DE2060408C - Process for the recovery of lead and silver from residues of the sulfuric acid leaching of rusted zinc ore concentrates and / or of complex lead-zinc ore concentrates that arise in the course of the electrolytic extraction of zinc - Google Patents
Process for the recovery of lead and silver from residues of the sulfuric acid leaching of rusted zinc ore concentrates and / or of complex lead-zinc ore concentrates that arise in the course of the electrolytic extraction of zincInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren für die Rückgewinnung von Blei und Silber aus im Verlauf der Herstellung von elektrolytischem Zink anfallenden Rückständen der schwefelsauren Laugung von getrösteten Zinkerzkonzentraten oder von komplexen Blei-Zinkerz-Konzentraten.The invention relates to a method for the recovery of lead and silver from in the course of Production of electrolytic zinc residues from sulfuric acid leaching from consoled zinc ore concentrates or from complexes Lead-zinc ore concentrates.
Die Analysen der komplexen Blei-Zinkerz-Konzen- , träte ergeben Werte, die zwischen den nachstend auf- so geführten Zahlen zu liegen pflegen: 10 bis 45°/· Zn; bis 40% Pb; 0 bis 25°/0 Cu; 0 bis SOOO g/metrische Tonne an Ag; S bis 30% Fe.The analyzes of the complex lead-zinc ore concentrations result in values which usually lie between the following figures: 10 to 45 ° / · Zn; up to 40% Pb; 0 to 25 ° / 0 Cu; 0 to 100 g / metric ton of Ag; S to 30% Fe.
Die sulfidischen Zinkerzkonzentrate werden geröstet, um das Zinksulfid in Zinkoxyd überzuführen, das anschließend in wässeriger Schwefelsäure gelöst wird.The sulfidic zinc ore concentrates are roasted in order to convert the zinc sulfide into zinc oxide, which is then dissolved in aqueous sulfuric acid.
Die sich ergebende Zinksulfatlösung wird gereinigt und anschließend zur Rückgewinnung des Zinks elektrolysiert; gleichzeitig regeneriert der wahrend der Elektrolyse freiwerdende Sauerstoff die Schwefelsäure, die zur Auflösung weiteren Zinkoxyds Verwendung findet Diese Säure, welche als »verbrauchter Elektrolyt* bekannt ist, hat feine Konzentration, die zwischen und 200 g pro Lite. »»,SO« zu schwankeil pflegt • Während des Röstens sowohl der Zinkerzkonzentrate als auch der komplexen Blei-Zinkerz-Konzen-,trate, verbindet sieb das Eisen mit den übrigen VorThe resulting zinc sulfate solution is purified and then electrolyzed to recover the zinc; at the same time regenerates during the Oxygen released by electrolysis, sulfuric acid, which is used to dissolve other zinc oxide. This acid, known as the "spent electrolyte," has a fine concentration between and 200 g per Lite. »», SO «is too vague • During the roasting of both the zinc ore concentrates and the complex lead-zinc ore concentrates, sieve connects the iron with the rest of the before handenen Metallen und geht Verbindungen, Ferrite, mit öer allgemeinen Formel MeO-Fe51O, ein, in welcher Me irgendeines der Metalle darstellt, die mit dem Eisen in den Konzentraten vorhanden smd.existing metals and forms compounds, ferrites, with the general formula MeO-Fe 51 O, in which Me represents any of the metals that are present with the iron in the concentrates.
