DE2056042A1 - Process for the production of mica-like iron oxide - Google Patents
Process for the production of mica-like iron oxideInfo
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JapanJapan
Verfahren zur Herstellung von gliiamerartigeni EisenoxidProcess for the production of gliiamer-like iron oxide
Priorität: Japan vom 13. 11. 1969 Nr. 91 293/69Priority: Japan from November 13, 1969 No. 91 293/69
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gliiar.;erartigeni Eisenoxid oder Eisenglimraer, welches im folgenden als FeG bezeichnet wird. Insbesondere betrifft gThe invention relates to a method for producing gliiar.; like iron oxide or Eisenglimraer, which in the hereinafter referred to as FeG. In particular, g
die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von FeG, welches hauptsächlich aus ct-Eisenoxid besteht, welches die kristalline Form von hexagonalen Schichten oder Schuppen besitzt, wobei das Verfahren die Anwendung eines liiisen(lll)-ßalzes oder eines Eisen(II)-salzes, z. B. von Eisensulfat oder Eisenchlorid, welches durch Oxydation mit einem Oxydationsmittel zu einem Eisen(III)-salz umgewandelt wird, die Behandlung dieses Eisen(III)-salzes mit einer überschußmenge von Alkali und die Behandlung des erhaltenen, pastoriförmigen Niederschlages mit einer hydrothermalenthe invention a process for the production of FeG, which consists mainly of ct iron oxide, which has the crystalline form of hexagonal layers or flakes, the process employing a iron (III) salt or an iron (II) salt, e.g. B. from Iron sulfate or iron chloride, which is converted to an iron (III) salt by oxidation with an oxidizing agent the treatment of this ferric salt with an excess amount of alkali and the treatment of the obtained, pastoral precipitate with a hydrothermal
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Behandlung bei einer Temperatur oberhalb 13O 0C umfaßt.Treatment at a temperature above 130 0 C comprises.
Natürlich vorkommender FeG ist eine Lematitsorte fop) und stellt einen glimmerartigen Kristall mit der Form eines Plättchens dar. Solches FeG wird in Österreich, Deutschland, England, Italien und in anderen Ländern gefunden. Natürlicher FeG enthält etwa 90 % FeG ■.?ob^-ip.ie restlichen 10 % aus Aluminiumoxid, Siliziumoxid, usw. bestehen. Da jedoch der FeG Magnetit in niedrigem Ausmaß ™ einschließt, beträgt der ü-Eisenoxidgehalt des Erzes etwa 80 %. Es ist bereits wohl bekannt, daß mit FeG hergestelltes Anstrichmittel eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Korrosion und Bedingungen im Freien aufweist. Die ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit des FeG enthaltenden Anstrichmittels gegenüber Korrosion und Bedingungen im Freien ruht auf der Tatsache, daß die Hauptkomponente von FeG, d.h. o^-Eisenoxid, sich in parallelen Schichten auf der Oberfläche des zu überziehenden Gegenstandes anordnet. Dies bedeutet, daß lamellenförmiges ex-Eisenoxid als wirksame Kowponeiite des für das Anstrichmittel verwendeten FeG angesehen wird (H.W. Chatfield; Paint Tech. VoI ^O, No. 5, (1966) 26).Naturally occurring FeG is a lematite variety fop) and represents a mica-like crystal with the shape of a platelet. Such FeG is found in Austria, Germany, England, Italy and other countries. Natural FeG contains about 90 % FeG.? Whether ^ -ip. The remaining 10 % consists of aluminum oxide, silicon oxide, etc. However, since the FeG includes a low level of magnetite ™, the iron oxide content of the ore is about 80%. It is already well known that paint made with FeG has excellent resistance to corrosion and outdoor conditions. The excellent resistance of the paint containing FeG to corrosion and outdoor conditions is due to the fact that the main component of FeG, ie o ^ iron oxide, is arranged in parallel layers on the surface of the object to be coated. This means that lamellar ex-iron oxide is regarded as an effective component of the FeG used for the paint (HW Chatfield; Paint Tech. VoI ^ O, No. 5, (1966) 26).
Bislang ist das Verfahren der Verwendung von Borax und Bleipyrophosphat als Fluß und zur Ausbildung von Einkristallen von Eisenoxid bei einer Temperatur oberhalb von 1000 0C bekanntgeworden. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann ^-Eisenoxid jedoch leicht nach einem Verfahren hergestellt werden, welches vollständig von dem der zuvor genannten, konventionellen Methode verschieden ist.So far, the method of use of borax and Bleipyrophosphat has become known as the flux and the formation of single crystals of iron oxide at a temperature above 1000 0 C. According to the method of the present invention, however, iron oxide can be easily produced by a method completely different from that of the aforementioned conventional method.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von FeG zu liefern, welches 97 % oder mehr o(-Eisenoxid enthält.The aim of the invention is to provide a process for the production of FeG which contains 97 % or more of o (iron oxide.
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Weiterhin ■ ist es Ziel der ■ Erfindung, ein "Verfahren zur Herstellung von FeG zu liefern, welches hauptsächlich aus <$_-Eisenoxid "besteht, und wobei als Aucgangsinaterial das als Nebenprodukt bei der Herstellung von Titandioxid erzeugte Eisensulfat verwendet wird oder die aus den beim Beizen von Eisen- und Stahlgegenständen auftretendem Abfall extrahierten, löslichen Eisensalzen verwendet werden.Furthermore, it is the aim of the invention to provide a method for production of FeG, which mainly consists of <$ _- iron oxide ", and where the starting material is the Iron sulphate produced as a by-product in the production of titanium dioxide is used or from the during Pickling of iron and steel objects extracted, soluble iron salts can be used.
Weiterhin ist es Ziel der Erfindung , ein Verfahren zur Her stellung von FeG zu liefern, bei welchem es möglich ist, den Teilchendurchmesser des schuppenartigen ^Eisenoxides leicht einzuregeln.Furthermore, it is the aim of the invention to provide a method for Her delivery of FeG, with which it is possible, to easily regulate the particle diameter of the scale-like iron oxide.
Weitere Ziele und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung, wobei auf die Zeichnung Bezug genommen wird.Further objects and features of the invention will become apparent from the following description, reference being made to the drawing is taken.
Die Zeichnung stellt ein Fließschema dar, welche eine Ausführung π form de£ erfindungsgemäßen Verfahrens wiedergibt.The drawing represents a flow diagram showing an execution π form de £ method according to the invention reproduces.
