DE2054061A1

DE2054061A1 - alpha, alpha bis (aminobenzylidene) aryl diacetomtrile, process for their production and use of the same as photoconductors in electrophotographic recording materials

Info

Publication number: DE2054061A1
Application number: DE19702054061
Authority: DE
Inventors: Stewart Henry Rochester NY Merrill (V St A ) P
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1969-11-04
Filing date: 1970-11-03
Publication date: 1971-05-19
Also published as: BE758335A; FR2071857A5; GB1319498A; CA929167A; US3653887A

Description

PATENTANWÄLTE 6.PATENT LAWYERS 6.

DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, thierschstrasseβDR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, thierschstrasseβ

DR. BRANDES, DR.-ING. HELD telefon= (Οβπ) 293297DR. BRANDES, DR.-ING. HELD phone = (Οβπ) 293297

- 1 - R/k-o- 1 - R / k-o

Rep;.-Nr. 122Rep; .- No. 122

Eastman Kodak Company, 34-3 State Street, Rochester, Staat New Xork, Vereinigte Staaten von AmerikaEastman Kodak Company, 34-3 State Street, Rochester, New Xork State, United States of America

'- Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben als Photoleiter in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien. - Bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitriles, process for their preparation and use of the same as photoconductors in electrophotographic recording materials.

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In der Elektrophotographie, z.B. zur Durchführung des aus der USA-Patentschrift 2 297 691 bekannten, sog. xerographysehen Verfahrens; werden bekanntlich elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien verwendet, die eine auf einen Schichtträger aufgebrachte Schicht aus einem Stoff enthalten, der unter normalen Bedingungen isolierend wirkt, dessen elektrischer Widerstand sich jedoch in Abhängigkeit von der bei der bildmäßigen Belichtung einfallenden elektromagnetischen Strahlung ändert. Schichten des angegebenen Typs werden in der Regel als photoleitfähige Schichten bezeichnet. Zur Herstellung von Bildern wird die photoleitfähige Schicht eines derartigen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials zunächst, in der Regel im Dunkeln, mit einer gleichmäßigen Oberflächenladung versehen, nachdem das Aufzeichnungsmaterial eine gewisse Zeit lang einer sog. Dunkeladaption ausgesetzt worden war. Die mit der Oberflächenladung versehene photoleitfähige Schicht wird sodann einem Muster aus aktinischer Strahlung exponiert, was zur Folge hat, daß das Potential der Oberflächenladung in Abhängigkeit von der in den einzelnen Teilen des Strahlungsmusters vorliegenden relativen Lichtenergie unterschiedlich stark vermindert wird. Das auf diese Weise erzeugte, aus unterschiedlicher Oberflächenladung bestehende latente elektrostatische Bild wird sodann sichtbar gemacht, indem die Oberfläche des belichteten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mit einem geeigneten elektroskopisehen Markierungsmittel in Kontakt gebracht wird. Dieses entweder einer isolierenden Flüssigkeit oder einem trockenen Trägerstoff einverleibte Markierungsmittel, auch Toner genannt, kann, ganz nach Belieben, entweder auf den Bildbezirken oder auf den Nichtbildbezirken des belichteten Aufzeichnungsmaterials abgelagert werden. Das abgelagerte Markierungsmittel kann entweder auf der Oberfläche des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials in üblicher bekannter Weise, z.B. durch Einwirkung von Hitze, Druck, Lösungsmitteldämpfen oder dergleichen, dauerhaft fixiert wer-In electrophotography, e.g. to carry out the from the USA patent 2 297 691 known, so-called. xerography see Procedure; are known to be electrophotographic recording materials used, which contain a layer of a substance applied to a layer support, the has an insulating effect under normal conditions, but its electrical resistance depends on that of the pictorial Exposure to incident electromagnetic radiation changes. Layers of the specified type are stored in the Usually referred to as photoconductive layers. To produce images, the photoconductive layer becomes a such electrophotographic recording material initially, usually in the dark, with a uniform Surface charge provided after the recording material exposed to a so-called dark adaptation for a certain period of time had been. The photoconductive layer provided with the surface charge then becomes a pattern of actinic Radiation is exposed, which has the consequence that the potential of the surface charge depends on the in the individual Parts of the radiation pattern present relative light energy is reduced to different degrees. That on this A latent electrostatic image generated in a wise manner and consisting of different surface charges then becomes visible made by viewing the surface of the exposed electrophotographic recording material with a suitable electroscopic method Marking agent is brought into contact. This either an insulating liquid or a dry carrier incorporated markers, too Called toner, can, as desired, either on the image areas or on the non-image areas of the exposed Recording material are deposited. The deposited Marking agent can either be on the surface of the electrophotographic recording material in a conventional manner Permanently fixed, e.g. by exposure to heat, pressure, solvent vapors or the like.