Die Ferrite MeO - Fe11O, sind in der wäßrigen Lösung von Schwefelsäure, die für das Auslaugen bzw. Lösen des Zinkoxyds verwendet wird, unter den normalen Betriebsbedingungen unlöslich. Je höher die Konzentration des Eisens in dem Mineralkonzentrat ist, umso größer ist die Anzahl der Metalle, die während des Röstens in die unlösliche Form übergerührt werden. Im Anschluß an die Auslaugungsstufen wird ein Rückstand erhalten, dessen Gehalt an Zink in sehr weiten Grenzen schwanken kann, und zwar im wesentlichen zwischen 15 und 35%. je nachdem, ob das ausgelaugte Material ein Konzentrat von normalem Zinkerz ist oder ob es sich um ein komplexes Konzentrat handeltThe ferrites MeO - Fe 11 O are insoluble in the aqueous solution of sulfuric acid, which is used for leaching or dissolving the zinc oxide, under normal operating conditions. The higher the concentration of iron in the mineral concentrate, the greater the number of metals that are stirred into the insoluble form during roasting. Following the leaching stages, a residue is obtained whose zinc content can vary within very wide limits, namely essentially between 15 and 35%. depending on whether the leached material is a concentrate of normal zinc ore or whether it is a complex concentrate
Im Laufe der letzten Jahre sind für die Rückgewinnung sowohl von Zink als auch der übrigen in diesen Rückständen enthaltenen wertvollen McUlIt bereits zahlreiche bzw. mannigfaltige Verfahren vorgeschlagen worden. Einige sind über bloße Laboratoriumsversuche nicht hinausgegangen; andere haben geeignete industrielle Verwendung gefunden, wie z. B. ein vom Erfinder vorgeschlagenes Verfahren zur Rückgewinnung von Zink aus Ferriten (deutsches Patent 1 295 840). Bei diesem Verfahren zur Gewinnung vor, Zink aus änkferrithaltigen Rückständen durch Laugen mit heißer überschüssiger Schwefelsäure, Abziehen des hierbei erhaltenen Rückstandes durch Dekantieren und/oder Filtrieren, neutralisierende Laugelösung mit zrakoxydhaltigeiu Restgut, wird die Laugung der Ferrite mittels Schwefelsäure einer bestimmten Konzentration durchgeführt, derart, daß am Ende der Zersetzung der Ferrite eine bestimmte Schwefelsäurekonzentration auftritt, wonach die Schwer- und Edelmetalle enthaltenden unlöslichen Rückstände abgetrennt werden, die vom Rückstand abgetrennte Lauge mit Zellsäure einer bestimmten Azitität verdünnt und anschließend mit gesinterter Restblende neutralisiert wird, wobei während der ganzen Behandlung die Temperatur zwischen 90 und 95° C gehalten wird.Over the past few years, both zinc and the rest have been in The valuable McUlIt contained in these residues has already been proposed in numerous or varied processes. Some did not go beyond mere laboratory tests; others have found suitable industrial use such. B. a method proposed by the inventor for the recovery of zinc from ferrites (German patent 1 295 840). In this process for the extraction of zinc from beferrite-containing residues by means of alkalis with hot excess sulfuric acid, removing the residue obtained in this way by decanting and / or filtering, neutralizing alkali solution with residual material containing zrakoxydeiu, the ferrites are leached using sulfuric acid of a certain concentration, in such a way that at the end the decomposition of ferrites a certain sulfuric acid concentration occurs, after which the heavy and Insoluble residues containing precious metals are separated off, the separated from the residue Lye diluted with cell acid of a certain acidity and then with sintered residual cover is neutralized, the temperature being kept between 90 and 95 ° C. throughout the treatment will.
In allen vorgeschlagenen Verfahren geht die Auflösung des Zinks und Eisens Hand in Hand mit der gleichzeitigen unter hohen Anteilen erfolgenden Auflösung sonstiger wertvoller Elemente, wie Cd, Cu usw.In all of the proposed processes, the dissolution of the zinc and iron goes hand in hand with that simultaneous dissolution of other valuable elements, such as Cd, Cu, etc., taking place in high proportions
Nachteilig ist, daß sich bei allen Verfahren ein unlöslicher Endrückstand ergibt, der einen sehr hohen Prozentsatz an Pb und Ag und sonstigen Edelmetallen enthält, welche in den Ausgangskonzentraten enthalten sind. Dieser unlösliche Rückstand wird in der Regel an eine Bleihütte zur Aufbereitung weitergegeben. Bisher ist noch kein hydrometallurgisches Verfahren auf industrieller Ebene für die Rückgewinnung von Blei, Silber und Resten von Edelmetallen bekannt, das hierfür Anwendung findet.The disadvantage is that in all processes an insoluble final residue results, which is a very high one Percentage of Pb and Ag and other precious metals contained in the starting concentrates are. This insoluble residue is usually passed on to a lead smelter for processing. So far, no hydrometallurgical process is on industrial level known for the recovery of lead, silver and residues of precious metals, which is used for this purpose.
Die vorliegende Erfindung zeigt einen Weg, die genannten Rückstände in wirtschaftlicher Weise hydrometallurgisch aufzuarbeiten.The present invention shows a way of working up the residues mentioned in an economical way hydrometallurgically.