Gc^f'ß dem Schema xtfird Eisen(Il)-sulfat mittels eines Oxydationc- ::;ittelo zur Herstellung einer "wäßrigen Lösung von Eisen(III)-calz oxydiert und danach wird eine mit einer kleinen Menge von Wasser hergestellte, wäßrige Lösung von Natriumhydroxid zu der wäßrigen Lösung des Eisen(IIl)-salzes zur Herstellung ' einer gemischten Paste aus hydratisiertem Eisen(III)-salz und hydratisiertem Alkali, welche im folgenden als hydratisierte Paste bezeichnet werden wird, zugefügt. Wenn die so hergestellte, hydratisierte Paste einer hydrothermalen Behandlung "bei einer vorbestimmten Temperatur unterworfen wird, wird das Eisen(III)-salz in der hydratisieren PasteAccording to the scheme, iron (II) sulfate is oxidized by means of an oxidation method to produce an aqueous solution of iron (III) calcium, and then an aqueous solution is made with a small amount of water of sodium hydroxide is added to the aqueous solution of ferric salt to prepare a mixed paste of hydrated ferric salt and hydrated alkali, which will hereinafter be referred to as hydrated paste is subjected to a hydrothermal treatment "at a predetermined temperature , the ferric salt in the paste is hydrated
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vollständig in cC-Eisenoxid umgewandelt. Die Überschüssice Alkalimenge, welche in der Mutterlauge enthalten ist, wird zu einem Prozeß zur Herstellung von hydratisierter Paste zurückgeführt, und entstehende Bestandteile wie Natriumsulfat werden durch Kühlen abgetrennt.completely converted into cC iron oxide. The surplus Amount of alkali contained in the mother liquor becomes a process for making hydrated paste recycled, and resulting components such as sodium sulfate are separated by cooling.
Die als Ausgangsmaterialien verwendbaren Eisensalze schließen alle löslichen Eisensalze ein, z. B. Eisensulfat, Eisenchlorid, Eisennitrat und Eisensalze von organischen Säuren. Zusätzlich kann als Nebenprodukt bei der Herstellung von Titandioxid erzeugtes Eisensulfat oder aus dem "beim Beizen von Eisen- und Stahlgegenständen extrahiertes Eisensulfat oder Eisenchlorid direkt in ihrer rohen Form verwendet werden.The iron salts usable as starting materials include all soluble iron salts, e.g. B. iron sulfate, ferric chloride, Iron nitrate and iron salts of organic acids. In addition, it can be used as a by-product in the production of Iron sulphate produced from titanium dioxide or from the "iron sulphate extracted from the pickling of iron and steel objects or ferric chloride can be used directly in its raw form.
Die Verwendung von Eisensulfat, welches als Nebenprodukt bei der Herstellung von Titandioxid erzeugt wurde, ist von besonderer Bedeutung, da nur ein Teil hiervon bei der Herstellung von roten oder gelben Eisenoxid und Schwefelsäure verwendet wurde, während der größere Teil hiervon verworfen wurde, wobei er eine Ursache für Verunreinigungen bildete. Gemäß der Erfindung werden jedoch diese Eisen(II)-salze als Ausgangsmaterialien in ihrer rohen !Form verwendet, und das große Problem, wie diese Eisen(II)-salze behandelt werden sollen, wird hierdurch gelöst.The use of iron sulfate, which was produced as a by-product in the manufacture of titanium dioxide, is of of particular importance, since only a part of this is used in the production of red or yellow iron oxide and sulfuric acid was used while the greater part of it was discarded, being a source of contamination. According to the invention, however, these ferrous salts are used as raw materials in their crude form, and that The major problem of how these ferrous salts are to be treated is thereby solved.
Ein solches Eisen(III)-salz wird mit einer so kleinen Wassermenge aufgelöst, wie sie zur Bildung einer Lösung von Eisen(HI)· salz, die in gesättigtem Zustand vorliegt, notwendig ist. Falls das Eisen(III)-salz nicht in Wasser bei Zimmertemperatur aufgelöst wird, wird darüber hinaus Wärme angewandt. DarüberSuch a ferric salt is made with such a small amount of water dissolved as they lead to the formation of a solution of iron (HI) salt, which is in a saturated state, is necessary. If the ferric salt is not in water at room temperature is dissolved, heat is also applied. About that
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hinaus wird ein geeignetes Oxydationsmittel zur Umwandlung in Eisen(III)-salz zugesetzt, da das als Nebenprodukt gebildete Eisensalz, z. B. Eisensulfat, Eisenchlorid, usw. im allgemeinen ein Eisen(II)-salz ist. Als Oxydationsmittel können zu diesem Zweck Salpetersäure, Ghlorgas oder Ohiorat verwendet v/erden.In addition, it becomes a suitable oxidizing agent for the conversion in iron (III) salt added as this is a by-product formed iron salt, e.g. B. iron sulfate, ferric chloride, etc. is generally an iron (II) salt. As an oxidizing agent you can use nitric acid, Ghlorgas or Ohiorat for this purpose uses v / earth.
Zu der- wäßrigen Lösung des Eisen(III)-salzes wird ein Alkali zugesetzt, welches in seinem nichtmodifizierten Zustand oder im Zustand einor hochkonzentrierten, wäßrigen Lösung, die mit einem kleinen Wasservolumen hergestellt wurde, vorliegt. Dieses Alkali kann entweder Natriumhydroxid oder lialiumhydroxid sein, und die Reinheit des Alkalis ist nicht von großer Bedeutung.To the aqueous solution of the iron (III) salt is a Alkali added, which in its unmodified state or in the state of a highly concentrated, aqueous Solution made with a small volume of water was present. This alkali can be either sodium hydroxide or lialium hydroxide and the purity of the alkali is not of great importance.
Die Reaktion der hochkonzentrierten, wäßrigen Lösung von Eisen(III)-salz auf das Alkali ist vollständig verschieden von der Reaktion, welche für gewöhnlich zwisehen verdünnten, wäßrigen Lösungen auftritt. In der beschriebenen, wäßrigen Lösung "tritt keine Ionisierung auf, und bei der Ausfällung umgibt der hydratisierte Niederschlag von Eisen(III)-salζ hydratisierte Alkaliteilchen und gleichzeitig umgibt das Hydrat von Eisen(IIl)-salz den Umfang von Teilchen von Eisen(III)-salzlösung. Anders ausgedrückt arbeitet das Hydrat von Eisen(III)-salz als Hembran zur Trennung der zuvor genannten, hydratisierten Alkaliteilchen und der Teilchen von Eisen(III)-salzlösung voneinander. Auf diese Weise· wird eine pastenförmige Mischung gebildet, welche verschiedene, in hohem Ilaße heterogene und amorphe Hydrate in einem unbestimmten Verhältnis beinhaltet. Diese pastenförmige Zusammensetzung ist eine Mischung von amorphen Verbindungen in unbeständigen Verhältnissen, welche Eisen(lII) hydroxid, basisches Ei"mm( III)-salz und dgl. als Hauptkomponen ten enthält.The reaction of the highly concentrated, aqueous solution of Iron (III) salt on the alkali is completely different of the reaction, which usually two diluted, aqueous solutions occurs. In the described, aqueous Solution "no ionization occurs, and during the precipitation the hydrated precipitate of iron (III) -salζ surrounds hydrated alkali particles and at the same time the hydrate of ferrous salt surrounds the periphery of particles of Iron (III) salt solution. In other words, the hydrate of ferric salt works as a membrane to separate the aforementioned hydrated alkali particles and the Particles of ferric salt solution from each other. In this way a paste-like mixture is formed, which various, largely heterogeneous and amorphous hydrates contained in an indefinite proportion. This pasty composition is a mixture of amorphous Compounds in inconsistent proportions, which iron (III) hydroxide, basic egg, mm (III) salt and the like. As the main components th contains.