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den, oder es kann auf ein Bildempfangsmaterial überführt und auf diesem in der angegebenen Weise fixiert werden. Es ist ferner auch möglich, das latente elektrostatische Ladungsmuster auf ein Empfangsmaterial zu überführen und auf diesem in der angegebenen Weise zu einem sichtbaren Bild zu entwickeln.den, or it can be transferred to an image receiving material and be fixed on this in the specified manner. It is also possible to use the latent electrostatic To transfer charge patterns to a receiving material and on this in the specified way to develop into a visible image.

In elektrophotographischen Aufzexchnungsmaterxalien des angegebenen Typs können photoleitfähige Schichten aus den verschiedensten isolierend wirkenden Stoffen vorliegen. Als geeignet haben sich z.B. Schichten erwiesen, die durch Ablagerung von dampfförmigem Selen oder dampfförmigen Selenlegierungen auf geeignete Schichtträger gewonnen werden, sowie Schichten aus photoleitfähigen Zinkoxydpartikeln in einem harzartigen filmbildenden Bindemittel. Elektrophotographische AufZeichnungsmaterialien mit photoleitfähigen Schichten des angegebenen Typs finden zur Zeit eine weit verbreitete Anwendung in der Dokumentkopiertechnik.In electrophotographic recording materials of the specified Photoconductive layers made of a wide variety of insulating substances can be present. As suitable For example, layers have been shown to be formed by the deposition of vaporous selenium or vaporous selenium alloys can be obtained on suitable support, as well as layers of photoconductive zinc oxide particles in one resinous film-forming binders. Electrophotographic recording materials with photoconductive layers of the specified type are now in widespread use in document copying.

Seit Einführung der Elektrophotographie wurden zahlreiche organische Verbindungen auf ihre Verwendungsfähigkeit als Photoleiter untersucht. Dabei zeigte es sich, daß eine sehr große Anzahl von organischen Verbindungen bis zu einem gewissen Grade photole-itfähig sind. Viele derartige organische Verbindungen mit ausreichenden Photoleitfähigkeitseigenschaften finden bei der Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien Verwendung. Typische derartige organische Photoleiter sind z.B. Triphenylamine und Triarylmethan-Leucobasen. Since the introduction of electrophotography, numerous organic compounds have been tested for their usefulness as Photoconductor examined. It was found that a very large number of organic compounds up to a certain Grade photo-it-capable. Many such organic compounds with sufficient photoconductive properties are used in the production of electrophotographic recording materials. Typical such Organic photoconductors are e.g. triphenylamines and triarylmethane leuco bases.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von optisch klaren, ausreichend wirksame Photoleiter enthaltenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien erwiesen, da diese gewünßchtenfalls auch von der Rückseite her durch ihre transparenten Schichtträger hindurch belichtet werden können und auf diese Weise sehr viel- The use of optically clear, sufficiently effective photoconductor-containing electrophotographic recording materials has proven to be particularly advantageous , since these can, if desired, also be exposed from the rear through their transparent substrate and in this way very much.

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seitige Verwendungsmöglichkeiten eröffnen. Derartige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zeichnen sich ferner durch eine vorteilhafte Wiederverwendbarkeit aus, d.h., daß sie nach Entfernung des aus einer vorhergehenden Bildentwicklung stammenden Toners durch Übertragungs- und/oder Reinigungsverfahren erneut zur Herstellung von Bildern verwendbar sind.open up mutual uses. Such electrophotographic Recording materials are also characterized by advantageous reusability, that is, after removing the toner from a previous image development by transferring and / or cleaning processes can be used again to produce images.

Bisher erfolgte die Wahl des zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials verwendeten Photoleiters auf Grund von individuellen Testergebnissen. Eine zuverlässige Voraussage über die Eignung einer organischen Verbindung als Photoleiter, z.B. auf Grund ihrer chemischen Struktur, ist nicht möglich. Es besteht daher ein großes Bedürfnis nach Photoleitern des unterschiedlichsten Typs.So far, the choice has been made for making an electrophotographic Recording material used photoconductor based on individual test results. One reliable prediction of the suitability of an organic compound as a photoconductor, e.g. based on its chemical Structure, is not possible. There is therefore a great need for photoconductors of the most varied of types.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine neue Klasse von Verbindungen anzugeben, die nach elektrischer Aufladung als hochempfindliche Photoleiter verwendbar sind.The object of the invention is to specify a new class of compounds which, after being electrically charged, are considered to be highly sensitive Photoconductors are usable.

Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe in besonders vorteilhafter Weise dadurch lösbar ist, daß Aryldiacetonitrilderivate genau definierter Struktur hergestellt und als Photoleiter verwendet werden.The invention is based on the surprising finding that the stated object can be achieved in a particularly advantageous manner can be solved by producing aryldiacetonitrile derivatives of precisely defined structure and using them as photoconductors will.

Gegenstand der Erfindung sind «£,o£/ -Bis(aminobenzyliden) aryldiacetonitrile der allgemeinen FormelThe invention relates to "£, o £ / -bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitriles the general formula

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worin bedeuten:where mean:

E^, Rp, R-, und R^, ggf. substituierte Alkylreste mit 1 "bisE ^, Rp, R-, and R ^, optionally substituted alkyl radicals with 1 "to

18 Kohlenstoffatomen oder ggf. substituierte Arylreste,18 carbon atoms or optionally substituted aryl radicals,

Re- und Rg Wasserstoff atome oder ggf. substituierteRe and Rg hydrogen atoms or optionally substituted

Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ggf. substituierte Arylreste, undAlkyl radicals having 1 to 18 carbon atoms or optionally substituted aryl radicals, and

Rr₇, Rg und Rq Wasserstoff- oder Halogenatome oder ggf.Rr ₇ , Rg and Rq hydrogen or halogen atoms or optionally

substituierte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ggf. substituierte Arylreste, Alkoxyreste oder Aryloxyreste. substituted alkyl radicals with 1 to 18 carbon atoms, optionally substituted Aryl radicals, alkoxy radicals or aryloxy radicals.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der angegebenen cL,«c/-Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Gemisch aus Benzoldiacetonitrilen und Formyl aryl aminen in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln erhitzt, nach beendeter Umsetzung das Reaktionsgemisch abkühlt und das auskristallisierte Reaktionsprodukt in üblicher bekannter Weise isoliert.The invention also relates to a process for the preparation of the specified cL, «c / -bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitriles, which is characterized in that a mixture of benzene diacetonitriles and formylaryl amines is heated in the form of solutions in organic solvents after the reaction has ended the reaction mixture is cooled and the reaction product which has crystallized out is isolated in a conventional manner.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der angegebenen öt-,öC'-Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile als Photoleiter für elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien. The invention also relates to the use of the specified öt-, öC'-bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitrile as Photoconductors for electrophotographic recording materials.

Die in der angegebenen allgemeinen Formel vorliegenden Reste können im einzelnen die folgende Bedeutung haben:The radicals present in the given general formula can individually have the following meanings:

R,j, R~, BU und R. die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, un/R, j, R ~, BU and R. which are the same or different from each other Can mean un /

1. 3QXtASubstituierte aliphatische Alkylreste mit Ibis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, leobutyl-, Octyl- oder üodecylreste, oder substituierte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise1. 3QXtASubstituted aliphatic alkyl radicals with ibis 18 carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl, butyl, leobutyl, octyl or odecyl radicals, or substituted alkyl radicals having 1 to 18 carbon atoms, for example

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a) Alkoxyalkylreste, z.B. Äthoxypropyl-, Methoxybutyl- oder Propoxymethylreste,a) alkoxyalkyl radicals, e.g. ethoxypropyl, methoxybutyl or propoxymethyl radicals,

b) Aryl oxy alkylre ste, z.B. Phenoxyäthyl-, Naphthoxymethyl- oder Phenoxypentylreste,b) Aryl oxy alkyl radicals, e.g. phenoxyethyl, naphthoxymethyl or phenoxypentyl residues,

c) Aminoalkylreste, z.B. Aminobutyl-, Aminoäthyl- oder Aminopropylreste,c) Aminoalkyl radicals, e.g. aminobutyl, aminoethyl or aminopropyl radicals,

d) Hydroxyalkylreste, z.B. Hydroxypropyl- oder Hydroxyoctylreste,d) Hydroxyalkyl radicals, e.g. hydroxypropyl or Hydroxyoctyl radicals,

e) Aralkylreste, z.B. Benzyl- oder Phenäthylreste,e) aralkyl residues, e.g. benzyl or phenethyl residues,

f) Alkylaminoalkylreste, z.B. Methylaminopropyl- oder Methylaminoäthylreste, oder auch Dialkylaminoalkylreste, z.B. Diäthylaminoäthyl-, Dimethyl aminopropyl- oder Propylaminooctylreste,f) alkylaminoalkyl radicals, e.g. methylaminopropyl or methylaminoethyl, or dialkylaminoalkyl, e.g. diethylaminoethyl, dimethyl aminopropyl or propylaminooctyl radicals,

