gradual Temperature increase (1/2 0c per minute) proceeds.

Das erfindungsgemäße-Verfahren hat demgegenüber jedoch den Vorteil, daß man nicht auf eine streng einzuhaltende Temperaturführung achten muß und außerdem bei Kochtemperatur nachnuancieren kann, was bei dem konkurrierenden Verfahren mit kationischem Retarder erst nach allmählicher Abkühlung auf 80 0C und unter ebenso vorsichtigem Aufheizen möglich ist.In contrast, the method according to the invention has the advantage that you do not have to pay attention to a strict temperature control and moreover at cooking temperature can fine-tune what is going on with the competing Process with cationic retarder only after gradual cooling to 80 ° C and is possible with just as careful heating.

Beispiel 3 5 kg Polyacrylnitril (im Handel unter der Bezeichnung "Euroacryl" erhältlich) in Stangenform werden in der üblichen Weise zur Entwicklung des Bausches gedämpft und anschließend in einen viereckigen Stranggarn-Färbeapparat im Hängesystem eingebracht. Im Flottenverhältnis 1 : 30, mit Essigsäure/ Natriumacetat auf pH 4,5 gepuffert, wird zum Sieden erhitzt, 5 Minuten gekocht, um einen vollständigen Temperaturausgleich zu erlangen und dann folgende Lösung, bestehend aus 75 g Natriumlaurylsulfat, entsprechend 1,5 % auf das Gewicht der Ware, 100 g Triäthylammonium-isotridecylsulfat, entsprechend 2 % auf das Gewicht der Ware, in 3 1 Wasser und einer Mischung aus 0,15 g Astrazonrot 5BL 200 %ig conc., entsprechend 0,003 %, und 0,10 g Astrazongoldgelb GLD, entsprechend 0,002 % bezogen auf das Gewicht der Ware, beides zuvor gemeinsam angeteigt mit 5 ml Essigsäure 30 %ig und in 500 ml Wasser gelöst, nach 5-minütigem Rühren bei ca. 600C zugefügt. Example 3 5 kg of polyacrylonitrile (commercially available under the name "Euroacryl" available) in stick form are used for development in the usual way of the puff steamed and then in a square hank yarn dyeing machine placed in the hanging system. In a liquor ratio of 1:30, with acetic acid / sodium acetate Buffered to pH 4.5, heated to boiling, boiled for 5 minutes to complete To achieve temperature equilibrium and then the following solution, consisting of 75 g of sodium lauryl sulfate, corresponding to 1.5% based on the weight of the goods, 100 g triethylammonium isotridecyl sulfate, corresponding to 2% based on the weight of the goods, in 3 liters of water and a mixture of 0.15 g astrazon red 5BL 200% conc., Corresponding to 0.003%, and 0.10 g astrazon gold yellow GLD, corresponding to 0.002% based on the weight of the goods, both together beforehand Pasted with 5 ml of acetic acid 30% and dissolved in 500 ml of water after 5 minutes Stirring at about 600C added.

Nach 2 Stunden werden, weil die vorgeschriebene Nuance nicht stimmt, 0,01 g Atrazongoldgelb GLD, entsprechend 0,002 %, in Wasser gelöst, zugefügt und weitere 60 Minuten gefärbt.After 2 hours, because the prescribed shade is not correct, 0.01 g atrazone gold yellow GLD, corresponding to 0.002%, dissolved in water, added and stained for another 60 minutes.

Anschließend werden 0,05 g Astrazongoldgelb GLD, entsprechend 0,001 %, 0,0025 g Astrazonorange R, entsprechend 0,0005 %, sowie 0,01 g Astrazongoldgelb GLD, entsprechend 0,002 %, in gelöster Form nachgesetzt und weitere 60 Minuten gefärbt.Then 0.05 g of astrazon gold yellow GLD, corresponding to 0.001 %, 0.0025 g astrazon orange R, corresponding to 0.0005%, and 0.01 g astrazon gold yellow GLD, corresponding to 0.002%, added in dissolved form and colored for a further 60 minutes.