Bei der Verwendung der beiden schon obenerwähnten Arten von Konzentraten als Rohstoffe Wurde in beiden Fällen nach dem herkömmlichen Auslaugen und nach der Durchführung des Verfahrens zur Rückgewinnung von Zink aus den Ferriten, nach dem spanischen Patent 304 601, ein Endprodukt mit folgender Analyse erhalten: ,When using the two above-mentioned types of concentrates as raw materials, it was in in both cases after the conventional leaching and after carrying out the process for the recovery of zinc from the ferrites, according to the Spanish patent 304 601, obtained an end product with the following analysis:,
■ Zntotal 1,49·/. As =0,006·/. Mn= 0,34°/.■ Zntotal 1.49 · /. As = 0.006 · /. Mn = 0.34 ° /.
"i*. Pb 18«/· Sb = 0,01·/· Ag = 650g/metrischeTonne "i *. Pb 18" / · Sb = 0.01 · / · Ag = 650g / metric ton
Cu 0,12·/» Ge = 0,0005V. Ni == 0,0005·ΛCu 0.12 · / » Ge = 0.0005V. Ni == 0.0005 · Λ
Cd , 0,011V. Fe = 3V« Co ^=0,0005·/.Cd, 0.011V. Fe = 3V «Co ^ = 0.0005 · /.
CaO = 15,85·/·; MgO = 1,45·/.; S — total =15,80·/.; S-SO4" = 15,08·/.; unlöslicher Rest = 4,68·/·. CaO = 15.85 x / x; MgO = 1.45 · / .; S - total = 15.80 · / .; S-SO 4 "= 15.08 · /;; Insoluble residue = 4.68 · / ·.
Es erübrigt sich, darauf hinzuweisen, daß diese Pro- - fait, um eine Abscheidung von Bleichlorid infolgeNeedless to say, this pro-fait is due to a separation of lead chloride as a result
zentzahlen innerhalb weitester Grenzen schwanken der Abnahme seiner Löslichkeit mit abnehmenderCenters within the broadest limits fluctuate as its solubility decreases with decreasing
können; dies hängt stets von der ursprünglichen Zu- Temperatur zu vermeiden,be able; this always depends on the original to- avoid temperature
^sammensetzungderKonzentrate &. e) Die Auslaugungszeit wird bestimmt durch die^ composition of concentrates &. e) The leaching time is determined by the
ΛίϋΤι ^k^^tdasSa^f zum^ößtenTeil iS UsBchkeit der boride von Pb und Ag, unter abSübewhlondiniddasBfaabBleKUuateni&alten. den jeweils beste&enden Bedingungen.ΛίϋΤι ^ k ^^ tdasSa ^ f for the ^ ost part in the sense of the usBchkeit the borides of Pb and Ag, under abSübewhlondiniddasBfaabBleKUuateni & alten. the best & ending conditions.
Auch kleine Mengen Silber ab Silbersulfid wurden J Even small amounts of silver from silver sulphide were sold to J
festgestellt Aus dieser Lösung werden beide Metalle, Blei undnoted From this solution both metals, lead and
Das erfindungsgemäfie Verfahren beruht darauf, SÖber, wie schon bereits erwähnt wurde, als unlösliche daß sowohl das Sflberchlorid als auch das Bleisulfat sw Salze, ζ. B. als Sulfide, oder durch aufeinanderbei einem Überschuß von als Anion vorliegendem folgende Fällungen, gemäß ihrer Stellung in der elektro-Chlor in Lösung gehen und entsprechende Verbin- chemischen Spannungsreihe, ausgefällt düngen des Chlors boden. Im ersten Falle können nach Entfernung des Cl'-The method according to the invention is based on the fact that SÖber, as already mentioned, are insoluble that both Sflberchlorid and lead sulphate sw salts, ζ. B. as sulfides, or by one on top of the other an excess of precipitations present as anion, according to their position in the electro-chlorine Go into solution and corresponding compound chemical series, precipitated fertilize the chlorine soil. In the first case, after removal of the Cl'-
Die der Erfindung zugrunde b'egende Aufgabe wird Ions durch Waschen die Sulfide des Pb und Ag zur dadurch gelöst, daß die Rückstände mit einer Vorzugs- as Rückgewinnung beider Metalle nach herkömmlichen weise chloridgesättigten und saueren Lösung, Vorzugs- Methoden einer Bleihütte zugeführt werden, weise in Gegenwart von Substanzen, welche das Oxy- Im zweiten Falle kann das Silber aus der Lösung,The object on which the invention is based is to produce the sulfides of Pb and Ag ions by washing solved in that the residues with a preference as recovery of both metals according to conventional chloride-saturated and acidic solution, preferred methods are fed to a lead smelter, wisely in the presence of substances that cause the oxy- In the second case, the silver can come out of the solution,
dicren der Sulfide der in den Rückständen vorhandenen welche das Blei und das Silber als Chloride enthält, Metalle begünstigen — z. B. von Kupferchloriden — mit Blei ausgefällt werden.dicren of the sulphides of those present in the residues which contain lead and silver as chlorides, Favor metals - e.g. B. of copper chlorides - are precipitated with lead.