g) Arylaminoalkylreste, z.B. Phenylaminoalkyl-, Diphenylaminoalkyl-, N-Phenyl-N-äthylaminopentyl-, N-Phenyl-N-äthylaminohexyl- oder Naphthy1aminomethylreste, g) Arylaminoalkyl radicals, e.g. phenylaminoalkyl, Diphenylaminoalkyl-, N-phenyl-N-ethylaminopentyl-, N-phenyl-N-ethylaminohexyl or naphthylaminomethyl radicals,

h) Nitroalkylreste, z.B. Nitrobutyl-, Nitroäthyl-h) nitroalkyl radicals, e.g. nitrobutyl, nitroethyl

oder Nitropentylreste,
i) Cyanoalkylreste, z.B. Cyanopropyl-, Cyanobutyl-or nitropentyl residues,
i) Cyanoalkyl radicals, e.g. cyanopropyl, cyanobutyl

oder Cyanoäthylreste,
3) Halogenalkylreste, z.B. Chloromethyl-, Bromo-or cyanoethyl residues,
3) haloalkyl radicals, e.g. chloromethyl, bromo-

pentyl- oder Chlorooctylreste, k) Alkylreste, die substituiert sind mit einer Acylgruppe der allgemeinen Formelpentyl or chlorooctyl radicals, k) alkyl radicals which are substituted with a Acyl group of the general formula

- C - R- C - R

worin R bedeutet ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxy- oder Arylrest, z.B. einen Phenyl- oder Naphthylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl- oder Propylrest, einen ggf. substituierten Aminorest, z.B. einen mit kurzkettigen Alkylgruppen disubstituierten Aminorest, einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis θ Kohlenstoffatomen, z.B. einen Butoxy- oder Methoxyrest, oder einen Aryloxyrest, z.B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest,wherein R represents a hydrogen atom or a hydroxy or aryl radical, e.g. a phenyl or Naphthyl radical, an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, e.g. a methyl, ethyl or Propyl radical, an optionally substituted amino radical, e.g. one disubstituted with short-chain alkyl groups Amino radical, a short-chain alkoxy radical with 1 to θ carbon atoms, e.g. a Butoxy or methoxy radical, or an aryloxy radical, e.g. a phenoxy or naphthoxy radical,

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2) unsubstituierte Arylreste, z.B. Phenyl-, Haph.th.yl-, Anthryl- oder Fluorenylreste, oder substituierte Arylreste, beispielsweise2) unsubstituted aryl radicals, e.g. phenyl, Haph.th.yl-, Anthryl or fluorenyl radicals, or substituted aryl radicals, for example

a) Alkoxyarylreste, z.B. Äthoxyphenyl-, Methoxyphenyl- oder Propoxynaphthylreste,a) alkoxyaryl radicals, e.g. ethoxyphenyl, methoxyphenyl or propoxynaphthyl residues,

b) Aryloxyarylreste, z.B. Phenoxyphenyl-, Naphthoxyphenyl- oder Phenoxynaphthylreste,b) aryloxyaryl radicals, e.g. phenoxyphenyl, naphthoxyphenyl or phenoxynaphthyl residues,

c) Aminoarylreste, z.B. Aminophenyl-, Aminonaphthyloder'Aminoanthrylreste, c) Aminoaryl residues, e.g. aminophenyl, aminonaphthyl or aminoanthryl residues,

d) Hydroxyarylreste, z.B. Hydroxyphenyl-, Hydroxynaphthyl- oder Hydroxyanthrylreste,d) Hydroxyaryl radicals, e.g. hydroxyphenyl, hydroxynaphthyl or hydroxyanthryl radicals,

e) Biphenylylre st e,e) Biphenylylre st e,

f) Alkylaminoarylreste, z.B. Methylaminophenyl- oder Methylaminonaphthylreste, oder auch Dialkylaminoarylreste, z.B. Diäthylaminophenyl- oder Dipropylaminophenylreste,f) alkylaminoaryl radicals, e.g. methylaminophenyl or methylaminonaphthyl radicals, or dialkylaminoaryl radicals, e.g. diethylaminophenyl or dipropylaminophenyl residues,

g) Arylaminoarylreste, z.B. Phenylaminophenyl-, Diphenylaminophenyl-, N-Phenyl-N-äthylaminophenyl- oder Naphthylaminophenylreste,g) Arylaminoaryl radicals, e.g. phenylaminophenyl, diphenylaminophenyl, N-phenyl-N-ethylaminophenyl- or naphthylaminophenyl residues,

h) NJiroarylreste, z.B. Hitrophenyl-, Hitronaphthyl-h) N-jiroaryl residues, e.g. nitrophenyl, hitronaphthyl

oder Nitroanthrylreste,
i) Cyanoarylreste, z.B. Gyanophenyl-, Cyanonaphthyl-or nitroanthryl residues,
i) Cyanoaryl residues, e.g. gyanophenyl, cyanonaphthyl

oder Cyanoanthrylreste,
j) Halogenarylreste, z.B. Chlorophenyl-, Bromophenyl-or cyanoanthryl residues,
j) haloaryl radicals, e.g. chlorophenyl, bromophenyl

oder Ghloronaphthylreste,
k) Arylreste, die substituiert sind mit einer Acylgruppe der allgemeinen Formelor ghloronaphthyl residues,
k) aryl radicals which are substituted with an acyl group of the general formula