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Als nächste Stufe wird die hydratisierte Paste in einem mit Silber ausgekleideten Autoklaven angeordnet und der hydrothermalen Behandlung bei einer vorbestimmten Temperatür; welche höher als I30 0C liegt, unterzogen. Obwohl bei der Behandlung von kleinen Mengen die Wärmezufuhr unterbrochen werden kann, sobald der Autoklave die vorgeschriebene Temperatur bei der hydrothermalen Behandlung erreicht, ist es im Falle von größeren Kengen erforderlich, das Erhitzen fortzuführen, bis der hydratisierte Teig die vorbestimmte Temperatur erreicht hat. Danach werden der Autoklav und sein Inhalt abkühlen gelassen. Als Ergebnis dieser hydrothermalen Behandlung wird der größere Teil der hydratisierten Paste in <X-Eisenoxid in Form von hexagonalen Schuppen bzw. Lamellen umgewandelt. Wenn die hydrothermale Behandlung bei einer Temperatur unterhalb I30 0G durchgeführt wird, erleidet der pastenförmige Niederschlag keine Zersetzung und daher erfolgt keine Bildung von »(-Eisenoxid. Die Reaktionsgeschwindigkeit, mit welcher FeG gebildet wird, steigt mit Erhöhung der Temperatur der hydrothermalen Behandlung an, falls jedoch die hydrothermale Behandlung bei 370 0C übersteigenden Temperaturen durchgeführt werden soll, ist ein Behälter erforderlich, der hohen Drücken widerstehen kann. Beim derzeitigen Stand der Technik ist es schwierig, einen Behälter herzustellen, der den Druck von Dampf, welcher bei der hydrothermalen Behandlung erzeugt wird, widerstehen kann, wenn diese bei Temperaturen jenseits von 370 0C durchgeführt wird. Für praktisciie 2v/ecke ist es daher geeignet, die hydrothermale Behandlung im Temperaturbereich von etwa I30 bis 2^0 G durchzuführen. Falls die hydrothermale Behandlung bei einer Temperatur von 200 0C durchgeführt wird, beträgt der Sättigungsdruck von Dampf etwa 15 --t. Da dies ein Druck von einem Ausmaß ist,As the next stage, the hydrated paste is placed in a silver-lined autoclave and subjected to hydrothermal treatment at a predetermined temperature ; which is higher than I30 0 C, subjected. Although in the treatment of small quantities the heat supply can be interrupted as soon as the autoclave reaches the prescribed temperature in the hydrothermal treatment, in the case of larger kengen it is necessary to continue heating until the hydrated dough has reached the predetermined temperature. The autoclave and its contents are then allowed to cool. As a result of this hydrothermal treatment, the greater part of the hydrated paste is converted into <X iron oxide in the form of hexagonal flakes or lamellae. If the hydrothermal treatment is carried out at a temperature below I30 0 G, the pasty precipitate does not suffer decomposition, and so no formation of "(iron oxide. The reaction rate is formed with which FeG increases with increase in the temperature of hydrothermal treatment on, however, if the hydrothermal treatment is to be carried out at temperatures exceeding 370 ° C., a container is required that can withstand high pressures if this is carried out at temperatures beyond 370 ° C. For practical purposes it is therefore suitable to carry out the hydrothermal treatment in the temperature range from about 130 to 2 ^ 0 G of 200 0 C is carried out, the saturation pressure is ck of steam about 15 --t. As this is a pressure of a magnitude
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der für gewöhnlich in Kesseln erhalten wird, ist es nicht sehr schwierig, eine Vorrichtung herzustellen, die zur Beherrschung von solchem Druck erforderlich ist. Wenn Eisenchlorid als Ausgangsmaterial verwendet xfird, kann eine zufriedenstellende hydrothermale Behandlung bei einer !Temperatur von 150 0G erreicht werden, und daher erweist sich ein Behälter als ausreichend, der einem Druck über 5 .--t. "■'icbr stehen kann.usually obtained in boilers, it is not very difficult to manufacture a device necessary to control such pressures. If ferric chloride is used as starting material xfird, a satisfactory hydrothermal treatment can be achieved at a! Temperature of 150 0 G, and therefore, a container proves to be sufficient, the t a pressure above 5 .--. "■ ' icbr can stand.
Der Teilchendurchmesser von d-Eisenoxid kann kontrolliert j werden, indem die Menge von in die Lösung von Eisen(IH)-salz gegebenem Alkali eingestellt wird. Es ist festzustellen, daß die schuppenartigen, extrahierten Kristalle um so größer sind, je größer die Alkalikonzentration der der hydrothermalen Behandlung unterzogenen Mutterlauge ist. «sC-Eisenoxid mit einem (Eeinnendurchmesser von etwa 1 Mikron wird erzeugt, indem die Konzentration von Alkali auf einen 0,5 N Überschuß relativ zu der hydratisieren Paste festgelegt wird. Ein 18 Ii Überschuß erzeugt einen Teilchendurchmesser von über 45 Mikron. Wenn die Alkalikonzentration niedriger als 0,5 N ist, kann keine deutliche Bildung von CN-Eisenoxid festgestellt werden. Wenn die Konzentration größer als 18 IT ist, tritt die Bildung von Natriumferrit auf.The particle diameter of d -iron oxide can be controlled by adjusting the amount of alkali added to the solution of ferrous salt. It can be seen that the larger the alkali concentration of the mother liquor subjected to the hydrothermal treatment, the larger the scale-like, extracted crystals. "IC iron oxide with an internal diameter of about 1 micron is produced by setting the concentration of alkali to a 0.5N excess relative to the hydrated paste. An 18 Ii excess produces a particle diameter in excess of 45 microns. If the alkali concentration If the concentration is less than 0.5 N, the formation of CN iron oxide cannot be clearly observed, and if the concentration is greater than 18 IT, the formation of sodium ferrite occurs.
In dem zuvor genannten Bereich von Alkalikonzentrationsüberschuß besitzt das Alkali einen auffallenden Einfluß auf die Kristallisation des FeG- zu dem Zeitpunkt, zu welchem die hydratisierte Paste gebildet wird. Dies ist der Grund dafür, daß FeG mit gewünchtem Teilchendurchmesser hergestellt werden kann, indem die Menge von zugesetztem Alkali innerhalb des zuvor genannten Bereiches festgelegt wird. Nach derIn the above-mentioned range of excess alkali concentration, the alkali has a remarkable influence on the Crystallization of the FeG- at the time the hydrated paste is formed. This is the reason that FeG with desired particle diameter can be produced by controlling the amount of added alkali within of the aforementioned area is specified. After
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hydrothermalen Behandlung enthält die Mutterlauge eine "Uberschußmenge an Alkali, welche für den nächsten Ansatz der Herstellung von hydratisierter Paste verwendet werden kann. Falls die Kutterlauge Natriumsulfat und andere zugängliche Komponenten enthält, werden diese Komponenten beim Kühlen auskristallisiert und können leicht durch Filtration entnommen werden.hydrothermal treatment, the mother liquor contains an "excess amount of alkali, which can be used for the next batch of hydrated paste making. If the cutter liquor contains sodium sulphate and other accessible components, these components will become during cooling crystallized out and can easily be removed by filtration.