bei einer zwischen der Raumtemperatur und dem Siede- 30 Diese Fällung vollzieht sich praktisch augenblickpunkt der Lösung liegenden Temperatur und in einer -lieh, und es genügt hierzu ein leichtes Umrühren der oder mehreren Stufen, wobei das Blei und das Silber Lösung. Es ergibt sich somit ein Produkt, dessen in Form von gelösten Salzen gewonnen werden, be- Ag-Gehalt über 80% liegen kann. Aus diesem Produkt handelt werden. kann das Silber mit herkömmlichen Verfahren, wieat a temperature between room temperature and boiling point. This precipitation takes place almost instantaneously the solution lying temperature and in a -lieh, and it is sufficient for this to be a slight stirring of the or more stages, the lead and the silver being solution. The result is a product whose can be obtained in the form of dissolved salts, the Ag content can be over 80%. For this product act. can the silver using conventional methods, such as
Es gibt jedoch verschiedene Faktoren, die diese 35 Läutern, Auflösen und nachträgliches Fällen mit Lösung bzw. Löslichkeit beeinflussen; unter ihnen sind Kupfer usw., zurückgewonnen werden, zu nennen: die Cl'-Konzentration, der Säuregehalt, Das gelöste Blei wird mit metallischem Zink gefällt. Stoffe, die das Ag1S in ClAg umwandeln und die Tem- Auf diese Weise wird ein Produkt gewonnen, dessen peratur. Pb-Gehalt über 99% liegt Dieses gefällte Blei weistHowever, there are various factors that influence this refining, dissolving and subsequent felling with solution or solubility; among them are copper, etc., which are recovered: the Cl 'concentration, the acidity, the dissolved lead is precipitated with metallic zinc. Substances that convert the Ag 1 S into ClAg and the temperature In this way, a product is obtained whose temperature. Pb content is over 99% This precipitated lead shows
Versuche ergaben folgendes: 40 einige höchst gute Merkmale hinsichtlich seiner späTests showed the following: 40 some extremely good characteristics with regard to its late
teren Umwandlung in Bleioxyd auf.further conversion to lead oxide.
a) Die Löslichkeit von Pb und Ag erhöht sich mit der Die spätere Rückgewinnung des bei der Fällung des Konzentration der Cl'-Ionen, die in der Lösung Bleis verwandten Zinks erfolgt dadurch, daß es als vorhanden sind. Aus diesem Grunde wird die unlösliches Salz abgetrennt wird. Nach vorherigem Verwendung einer mit ClNa in Wasser gesättigten 45 Herauswaschen der Chloridanteile wird das Zink er-Lösung vorgezogen. neut bei der elektrolytischen Produktion verwendeta) The solubility of Pb and Ag increases with the. The subsequent recovery of the zinc, which was used in the precipitation of the concentration of Cl 'ions, the lead in the solution, occurs because it is present. Because of this, the insoluble salt is separated off. After previous use of a saturated water 45 ClNa in washing out the chloride content, the zinc is preferred to he solution. used again in electrolytic production
b) Es wurde gefunden, daß das Ansäuern der chlorid- D»e folgenden Ausführungsbeispiele lassen den Einhaltigen Lösung die Rückgewinnung von Ag be- öuß von zwei der oben angegebenen Faktoren erträchtlich steigert Die Wirkung von H1SO4 ist kennen: des Säuregehaltes und des vorhandenen ClCu; erwiesen. Das Einbringen von SO4-Ionen in die so sie erläutern gleichzeitig die praktische Durchführung Lösung bringt jedoch den Nachteil mit sich, daß des erfindungsgemäßen Verfahrens.b) It has been found that the acidification of the chloride D »e following working examples allow the solution containing the solution to increase the recovery of Ag tolerably due to two of the factors given above. The effect of H 1 SO 4 is known: the acid content and the existing ClCu; proven. The introduction of SO 4 ions into the solution as they explain at the same time the practical implementation, however, has the disadvantage that the process according to the invention.