Nach Abmustern und übereinstimmen mit der Vorlage wird innerhalb 25 Minuten auf 75 0C abgekühlt und in der üblichen Weise fertiggestellt. Trotz der vielen Nachsätze resultiert eine egale Partie.After sampling and agreeing with the template, within 25 Minutes cooled to 75 0C and finished in the usual way. Despite the many postscripts result in an even match.

Beispiel 4 Eine wie in Beispiel 1 vorgereinigte X-Spule Polyacrylnitril-Garn (im Handel unter der Bezeichnung "Leacryl" erhältlich) wird auf einem 1 kg-Laborfärbeapparat im Flottenverhältnis 1 : 15 in mit Natriumacetat/Essigsäure auf pH 4,5 gepufferter Flotte zum Kochen gebracht und 5 Minuten nach Temperaturausgleich folgende Mischung zugefüqt: 3 % Natriumlaurylsulfat und 0,5 z äthoxyliertes Fettamin (im Handel unter der Bezeichnung "Uniperol AC 100 teig" erhältlich), gelöst in 500 ml Wasser, und 0,24 % Astrazonblau 5GL, gelöst in 100 ml Wasser. Dann wird, mit einseitiger Flottenrichtung von innen nach außen, 30 Minuten kochend gefärbt. Example 4 An X-bobbin of polyacrylonitrile yarn pre-cleaned as in Example 1 (commercially available under the name "Leacryl") is on a 1 kg laboratory dyeing machine in a liquor ratio of 1:15 in buffered with sodium acetate / acetic acid to pH 4.5 Bring the liquor to the boil and 5 minutes after the temperature has equalized the following Mixture added: 3% sodium lauryl sulfate and 0.5 ethoxylated fatty amine (im Commercially available under the name "Uniperol AC 100 dough"), dissolved in 500 ml Water, and 0.24% astrazone blue 5GL dissolved in 100 ml of water. Then, with one-sided The liquor is turned inside out, colored at the boil for 30 minutes.

Anschließend werden 0,019 % Astrazongoldgelb 7GLL und 0,048 % Astrazonrot GTL, beide zuvor in Wasser gelöst, dem Ansatzbehälter zugegeben und weitere 30 Minuten kochend gefärbt. Um die Farbflotte besser zu erschöpfen, säuert man mit Schwefelsäure auf pH 3 an und färbt abermals 30 Minuten.Then 0.019% astrazon gold yellow 7GLL and 0.048% astrazon red GTL, both previously dissolved in water, added to the batch container and a further 30 minutes colored at the boil. In order to better exhaust the dye liquor, it is acidified with sulfuric acid to pH 3 and stains again for 30 minutes.

Jetzt ist die Flotte nahezu farblos. Es resultiert eine trotz der einseitigen Flottenrichtung über den gesamten Wickelkörper gleichmäßige Färbung.Now the liquor is almost colorless. It results in spite of that one-sided liquor direction over the entire winding body uniform coloring.

Verfährt man in der gleichen Weise, jedoch mit 1 % Natriumlaurylsulfat, ist der Wickelkörper wesentlich unegaler angefärbt: Der äußere Teil erscheint stärker blau, der innere Bereich mehr ins Beige gehend.If you proceed in the same way, but with 1% sodium lauryl sulfate, If the wound body is colored much less evenly: The outer part appears stronger blue, the inner area more beige.

Claims

Process for dyeing anionically modified synthetic fibers, in particular Polyacrylonitrile fibers, with cationic dyes using anionic ones Surfactants as retarders, characterized in that anionic surfactants are used in quantities from 2.5 to 5 percent by weight, based on the weight of the goods, preferably 3 Weight percent, used.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is anionic Surfactants together with the dye of the liquor at the maximum dyeing temperature, preferably Cooking temperature, adds.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the anionic surfactants used are alkyl sulfates and / or alkyl sulfonates and / or alkyl aryl sulfonates used.