Wie oben ausgeführt, enthält das nach dem erfindungsgenäßen ^ Verfahren herzustellende FeG .{-Eisenoxid in Form von hexagonalen Schuppen oder Lamellen :zu mehr als 97 %· In seinem äußeren Erscheinen ist dieses FeG dunkelpurpur gefärbt und die Kristalloberfläche glitzert hell. Unter Wasser zeigt es thixotrope . Eigenschaften von plattenförmigen Kristallen. Im Vergleich zu natürlich vorkommendem FeG besitzt dieses FeG einen viel höheren Qt-Eisenoxidgehalt. Die Erfindung ermöglicht es, daß das FeG relativ einfach hinsichtlich des Teilchendurchmessers eingestellt werden kann, und daher ermöglicht sie die Herstellung von FeG mit einem Teilchendurchmesser, der für den beabsichtigten Verwendungszweck geeignet ist. Im Gegensatz dazu besteht natürlich vorkommendes FeG· aus vollständig nicht gleichförmigen ^ Teilchen, und wenn es in irgendeinem Anstrichmittel verwendet wird, muß er zerkleinert werden, um kein Verstopfen der Düse in der Spritzpistole zu bewirken.As stated above, this includes according to the invention ^ Process to produce FeG. {- Iron oxide in the form of hexagonal Scales or lamellas: more than 97% · In his On the outside, this FeG is colored dark purple and the crystal surface glistens brightly. Underwater shows it is thixotropic. Properties of plate-shaped crystals. Compared to naturally occurring FeG, this one has FeG has a much higher Qt iron oxide content. The invention enables the FeG to be adjusted in terms of particle diameter relatively easily, and therefore it enables the production of FeG with a particle diameter suitable for the intended use suitable is. In contrast, naturally occurring FeG · consists of completely non-uniform ones ^ Particles, and if used in any paint it must be crushed to avoid clogging the nozzle in the spray gun.
Darüber hinaus erleidet das erfindungsgemäße FeG absolut keinen Qualitätsverlust bei der Belichtung mit UV-Strahlen, sondern es besitzt die Eigenschaft der Absorption von Lichtstrahlen mit kurzen Wellenlängen von 550 τψ. und weniger. • Ebenfalls ist es natürlichem FeG hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber Säuren, Alkalien und Wärme überlegen.In addition, the FeG according to the invention does not suffer any loss of quality when exposed to UV rays, but rather it has the property of absorbing light rays with short wavelengths of 550 τψ. and less. • It is also superior to natural FeG in terms of resistance to acids, alkalis and heat.
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Wenn ein Hostschutzanstrichmittel durch Vermischen dieses PeG mit einem geeigneten Träger hergestellt und auf einen Aufbau aus Eisen oder Stahl aufgesprüht wird, ist der so ausgebildete Film glatt und nimmt ein anziehendes Aussehen mit einen besonderen Glanz an. Daher kann dieses Anstrichmittel für Zwecke der Überbeschichtung und zur Endbehandlung verwendet werden.If a host protection paint is made by mixing this PeG with a suitable vehicle and applying it to a If the structure of iron or steel is sprayed on, the film thus formed is smooth and takes on an attractive appearance with a special shine. Therefore, this paint can be used for overcoating and finishing purposes be used.
Im folgenden wird eine Beschreibung des Überzugstestes i The following is a description of the coating test i
gegeben, der an einem Anstrichmittel, welches erfindungsgemäßes PeG enthielt, und an einem Anstrichmittel, welches natürliches PeG enthielt, durchgeführt wurde.given that of a paint, which according to the invention Containing PeG, and was performed on a paint containing natural PeG.
wie
Anstrichmittel, die/in Tabelle I gezeigt angesetzt waren,
wurden etwa 10 min in einer Hochgeschwindigkeits-Auflöseeinrichtung
gerührt, auf Testplatten mit Hilfe einer Luftsprühung aufgebracht, 10 Tage innerhalb von Räumen getrocknet
und. dem Weather-o-meter 350 h ausgesetzt, wobei der
Ericksen-Test, der Schlagtest, der Gitterschnittest Cchecker test) und der Verfärbungstest vor und nach der
Behandlung-durchgeführt wurden. Die Ergebnisse sind in
der Tabelle II gezeigt. Die Teilchen des bei der Unter- "how
Paints formulated as shown in Table I were stirred in a high speed dissolver for about 10 minutes, applied to test panels by means of an air spray, indoor dried for 10 days and. exposed to the Weather-o-meter for 350 h, the Ericksen test, the impact test, the cross-cut test (Cchecker test) and the discoloration test being carried out before and after the treatment. The results are shown in Table II. The particles of the
suchung verwendeten PeG besaßen etwa 10 Mikron Durchmesser und 0,7 Mikron Dicke, während der bei der Untersuchung verwendete, natürliche PeG ein handelsübliches Produkt war.The PeGs used in the study were approximately 10 microns in diameter and 0.7 microns in thickness during the study natural PeG used was a commercial product.
Bestandteil ■ CA) CB)Component ■ CA) CB)
Lack vom Chlor-Kautschuk-Typ 75 (g) 75 Cg)Lacquer of the chlorine rubber type 75 (g) 75 Cg)
PeG 31 49PeG 31 49
Pigmeritkörper 4,5 7Pigment body 4.5 7
Additiv 2 2Additive 2 2
Pigmentvoluraenkonzentration JO C%) 4-0Pigment volume concentration JO C%) 4-0
10 9821 /~10 9821 / ~
Anstrich- FiImmittel . stärke MikronPaints and finishes. strength micron
Schlag- Gitter- Ausmaß Ericksen versuch schnitt- der 5 mm 3 mm 50Og,30cm Test Verfärvor nach vor nach vor nach vor nach bungImpact grid extent Ericksen attempt cut the 5 mm 3 mm 50Og, 30cm test Discoloration before after before after before after after exercise
Syntheti scherSynthetic
(A) 110-120 ο ο(A) 110-120 ο ο
O (O) (<5)O (O) (<5)
(B) 120-130 ο(B) 120-130 ο
(q) (ρ) keine(q) (ρ) none
Verfärbung Discoloration
(§) (g) keine(§) (g) none
Verfärbung Discoloration
Natürlicher FeGNatural FeG
(A) 120-140 (δ) ο(A) 120-140 (δ) ο
Probe (I)Sample (I)
(B) 150-160 ©(B) 150-160 ©
O Θ © © nach weißO Θ © © after white
verfärbtdiscolored
(Q) © © © nach weiß(Q) © © © after white
verfärbtdiscolored
Natürlicher FeGNatural FeG
(A) 120-130 ο Δ(A) 120-130 ο Δ
Probe (II)Sample (II)
(B) 140 ο χ(B) 140 ο χ
ο ο χο ο χ
xoxxox
(§) Θ schwach kalkweiß(§) Θ slightly chalky white
schwach kalkweißslightly chalky white
Natürlicher FeGNatural FeG
(A) 120-130 ο Λ Probe(III)(A) 120-130 ο Λ sample (III)
(B) 120-130 Δ χ(B) 120-130 Δ χ
XOXXOX
kalkweiß kalkweißlime white lime white
Zu der vorangegangenen Tabelle ist noch auszuführen, daß die Proben (I), (II) und (III) einer Pulverisierung in einer Kugelmühle für Null, 5 bzw. 16 h unterzogen wurden. Das Symbol "<§>" bezeichnet einen Zustand, in welchem die beschichtete Oberfläche vollständig frei von Fehlern war, dasTo the previous table it should be noted that the samples (I), (II) and (III) a pulverization in one Ball mill for zero, 5 and 16 h, respectively. The symbol "<§>" denotes a state in which the coated Surface was completely free of defects that
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Symbol "α" einen Zustand, bei welchem die beschichtete Oberfläche Risse zeigte, jedoch wenig Fehler hinsichtlich der Filmhaftung aufwies, das Symbol "Δ" einen Zustand, in welchem die beschichtete Oberfläche Risse aufxci.es und die Filmhaftung in starkem Maße vermindert war und das Symbol "x" einen Zustand, in welchem der Film sich von der Oberfläche ablöste.Symbol "α" indicates a state in which the coated surface was cracked, but little in error of film adhesion, the symbol "Δ" shows a state in which the coated surface cracks on xci.es and the Film adhesion was greatly reduced and the symbol "x" indicates a state in which the film is sticking out from the surface replaced.