IlIl

- C - R- C - R

worin R bedeutet ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxyrest, einen Arylrest, z.B. einen Phenyl- oder Naphthylrest, einen ggf. substituierten Aminorest, z.B. einen mit kurzkettigen Alkylgruppen disubstituierten Aminorest, einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B.wherein R represents a hydrogen atom or a Hydroxy radical, an aryl radical, e.g. a phenyl or naphthyl radical, an optionally substituted amino radical, e.g. an amino radical disubstituted with short-chain alkyl groups, a short-chain one Alkoxy radical of 1 to 8 carbon atoms, e.g.

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einen Butoxy- oder Methoxyrest, einen Aryloxyrest, z.B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest, oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 "bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest,a butoxy or methoxy radical, an aryloxy radical, e.g. a phenoxy or naphthoxy radical, or a short-chain alkyl radical with 1 "to 8 Carbon atoms, e.g. a methyl, ethyl, propyl or butyl radical,

1) Alkarylreste, z.B. Tolyl-, Äthylphenyl- oder Propylnaphthylrest;1) Alkaryl radicals, e.g. tolyl, ethylphenyl or Propylnaphthyl radical;

Rj- und Rg Wasserstoff atome oder Reste der für R^, R~, R, undRj- and Rg hydrogen atoms or radicals for R ^, R ~, R, and

R. angegebenen Bedeutung, undR. given meaning, and

Rr₇, Rq und Rq Reste der für R₁- und R^ angegebenen Bedeutung oder fernerRr ₇ , Rq and Rq radicals as defined for R ₁ - and R ^ or further

1) Alkoxyreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxyreste,1) alkoxy radicals with 1 to 18 carbon atoms, e.g. methoxy, Ethoxy, propoxy or butoxy radicals,

2) Aryloxyreste, z.B. Phenoxy- oder Naphthoxyreste, oder2) aryloxy radicals, e.g. phenoxy or naphthoxy radicals, or

3) Halogenatome, z.B. Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatome.3) Halogen atoms, e.g. chlorine, bromine, fluorine or iodine atoms.

In den erfindungsgemäßen oC,<^-'-Bis(amino"benzyliden)aryldiacetonitrilenkönnen somit die verschiedensten Substituenten vorliegen. Die Arylenkerne sind in der Regel durch die angegebenen Halogenatome oder Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxyreste substituiert und die Aminogruppen sind durch die angegebenen Alkyl- oder Arylreste substituiert. Die Methylkohlenstoffatome der Benzylidenkomponenten können durch Aryl- oder Alkylreste substituiert sein..In the oC, <^ -'-bis (amino "benzylidene) aryldiacetonitrile can thus the most varied of substituents are present. The arylene cores are usually specified by the Halogen atoms or alkyl, aryl, alkoxy or aryloxy radicals and the amino groups are substituted by those indicated Substituted alkyl or aryl radicals. The methyl carbon atoms the benzylidene components can be substituted by aryl or alkyl radicals.

Typische geeignete erfindungsgemäße oL,<^-* -Bis(aminobenzyliden)~ aryldiacetonitrile sind z.B. die in der folgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen.Typical suitable oil according to the invention, <^ - * -bis (aminobenzylidene) ~ Aryl diacetonitriles are, for example, the compounds listed in Table I below.

Table I.

I. oC,cC '-Bis(p-diphenylaminobenzyiiden)p-benzoldiacetonitril II· oL ,<?i-'-Bis(p-diphenylaminobenzyliden)o-benzoldiacetonitril III. oc ,<ir'^k-Bis(p-diphenylamiriobenzyliden)m-benzoldiacetonitril IV. oL ,oC'-Bis(p-diäthylaminobenzyliden)p-benzoldiacetonitrilI. oC, cC'-bis (p-diphenylaminobenzylidene) p-benzenediacetonitrile II · oL, <? I -'-bis (p-diphenylaminobenzylidene) o-benzenediacetonitrile III. oc, <ir ' ^k -Bis (p-diphenylaminobenzylidene) m-benzene diacetonitrile IV. oL, oC'-Bis (p-diethylaminobenzylidene) p-benzene diacetonitrile