mit der steigenden Konzentration der SO4-Ionenwith the increasing concentration of SO 4 ions
die Löslichkeit des Pb abnimmt Dieser Nachteil Beispiel 1 kann durch Zusatz von CaCl1, das sie durch Bildung von CaSO4 aus der Lösung entfernt, beho- 55 Es wurden 300 g (Trockengewicht) Rückstand mit ben werden. Das ClII bietet den Vorteil, der Lö- einem Gehalt von 18 % Pb und 550 g Ag pro metrische sung mehr Cl'-Ionen hinzuzusetzen und hilft somit, Tonne genommen und mit zwei Litern einer an ClNa die Verluste sowohl mechanischer als auch son- gesättigten Lösung für die Dauer von 2 Stunden, bei stiger Art, welche während der Durchführung des Raumtemperatur, in einem Becherglas unter Zuhilfe-Verfahrens auftreten können, zu kompensieren. 6o nähme eines Rührwerks ausgelaugt Nach Ablauf x_ j ." j.. . - , . n. .. , j dieser Zeit wurde das Umrühren'eingestellt, der festethe solubility of the Pb decreases. This disadvantage in Example 1 can be remedied by adding CaCl 1 , which removes it from the solution by the formation of CaSO 4. 300 g (dry weight) residue were also used. The ClII offers the advantage of adding more Cl 'ions to the solution with a content of 18% Pb and 550 g Ag per metric solution and thus helps to reduce the losses both mechanically and saturated with two liters of ClNa Solution for the duration of 2 hours, in the case of permanent type, which can occur during the implementation of room temperature, in a beaker with assistance procedure, to compensate. 6o would take an agitator exhausted After the end of x _ j. "J ... - ,. N. .., j this time the stirring was stopped, the fixed one
c) Es wurde> weiterhin gefunden, daßdas Vorhanden- Stoff abffltriert und ausgewaschen,c) It was found> continue thatthe Vorhanden- Sto ff abffltriert and washed out
sein gewisser Substanzen, wie der Kupferchlonde, Das fe8te p^^ dieser ersten Au8laugung wurde its certain substances, such as the copper chloride, which became the fittest p ^^ of this first leaching
die das Ag1S in AgQ umwandeln, bei der Auf- enieut yt2 iMm dner äeuen mit clNa gesättigtenwhich convert the Ag 1 S into AgQ, during the exposure y t2 in the area saturated with clNa
lösung von Ag «fie günstige Wirkung haben. 65 ^,„^ unier zweistündigem Rühren bei Raümtempe-Solution of Ag «fie have a beneficial effect. 65 ^, "^ unier two hours of stirring at room temperature
d) Die Temperatur wirkt günstig auf die Lösungs- ratur behandelt Nach Ablauf dieser Zeit wurde das geschwindigkeit yon Pb Und Ag ein. Nichtsdesto- Umrühren eingestellt, das feste Produkt durch Filternd) The temperature has a favorable effect on the solution temperature. After this time, the speed of Pb and Ag a. Nonetheless, stop stirring, filter the solid product
i weniger erfordert dieser Faktor besondere Sorg-; χ abgetrennt, ausgewaschen und getrocknet.i less this factor requires special care; χ separated, washed and dried.
der feste Stoff abgetrennt und ausgewaschen. Das festethe solid material separated and washed out. The solid
2iSft2iSft
= 9,50 gfl/. Ag+ = 0,004 g/l= 9.50 gfl /. Ag + = 0.004 g / l
Nach der zweiten Auslaugung: Ph++-After the second leach: Ph ++ -
Ae+ =Ae + =
ÄB5ÄB5
ml Ha (d = 1,15) angesäuerten Lösung behandelt Es wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt Nach Ablauf dieser Zeit wurde das Umrühren eingestellt das feste Proch&t durch Ffltern abgetrennt, gewaschen und getrocknet Folgende Resultate wurden erzielt:ml of Ha (d = 1.15) acidified solution. Stirring was carried out for 2 hours at room temperature. After this time, stirring was stopped.