Wie sich aus der Tabelle II ergibt, zeigten Anstrichmittel, in denen natürlicher FeG- verwendet wurde, ein Ausbleichen |As can be seen from Table II, paints using natural FeG- showed fading |
und einen Filmabbau proportional zu der Reduzierung in der Kugelmühle, möglicherweise, da die Zerstörung der Plattenform des FeG mit zunehmender Dauer der Größenreduzierung fortschreitet.and film degradation proportional to the reduction in the ball mill, possibly due to the destruction of the plate shape of the FeG progresses with the duration of the size reduction.
Das unter Verwendung, von erfindungsgemäßem FeG hergestellte Anstrichmittel behielt seine Farbtönung und der Film wurde von den Untersuchungen nicht beeinträchtigt. Bei dem Auftrag auf die Testplatte konnte das/erfindungsgemäßem FeG erhaltene Anstrichmittel in einer größeren Stärke bei einmaligem Sprühen als die anderen Anstrichmittel mit Verwendung von natürlichem FeG aufgebracht werden.The one made using FeG according to the invention The paint retained its hue and the film was not affected by the tests. With the order The paint obtained from the FeG according to the invention could be applied to the test plate in a greater thickness at one time Spray than the other paints with the use of natural FeG are applied.
Als nächstes wurden Anstriche mit der Formulierung (B) von Tabelle I aus drei Sorten von erfindungsgemäßem FeG mit verschiedenen Teilchendurchmessern und aus natürlichem FeG hergestellt, auf Testplatten in derselben, oben erwähnten V/eise aufgebracht, getrocknet und dem Ericksen-Test dem Schlagtest und dem Abziehtest unterworfen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III aufgezeigt. In der Tabelle bedeutet das Symbol "o" einen Zustand, in welchem keine Fehler Next, paints were made with the formulation (B) from Table I from three types of FeG according to the invention with different particle diameters and from natural FeG prepared, applied to test plates in the same manner as mentioned above, dried and the Ericksen test subjected to the impact test and the peel test. The results are shown in Table III. In the table, the symbol "o" means a state in which there are no errors
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auftraten, und das Symbol "x" bezeichnet einen Zustand, in welchem der Film abschälte. Aus der Tabelle ist deutlich, daß die Filmhaftung mit steigendem Durchmesser " der in den Anstrichmittel verwendeten FeG-Teilchcii bei den aus erfindungsgeiiiäßen FeG hergestellten Anstrichmittel zunahm. Jedoch wird ebenfalls gezeigt, daß das Anstrichmittel, welches synthetischen PeG mit einen Teilchendurchmesser von 3 bis 6 Mikron verwendete, ein nahezu gleiches Ausmaß von Filmhaftung wie diejenige von Anstrichmittel mit natürlichem FeG aufwies.occurred, and the symbol "x" indicates a state in which the film peeled off. From the table it is clear that the film adhesion with increasing diameter "the in the paint used FeG particles in the from According to the invention, the paint produced by FeG increased. However, it is also shown that the paint using synthetic PeG having a particle diameter 3 to 6 microns used, nearly the same level of film adhesion as that of paint natural FeG.
Anstrichmittel Paints
FeG- EricksenFeG- Ericksen
Teilchen- Film- Abzieli-Particle film target
durch- stärke höhe 20cm 30cuthrough-thickness height 20cm 30cu
messer (mn)knife (mn)
SchlagtcrtBeatcrt
50cm50cm
Synthetischer FeGSynthetic FeG
(I) 3-6(I) 3-6
Synthetischer FeGSynthetic FeG
(II) 15-20(II) 15-20
Synthetischer FeGSynthetic FeG
(III) 25-30(III) 25-30
Natürlicher FeGNatural FeG
100 1,5-2,0 oxxx100 1.5-2.0 oxxx
100 2,0-3,0 ο ο χ χ100 2.0-3.0 ο ο χ χ
100 3,0-6,0 ο ο ο χ100 3.0-6.0 ο ο ο χ
100 1,5-2,0 οχχχ100 1.5-2.0 οχχχ
Aus den zuvor aufgeführten Versuchen ist deutlich, daß die unter Verwendung des FeG der Erfindung hergestellten Anstrichmittel hinsichtlich der Witterungsfäliigl:cit und der Haftung besser als die Anstrichmittel sind, Vielehe konventionellen,From the experiments listed above it is clear that the paints produced using the FeG of the invention with regard to weather conditions: cit and liability better than the paints are, polygamy conventional,
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BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL
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natürlichen I-'eG verwenden. Unter den Eisenglimmern der Erfindung mit verschiedenen Teilchendurchmessern liefern diejenigen nit 20 hikron übersteigenden Teilchendurch— nossorn bessere Filmhaftung als solche mit kleineren Teilchendurchmessern-.use natural I-'eG. Under the iron glimmer of the Invention provide with different particle diameters those with particles exceeding 20 hikron nossorn better film adhesion than those with smaller ones Particle diameter.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter,The following examples further illustrate the invention,
ohne sie zu beschränken* ■without restricting them * ■