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V. oCjoi-'-BisCp-diäthylaminobenzyliden^o-benzoldiacetonitrilV. oCjoi -'- BisCp-diethylaminobenzylidene ^ o-benzene diacetonitrile

VI. oC 5<jC/-BisCp-diäthylaminobenzylide^m-benzoldiacetonitrilVI. oC 5 <jC / -BisCp-diethylaminobenzylide ^ m-benzene diacetonitrile

VII. oL ,oC'-BisCp-diphenylamino-tx; -methylbenzyliden)-p-benzol-VII. OL , oC'-BisCp-diphenylamino-tx; -methylbenzylidene) -p-benzene-

diacetonitril VIII. oL ,oL/-Bis(p-diphenylamino-# -phenylbenzyliden)-p-benzol-diacetonitrile VIII. oL , oL / -Bis (p-diphenylamino- # -phenylbenzylidene) -p-benzene-

diacetonitril IX. oL ,oC.' -Bis(4-diphenylamino-3-nietliylbenzyliden)-p-benzol-diacetonitrile IX. oL , oC. ' -Bis (4-diphenylamino-3-nietliylbenzylidene) -p-benzene-

diacetonitril X. oC , oC'-Bis(4-diphenylamino-5-piienylbenzyliden)-p-benzol-diacetonitrile X. oC, oC'-bis (4-diphenylamino-5-piienylbenzylidene) -p-benzene-

diacetonitril XI. oi- ,öL'-Bis(4-diphenylamino-3-meth.oxybenzyliden)-p-benzol-diacetonitrile XI. oi-, oil'-bis (4-diphenylamino-3-methoxybenzylidene) -p-benzene-

diacetonitril XII. öC ,oi_'-Bis(4— diphenylamino-3-phenoxybenzyliden)-p-benzol-diacetonitrile XII. öC, oi _'- bis (4— diphenylamino-3-phenoxybenzylidene) -p-benzene-

diacetonitril XIII. cL ,oc'-Bis(4-diphenylamino-3-ch.lorobenzyliden)-p-benzol-diacetonitrile XIII. cL , oc'-bis (4-diphenylamino-3-ch.lorobenzylidene) -p-benzene-

diacetonitril XIV. oL,oC'-Bis(4-diphenylaminobenzyliden)~p-toluoldiacetoni-diacetonitrile XIV. oL, oC'-bis (4-diphenylaminobenzylidene) ~ p-toluene diacetoni-

tril
XV. oC,oi-'-Bis(4~diphenylaminobenzyliden)-p-anisoldiacetoni-tril
XV. oC, oi -'- bis (4 ~ diphenylaminobenzylidene) -p-anisoldiacetoni-

tril
XVI. öt-,oC'-Bis(4-diphenylaminobenzyliden)-p-(phenoxy-benzol)tril
XVI. öt-, oC'-bis (4-diphenylaminobenzylidene) -p- (phenoxy-benzene)

diacetonitrildiacetonitrile

XVII. oL ,oi-'-Bis(4~diphenylaminobenzyliden)-p-(phenyl-benzol) diacetonitrilXVII. oL, oi -'- bis (4 ~ diphenylaminobenzylidene) -p- (phenyl-benzene) diacetonitrile

XVIII. oL ,oLf-Bis(4-diphenylaminobenzyliden)-p-(chlorobenzol)diacetonitril XVIII. oL, oLf-bis (4-diphenylaminobenzylidene) -p- (chlorobenzene) diacetonitrile

Organische Photoleiter, die eine den erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten chemisch nahe verwandte Struktur aufweisen, sind bereits bekannt. Bekannte derartige Photoleiter sind z.B. Verbindungen der folgenden allgemeinen FormelOrganic photoconductors which contain one of the aryldiacetonitrile derivatives of the invention have chemically closely related structure are already known. Known such photoconductors are, for example, compounds represented by the following general formula

Ar - GH « C - ArAr - GH «C - Ar

in der Ar einen Arylrest und H ein Wasserstoffatom oder einen fiest mit aktiven Wasserstoffen bedeuten. Bekannte Pho-in which Ar is an aryl radical and H is a hydrogen atom or a fiest mean with active hydrogen. Known Pho-

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toleiter des angegebenen Typs werden z.B. in der USA-Patentschrift 5 246 983 und in der deutschen Patentschrift ,Conductors of the specified type are described, for example, in the United States patent 5 246 983 and in the German patent specification,

(Patentanmeldung P 19 08 34-3.3-51) beschrieben.(Patent application P 19 08 34-3.3-51).