Gewicht des Endrückstandes: 265 g. Untersuchung dieses Rückstandes:Weight of the final residue: 265 g. Investigation of this residue:
Pb =Pb =
Diese Zahlen stellen eine Ausbeute an Pb und Ag von 70,3% bzw. 9,6% dar.These numbers represent a yield of Pb and Ag of 70.3% and 9.6%, respectively.
Der Versuch wurde unter denselben Bedingungen wiederhplt, mit der einzigen Ausnahme, daß 2 ml HCl (Dichte 1,19) bei jeder Auslaugungsstufe zugesetzt wurden.The experiment was repeated under the same conditions, with the only exception that 2 ml of HCl (Density 1.19) were added at each leach stage.
Analyse der nach der ersten Auslaugung erhaltenen Lösung:Analysis of the obtained after the first leach Solution:
Pb++=Pb ++ =
Pb++ = 14,0 g/l, Ag+ = 0,065 g/LPb ++ = 14.0 g / l, Ag + = 0.065 g / L
Nach der zweiten Auslaugung: pb++ _ 10 2 η -β—βAfter the second leach: p b ++ _ 10 2 η -β-β
Z η mn η - o,U07g/LZ η mn η - o, U07g / L
Lösung:
Tf _ Solution:
Tf _
vL Z Wrn*~nvL Z Wrn * ~ n
Gewicht des Endrückstandes: 235 g. Analyse dieses Rückstandes:Weight of the final residue: 235 g. Analysis of this residue:
Diese Zahlen stellen eine Ausbeute an Pb und Ag von 90 bzw. 88% dar.These numbers represent 90 and 88 percent yields of Pb and Ag, respectively.
P? ve*rauct wurde unter denselben Bedingungen, mit der einzigen Ausnahme, daß 5 g ClCu bei jeder Auslaugungsetappe hinzugesetzt wurden, wiederholt Folgende Resultate wurden erzielt:P? v e * rauct was repeated under the same conditions, with the only exception that 5 g of ClCu was added at each leaching stage. The following results were obtained:
Analyse der nach der ersten Auslaugung erhaltenen Untersuchung des Rückstandes: 35 Lösung:Analysis of the examination of the residue obtained after the first leaching: 35 Solution:
Pb ~ 2^0/* Pb ~ 2 ^ 0 / *
89,6 bzw. 87,4% dar. 40 Lösung:89.6 or 87.4%. 40 Solution:
Pb++ = 9,72 g/L Ag+ = 0,007 g/l.Pb ++ = 9.72 g / L Ag + = 0.007 g / l.
Analyse dieses Rückstandes: Pb = 2,2%, Ag = 35 g/Tm.Analysis of this residue: Pb = 2.2%, Ag = 35 g / Tm.
Diese Zahlen stellen eine Ausbeute an Pb und Ag von 90 bzw. 95% dar.These numbers represent 90 and 95 percent yields of Pb and Ag, respectively.
Es wurden 300 g (Trockengewicht) Rückstände mit einem Gehalt von 18 % Pb und 550 g Ag pro metrische Tonne mit 2 Liter einer mit ClNa gesättigten und mit 2 ml HQ (d = 1,19) angesäuerten Lösung, bei Raumtemperatur und für eine Dauer von 2 Stunden, in einem Becherglas unter Umrühren ausgelaugt Nach Ablauf dieser Zeit wurde das Umrühren eingestellt,There were 300 g (dry weight) residues with a content of 18% Pb and 550 g Ag per metric ton with 2 liters of a solution saturated with ClNa and acidified with 2 ml HQ (d = 1.19), at room temperature and for a period of time of 2 hours, leached in a beaker while stirring. After this time, stirring was stopped,
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES374812A ES374812A1 (en) | 1969-12-22 | 1969-12-22 | Process for recovering lead and silver contained in residues obtained from zinc and or complex concentrates |
ES37481269 | 1969-12-22 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2060408A1 DE2060408A1 (en) | 1971-06-24 |
DE2060408B2 DE2060408B2 (en) | 1972-07-27 |
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