100 g Eisensulfat uit einer Reinheit von etwa 94- %■> welches al ο Nebenprodukt bei der Herstellung von Titandioxid erzeugt worden war, wurde mit etwa 150 ml Wasser vereinigt. Das Geniscii vairao bis in die Nähe von 60 0G erwärmt, um die Auflösung des Eisensulfates bis zu eineni Zustand nahe der Sättigung zu ermöglichen. Die erhaltene, wäßrige Lösung wurde exotherm oxydiert, irideu hierin 10 ml konzentrierter ß el J.WO fei säure (95 %ige Eeinlieit) und 7 G ITatriumchlorat gegeben vrurden, vjodurch das Eisen(H)-salz zu Eisen(III)-salz umgewandelt wurde. AIo nächstes wurden 100 ml einer wäßrigen Lösung von 120 g Natriumhydroxid in die erhaltene, wäßrige Losung des Eisen(III)-sulfate eingerührt. Das pastenförmige (| (schlaiäii-artige) auf diese Weise erhaltene Hydrat wurde in einoi." wit Silber ausgekleideten Autoklaven angeordnet und einer hydrothermalen Sehandlung bei 200 °C unterviorfen. Alts der Autoklav die vorgeschriebene Temperatur erreichte, wurde die Wärmezufuhr sofort unterbrochen, und der Autoklav unc sein Inhalt vmrden auf etv;a oO 0G abkühlen gelassen, und aas lieakbionfjprouukt vmrd.o aus dem Autoklaven entfernt. Nach der Entfernung dos Heaktionsproduktes vairde überstehende I''lüfjsig]:oit dekanti οι·!, um ausgefällten FeG von der überstehenden100 g of iron sulfate uit a purity of about 94 % ■> which al o by-product had been generated in the production of titanium dioxide, was combined with about 150 ml of water. The Geniscii vairao is heated up to the vicinity of 60 0 G in order to enable the dissolution of the iron sulfate to a state close to saturation. The aqueous solution obtained was oxidized exothermically, and 10 ml of concentrated ß el J.WO. became. Next, 100 ml of an aqueous solution of 120 g of sodium hydroxide were stirred into the aqueous solution of iron (III) sulfate obtained. The pasty hydrate obtained in this way was placed in an autoclave lined with silver and subjected to a hydrothermal treatment at 200 ° C. When the autoclave reached the prescribed temperature, the supply of heat was immediately interrupted and the Autoclave and its contents are allowed to cool down to about 0 G, and aas lieakbionfjproukt vmrd.o removed from the autoclave protruding
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Flüssigkeit, die kristallines Natriumsulfat enthielt, abzutrennen. Der abgetrennte FeG wurde mit V/asser gewaschen, filtriert und zu dem Produkt getrocknet. Die Ausbeute dieses FeG betrug etwa 27,5 £ und er enthielt etwa 96 c/° <J-Eisenoxid. Die Teilchen des ιχ-Eisenoxides besaßen einen Durchmesser von etwa 23 Mikron und eine Stärke von 1 Mikron. Die Kristalle glitzerten und besaßen ein spezifisches Gewicht von 5»2.Separate liquid containing crystalline sodium sulfate. The separated FeG was washed with water / water, filtered and dried to the product. The yield of this FeG was about £ 27.5 and it contained about 96 c / ° <J iron oxide. The particles of ιχ iron oxide had a diameter of about 23 microns and a thickness of 1 micron. The crystals glittered and had a specific gravity of 5 »2.
Nach der Abtrennung von Natriumsulfat wurde die überstehende Flüssigkeit weiter auf 10 C abgekühlt, um weiter Natriumsulfat auszufällen. Die Ausbeute von Natriumsulfat erreichte etwa 50 g einschließlich der zuvor entfernten Menge. Die zurückbleibende Mutterlauge kann als Alkalilösung wieder verwendet werden.After the sodium sulfate had been separated off, the supernatant Liquid further cooled to 10 C to further precipitate sodium sulfate. The yield of sodium sulfate reached about 50 g including the amount previously removed. the Any remaining mother liquor can be reused as an alkali solution.
Die Herstellung von FeG wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit GO g "bis 150 g Natriumhydroxid. Die folgende Tabelle zeigt die Beziehung zwischen der Menge von Natriumhydroxid und dem Texlchendurchmesser des o(-Eisenoxids.The production of FeG was carried out in the same way as in Example 1, but with GO g "to 150 g sodium hydroxide. The following table shows the relationship between the amount of sodium hydroxide and the particle diameter of the o (iron oxide.
NaOII (g) GO 70 80 90 100 110 120 UO 140NaOII (g) GO 70 80 90 100 110 120 UO 140
mittlerer Teilchendurchmesser von 2 5 9 13 17 20 23 26 29 O^-Eisenoxid (Mikron)mean particle diameter of 2 5 9 13 17 20 23 26 29 O ^ iron oxide (microns)
Normal-KonzentrationNormal concentration
von überschüssigemof excess
Natriumhydroxid (N) 0,8 1,7 2£ 3,3 4,1 5,0 5,C 6,7 7,5 8,3Sodium hydroxide (N) 0.8 1.7 2 £ 3.3 4.1 5.0 5, C 6.7 7.5 8.3
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SAD OR)GiNALSAD OR) GINAL
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In diesem Beispiel betrug die zur Neutralisation des Eisen(III)-sul±ates und der Schwefelsäure erforderliche NatriumiydroxydHenge etwa 50 g. Demgemäß "li'egsöi 10 g überschüssiges Natriumhydroxyd vor, wenn 60 g Natriumhydroxid zugesetzt werden, und 100 g überschüssiges Natriumhydroxid, wenn 150 g Natriumhydroxid zugesetzt wird.In this example, the neutralization of the Iron (III) sulfates and sulfuric acid required Sodium hydroxide amount about 50 g. Accordingly "li'egsöi 10 g Excess sodium hydroxide occurs when 60 g sodium hydroxide is added and 100 g excess Sodium hydroxide when 150 g of sodium hydroxide is added.
Biese Überschußwengen von Natriumhydroxid können in Form der Normal-Konzentration N als 0,8 N bzw. 8,5 N ausgedrückt werden. Aus der Tabelle ist deutlich ersichtlich, daß die Wirkung bei der Kristallisation von i*-Eisenoxid umso auffälliger und der Teilöhendurchnesser des «.-Eisenoxides umso größer sind, je größer die Überschußmenge von Natriumhydroxid ist.This excess amount of sodium hydroxide can be used in the form of the normal concentration N can be expressed as 0.8N and 8.5N, respectively. The table clearly shows that the The effect in the crystallization of i * iron oxide is all the more noticeable and the partial diameter of the iron oxide all the more are larger, the larger the excess amount of sodium hydroxide is.
Beispiel "*> . Example "*> .