Gegenüber diesen bekannten Photoleitern, insbesondere solchen mit eng verwandter chemischer Struktur, zeichnen sich die Aryldiacetonitrilderivate nach der Erfindung durch eine stark verbesserte Empfindlichkeit aus. Zur Durchführung derartiger EmpfindlichkeitBbeStimmungen werden die photoleitfähigen Schichten der zu testenden Aufzeichnungsmaterialien mit einem Oberflächenpotential von beispielsweise 500 bis 600 Volt versehen, worauf der reziproke Wert der Belichtung bestimmt wird, die erforderlich ist, um das Potential der Oberflächenladung um 100 Volt zu vermindern (ergibt Schulterempfindlichkeit), bzw. auf 100 Volt zu vermindern (ergibt Empfindlichkeit im Durchhangbereich der Schwärzungskurve). Die Ausdrücke "Schulterempfindlichkeit" und"Empfindlichkeit im Durchhangbereich der Schwärzungskurve" sind dem Fachmann auch im Hinblick auf die Bezeichnungen "H"- und "D"-Kurven bekannt. Den im folgenden angegebenen Empfindlichkeitswerten liegen sich entsprechende Kurven zugrunde, die bei der graphischen Auswertung der gemessenen Belichtungs- und Spannungswerte, d.h. beim Auftragen der Belichtungswerte gegen die Spannungswerte, erhalten wurden.Compared to these known photoconductors, in particular those with a closely related chemical structure, stand out the aryldiacetonitrile derivatives according to the invention by a greatly improved sensitivity. To carry out such Sensitivity determinations will be the photoconductive ones Layers of the recording materials to be tested with a surface potential of, for example, 500 to 600 volts, whereupon the reciprocal value of the exposure is determined, which is necessary to the potential of the Reduce surface charge by 100 volts (results in shoulder sensitivity), or to reduce to 100 volts (results in sensitivity in the sagging area of the blackening curve). The terms "shoulder sensitivity" and "sensitivity" in the sagging area of the blackening curve "are also known to the person skilled in the art with regard to the designations" H "and" D "curves known. The sensitivity values given below are based on corresponding curves that are attached to the graphic evaluation of the measured exposure and voltage values, i.e. when plotting the exposure values versus the voltage values obtained.

Die Fähigkeit zur Verminderung des Oberflächenpotentials auf 100 Volt oder darunter ist ein wichtiges Kriterium für in vorteilhafter Weise verwendbare elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, da sie darauf schließen läßt, daß mit Hilfe derartiger Aufzeichnungsmaterialien elektrostatische Bilder mit vollentwickelten Flächen erzielbar sind. Die relative Empfindlichkeit bei 100 Volt stellt somit ein Maß für die Fähigkeit zur Erzeugung und Entwicklung brauchbarer elektrostatischer Bilder dar. Zahlreiche der bekannten Photoleiter sind nicht imstande, das Oberflächenpotential auf Werte von 100 Volt oder darunter zu senken, so daß derartigen elektrophotographisehen Aufzeichnungsmaterialien keine ent-The ability to reduce the surface potential to 100 volts or below is an important criterion for advantageously useful electrophotographic Recording materials, as it suggests that with the help of such recording materials electrostatic Images with fully developed areas are achievable. The relative sensitivity at 100 volts is therefore a measure of the ability to generate and develop useful electrostatic images. Many of the known photoconductors are unable to lower the surface potential to values of 100 volts or below, so that such electrophotographic recording materials do not

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sprechende Empfindlichkeit zugeordnet werden kann. Die meisten bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien weisen jedoch Photoleiter auf, die eine Verminderung des Oberflächenpotentials auf Werte von in der Hegel unter 100 Volt ermöglichen, so daß ihnen eine entsprechende Empfindlichkeit zugeordnet werden kann. Es zeigte sich jedoch, daß diese Empfindlichkeit wesentlich verbessert ist bei Verwendung von erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten als Photoleiter.speaking sensitivity can be assigned. However, most of the known electrophotographic recording materials have photoconductors that show a reduction of the surface potential to values of in the Hegel under 100 volts allow, so that they a corresponding Sensitivity can be assigned. However, it has been found that this sensitivity improves significantly is when using aryldiacetonitrile derivatives according to the invention as photoconductors.

Die Herstellung der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung der erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate als Photoleiter kann in üblicher bekannter Weise erfolgen, d.h., erforderlichen- oder gewünschtenfalls durch Dispergieren oder Lösen des Photoleiters in einem Bindemittel und Auftragen der erhaltenen Beschichtungsmasse auf einen Schichtträger oder Überführung der Beschichtungsmasse in eine selbsttragende Schicht. Die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate sind ggf. in Form von Gemischen als Photoleiter verwendbar. Ferner können sie ggf. in Form von Gemischen mit üblichen bekannten Photoleitern, z.B. mit Photoleitern des in der belgischen Patentschrift 705 ^^Λ7 beschriebenen Typs, verwendet werden.The production of the electrophotographic recording materials using the aryldiacetonitrile derivatives according to the invention as photoconductors can be carried out in the customary known manner, that is, if necessary or desired, by dispersing or dissolving the photoconductor in a binder and applying the resulting coating material to a support or converting the coating material into a self-supporting layer . The aryldiacetonitrile derivatives according to the invention can optionally be used in the form of mixtures as photoconductors. Furthermore, they can, if necessary, in the form of mixtures with usual known photoconductors be used with photoconductors of the type described in Belgian Patent Specification No. 705 ^ ^Λ 7, for example.