100 g EisenCII)-sulfat mit einer Reinheit von etwa 94 %<, welches bei der Herstellung von Titandioxid erzeugt worden war, wurde mit Wasser bis zu einem Gesamtvolumen von etwa 150 ml vereinigt und unter Bewegung auf etwa 60 °0 zur Auflösung des Eisen(II)-sulfates erwärmt. Die erhaltene Lösung wurde mit 10 ml konzentrierter Schwefelsäure (95 %) vereinigt und dann wurden 7 g Natriumchlorat hinzugegeben, die das Eisen(II)-salz zu Eisen(III)-salz umwandelten. In diese Lösung wurden 100 ml einer wäßrigen Lösung von 90 g Natriumhydroxid eingerührt, um eine hydratisierte Paste von Eisen(III)-salz rait Natriumhydroxid zu bilden. Die so erhaltene, hydratisierte Paste wurde in einem mit Silber ausgekleideten Autoklaven angeordnet und der hydrothermalen Behandlung bei 200 0C unterzogen. Sobald der Inhalt des100 g of iron (II) sulphate with a purity of about 94 %, which had been produced during the production of titanium dioxide, was combined with water to a total volume of about 150 ml and stirred to about 60 ° 0 to dissolve the iron ( II) -sulfates heated. The resulting solution was combined with 10 ml of concentrated sulfuric acid (95 %) and then 7 g of sodium chlorate were added, which converted the iron (II) salt to iron (III) salt. 100 ml of an aqueous solution of 90 g of sodium hydroxide were stirred into this solution to form a hydrated paste of iron (III) salt with sodium hydroxide. The paste thus obtained was placed in a hydrated silver-lined autoclave and subjected to hydrothermal treatment at 200 0 C. As soon as the content of the
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BADBATH
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Autoklaven die vorgeschriebene Temperatur erreichte, wurde die Wärmezufuhr unterbrochen. Dann wurden der Autoklav und sein Inhalt abkühlen gelassen und beim Erreichen von 80 0C wurde das Reaktionsprodukt aus dem Autoklaven entfernt. Die überstehende Flüssigkeit wurde durch Dekantieren entfernt und der ausgefällte FeG wurde gexironnen. Anschließend wurdeWhen the autoclave reached the prescribed temperature, the supply of heat was interrupted. The autoclave and its contents were then allowed to cool and when 80 ° C. was reached, the reaction product was removed from the autoclave. The supernatant liquid was removed by decantation and the precipitated FeG was eroded. Subsequently was
etwa die überstehende Flüssigkeit auf/10 G abgekühlt, um dieabout the supernatant liquid cooled to / 10 G to the
Kristallisation von Natriumsulfat zu induzieren. Auf diese Weise wurden etwa 50 g Na tr iurasulfatkr istalle erhalten. h Der FeG- wurde mit Wasser gewaschen, filtriert und zu dem Endprodukt getrocknet. Die Ausbeute betrug etwa 27,5 g. Die Teilchen vono/ -Eisenoxid besaßen einen Durchmesser von etwa 13 Mikron und eine Stärke von etwa 0,4 Ilikron. Das Produkt besaß ein dunkelpurpurnes Aussehen, eine sehr feine Größe und die Kristalloberfläche glitzerte.Induce crystallization of sodium sulfate. In this way, about 50 g of sodium triurasulfate claw were obtained. h The FeG- was washed with water, filtered and dried to the final product. The yield was about 27.5 g. The particles of o / iron oxide were about 13 microns in diameter and about 0.4 microns thick. The product had a dark purple appearance, a very fine size, and the crystal surface was glittering.
100 g Eisenchlorid aus dem Abfall des Beizvorganges von Eisen und Stahl wurden in heißem Wasser bis zu einen Gesamtvolumen von 200 ml aufgelöst. In die erhaltene, wäßrige Lösung wurde Chlorgas so eingeblasen, daß das Eisen(II)-chlorid in Eisen(III)-chlorid und basisches Eisen(III)-chlorid P umgexvandelt wurde. Zu diesem Fest-Flüssiggemisch wurden 100 ml einer wäßrigen Lösung von 120 g Natriumhydroxid unter Bewegung zugegeben. Auf diese Weise wurde eine hydratisierte Paste von Eisenchlorid und Natriumhydroxid gebildet. Diese hydratisierte Paste wurde in einem mit Silber ausgekleideten Autoklaven angeordnet und dann der hydrothermalen Behandlung bei 150 0C für etwa 10 min unterzogen.100 g of ferric chloride from the waste of the pickling process on iron and steel were dissolved in hot water up to a total volume of 200 ml. Chlorine gas was blown into the aqueous solution obtained in such a way that the iron (II) chloride was converted into iron (III) chloride and basic iron (III) chloride P. To this solid-liquid mixture, 100 ml of an aqueous solution of 120 g of sodium hydroxide were added with agitation. In this way, a hydrated paste of ferric chloride and sodium hydroxide was formed. This hydrated paste was placed in a silver-lined autoclave and then subjected to the hydrothermal treatment at 150 ° C. for about 10 minutes.
Die bei dieser Reaktion erhaltenen Produkte waren FeG und eine konzentrierte, wäßrige Lösung von alkalischem, gewöhnlichem Salz. Der gebildete FeG imrde nach der Trennung von derThe products obtained in this reaction were FeG and a concentrated aqueous solution of alkaline ordinary Salt. The formed FeG imrde after the separation from the
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EAD CRIOINALEAD CRIOINAL
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iffiff
wäßrigen Losung mit Wasser gewaschen, filtriert und dann zu den Endprodukt getrocknet. Die Ausbeute betrug etwa 39 C-Die Seuchen des c{-Eisenoxides besaßen einen Durchmesser von etwa 12 Id-Lron und eine stärke -von etwa 1 Hikron. Das ti-oduict u~,sa£ ein dunkelpurpurnes Aussehen und die Eristalloberiläclie glitzerte hell. ~aqueous solution washed with water, filtered and then dried to give the final product. The yield was about 39%. The epidemics of c {iron oxide had a diameter of about 12 id-Lron and a thickness of about 1 hikron. The ti-oduict u ~, sa £ a dark purple appearance and the eristalloberiläclie glittered brightly
Das hier als .ausgangsmäterial benutzte Eisen(II)-sulfat \rurde aus der verbrauchten Flüssigkeit gewonnen, die vom StahlbeiZVor^ang herrülirte. Dieses Eisensulfat besaß eine Reinheit von mehr als 9'ä %, dies ist ein besserer Wert als derjenige des Eisen(II)-sulfates, welches als Nebenprodukt bei der iitandio^dher st ellung erzeugt wurde. Zu 5 ^B dieses Eisen(II)-sulfates vmrde eine Lösung gegeben, die durch Verdünnen von 220 rtl konzentx'ierter Schliefelsäure mit Wasser bin zu einen Gesatitvoluuen von 1 1 erhalten worden war. Die Zugabe bewirkte nicht die vollständige Auflösung des Eisen(II)-suli'ates. Bei der nach und nach erfolgenden Zugabe einer vorgeschriebenen Salpetersäuremenge zu der Mischung unter Bewegung löste eich das Eisen(II)-sulfat allmählich auf. Dog ßealctioncsystem wurde au! etwa 80 . C - 90 C zur Beschleunigung der Gsrydation erwärmt, welche das Eisen(II)-suliat vollständig zu Eisen(III)-sulfat umwandelte. Die so erhaltene xiäßrige Lösung von Eisen(III)-sulfat wurde mit Wasser bis zu einem Gesamtvolumen von 4 1 verdünnt. Getrennt wurden '/ icg ITatriuiahydi'oxid mit Wasser bis zu einem Gesamtvolumen von 6 1 aufgelöst. Aus dex* wäßrigen Lösung des Eisen(III)-öulf atos und der wäßrigen Lösung von llatriuuiliydroxid wurde ein IJiederscnlag hergestellt, der Eisen( 111)-hydroxid als Hauptbestandteil enthielt. Da dieser niederschlag von konzentriert on, wäßrigen Lösungen herrülirte, ergab er einen pastenartigen niederschlag mit verschiedenen Hydraten, die in derThe iron (II) sulfate used here as the starting material was obtained from the consumed liquid which came from the steel works before. This iron sulphate had a purity of more than 9 %, which is a better value than that of the iron (II) sulphate, which was produced as a by-product in the manufacture of titanium. A solution was added to 5% of this iron (II) sulfate, which had been obtained by diluting 220 parts of concentrated silicic acid with water to give a total volume of 1 liter. The addition did not bring about the complete dissolution of the iron (II) sulphate. When a prescribed amount of nitric acid was gradually added to the mixture with movement, the ferrous sulfate gradually dissolved. Dog ßealctioncsystem was au! about 80. C - 90 C heated to accelerate the gsrydation, which completely converted the iron (II) sulfate to iron (III) sulfate. The aqueous solution of iron (III) sulfate thus obtained was diluted with water up to a total volume of 4 liters. Separately, I / i g of sodium hydroxide were dissolved with water up to a total volume of 6 liters. From the aqueous solution of iron (III) sulfate and the aqueous solution of sodium hydroxide, a boiler was produced which contained iron (III) hydroxide as the main component. Since this precipitate originated from concentrated aqueous solutions, it resulted in a paste-like precipitate with various hydrates contained in the
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Hauptkomponente Eisen(III)-hydroxid eingebaut waren. Bei den oben angegebenen Kischungsmengen besaß dieser niederschlag ein Volumen von etwa 10 1. In diesen Falle betrug die ITatriumhydroxidkonzentration in der Paste 12 II. Dieser niederschlag wurde in einen Autoklaven angeordnet und einer hydrothermalen Behandlung bei etx-ja 200 0C für etwa 2 h unter fortlaufender Bewegung unterzogen. Diese hydrothermale Behandlung wandelte den pastenartigen niederschlag vollständig in CV-Eisenoxidkristalle mit der Form von hexa- J gonalen Schuppen um. Die im Autoklaven behandelte Hasse wurde entfernt und dann in Kristalle und Mutterlauge aufgetrennt . Die Kristalle wurden mit Wasser gewaschen, filtriert und zu einem Fertigprodukt getrocknet. Die Ausbeute betrug etwa 1,3 ^g. Die Teilchen des ^C-Eisenoxides besaßen eine Länge von etwa 40 Hikron und eine Stärke von etwa 2 Ilikron. Im äußerlichen Aussehen besaß das Produkt einen metallischen Glanz und glitzerte glänzend. Der FeG mit diesen Teilchendurchmesser erwies sich für die Anwendung in Rostsciiutzanstrichmitteln und metallischen Anstrichmitteln als geeignet.Main component iron (III) hydroxide were incorporated. In the case of the above-mentioned mixing amounts, this precipitate had a volume of about 10 1. In this case, the sodium hydroxide concentration in the paste was 12 II. This precipitate was placed in an autoclave and subjected to a hydrothermal treatment at around 200 ° C. for about 2 h subjected to continuous movement. This hydrothermal treatment transformed the paste-like precipitate completely in C V-iron oxide crystals having the form of hexa- gonal J scales around. The autoclave was removed and then separated into crystals and mother liquor. The crystals were washed with water, filtered and dried into a finished product. The yield was about 1.3 g. The C-iron oxide particles were about 40 microns long and about 2 microns thick. In external appearance, the product had a metallic luster and had a shiny glitter. The FeG with this particle diameter was found to be suitable for use in anti-rust paints and metallic paints.
^ 1000 g Eisensulfat, die als Nebenprodukt bei der Titandioxidherstellung erzeugt worden waren, wurden mit 90 ial Salpetersäure (60 °/o) vereinigt und auf 80 - 90 0C während 2 h erwärmt, wobei das Eisen(II)-sulfat durch Oxydation in Eisen(III)-sulfat umgewandelt wurde, wovon der größere Teil als gelbes, basisches Eisen(IIl)-sulfat ausgefällt wurde. Die Ausbeute dieses basischen Eisen(III)-sulfates betrug etwa 200 g. Dieses Eisen(III)-sulfat enthielt etwa 12 % Sulfatreste. 500 g dieses basischen Eisen(III)-sulfates wurden mit 500 ml einer- 7 N Ilatriuuhydroxidlösung vermischt. Das Gemisch wurde in einem A\itoklaven angeordnet und einer hydrothermalen Behandlung bei 180 0G während 30 Elin box fortdauernder Bewegung unterzogen. Diese Behandlung wandelte^ 1000 g iron sulfate, which had been produced as a by-product in the production of titanium dioxide were combined with 90 ial nitric acid (60 ° / o) and heated to 80 - heated 90 0 C for 2 h, the iron (II) sulfate by oxidation in Iron (III) sulfate was converted, the greater part of which was precipitated as yellow, basic iron (IIl) sulfate. The yield of this basic ferric sulfate was about 200 g. This ferric sulfate contained about 12 % sulfate residues. 500 g of this basic iron (III) sulfate were mixed with 500 ml of a 7N sodium hydroxide solution. The mixture was placed in an A \ itoclave and subjected to a hydrothermal treatment at 180 0 G during 30 Elin box continuous agitation. This treatment changed
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das basische Eisen(III)-salz in ^-Eisenoxidteilchen mit der Form von hexagonalen Schuppen um. Die Kristalle wurden mit Wasser gewaschen, filtriert und zum Fertigprodukt getrocknet. Die Ausbeute betrug etwa 300 g. Die Teilchendes so erhaltenen Q(-Eisenoxides besaßen einen Durchmesser von etwa 10 Mikron und eine Stärke von etwa 1 Mikron. Die nach der Abtrennung der Kristalle erhaltene Mutterlauge konnte im Zyklus angewandt werden.the basic iron (III) salt in ^ -iron oxide particles the shape of hexagonal scales. The crystals were washed with water, filtered and dried to the finished product. The yield was about 300 g. The particles Q (iron oxide thus obtained had a diameter of about 10 microns and a thickness of about 1 micron. The mother liquor obtained after the crystals have been separated off could be used in the cycle.
-Patentansprüche- - 19 - -Patent claims- - 19 -
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Claims (3)
unterworfen wird.3. Modification of the method according to claim Ί, characterized in that an aqueous solution of iron (II) salt is prepared in a state exceeding saturation, an oxidizing agent to this solution for the oxidation of the iron (II) salt to iron (III ) salt is added, the resulting aqueous solution of iron (III) salt and an aqueous alkali solution to form a paste of hydrated iron (III) is mixed and the hydrated paste hydrothermal treatment at egg:
is subjected.
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1970
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Also Published As
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Legal Events
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