Die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate sind ferner in Kombination mit üblichen bekannten Zusätzen, die zur Änderung der spektralen Empfindlichkeit oder Elektrophotoempfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien befähigt sind, verwendbar. So kann z.B. die Elektrophotoempfindlichkeit derartiger Aufzeiehnungsmaterialien durch Zugabe der verschiedensten üblichen bekannten Sensibilisatoren verbessert werden. Typische geeignete derartige Sensibilisatoren sind z.B. Pyryliumfarbstoffsalze, beispielsweise Thiapyryliumfarbstoffsalze und Selenapyryliumfarbstoffsalze des in der USA-Patentschrift 3 25Ο 615 beschriebenen Typs, ferner Fluorene, beispielsweise 7»12-Dioxo-13-dibeneo(a,h)fluoren, 5»10-Moxo-4-a,11-diazobenzo(b)fruoren undThe aryldiacetonitrile derivatives according to the invention are also in combination with the usual known additives that change the spectral sensitivity or electrophotosensitivity the recording materials are capable of being used. For example, the electrophotosensitivity such recording materials by adding the various customary known sensitizers can be improved. Typical suitable such sensitizers are e.g. pyrylium dye salts, e.g. Thiapyrylium dye salts and selenapyrylium dye salts that described in US Pat. No. 3,250,615 Type, also fluorenes, for example 7 »12-dioxo-13-dibeneo (a, h) fluorene, 5 »10-Moxo-4-a, 11-diazobenzo (b) freezes and

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3,13-Dioxo-7-oxadibenzo(b,g)fluoren, Sensibilisatoren vom Aggregationstyp des in der belgischen Patentschrift 705 .117 beschriebenen Typs, aromatische Nitroverbindungen des in der USA-Patentschrift 2 610 120 beschriebenen Typs, Anthrone des in der USA-Patentschrift 2 670 284 beschriebenen Typs, Chinone des in der USA-Patentschrift 2 670 286 be- . schriebenen Typs, Benzophenone des in der USA-Patentschrift 2 670 287 beschriebenen Typs, Thiazole des in der USA-Patentschrift 2 732 301 beschriebenen Typs, ferner Mineralsäuren, Carbonsäuren, beispielsweise Maleinsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure und Salicylsäure, ferner SuIfon- und Phosphorsäuren, sowie Farbstoffe des verschie-™ densten Typs, beispielsweise Cyanin- und Carbocyaninfarbstoffe, ferner Merocyanin-, Diarylmethan-, Thiazin-, Azin-, Oxazin-, Xanthen-, Phthalein-^·, Acridin-, Azo- und Anthrachinonfarbstoffe. Auch Gemische der angegebenen Sensibilisatoren sind verwendbar. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Pyryliumsalzen, z.B. Selenapyfyliumsalzen und Thiapyryliumsalzen, sowie von Cyaninfarbstoffen, z.B. Carbocyaninfarbstoffen, erwiesen. .3,13-Dioxo-7-oxadibenzo (b, g) fluorene, sensitizers from Type of aggregation of that in Belgian patent 705 .117, aromatic nitro compounds of the type described in U.S. Patent 2,610,120, anthrones of the type described in U.S. Patent 2,670,284; quinones of the type described in U.S. Patent 2,670,286. of the type described, benzophenones of the type described in US Pat. No. 2,670,287, thiazoles of the type described in US Pat 2 732 301 described type, also mineral acids, carboxylic acids, for example maleic acid, dichloroacetic acid, Trichloroacetic acid and salicylic acid, also sulfonic and phosphoric acids, and dyes of the various ™ of the most varied types, for example cyanine and carbocyanine dyes, also merocyanine, diarylmethane, thiazine, azine, oxazine, xanthene, phthalein, acridine, azo and anthraquinone dyes. Mixtures of the indicated sensitizers can also be used. Has proven to be particularly advantageous the use of pyrylium salts, e.g., selenium phylum salts and thiapyrylium salts, as well as of cyanine dyes, e.g. carbocyanine dyes. .

Werden Sensibilisatoren des angegebenen Typs in Kombination mit den erfindungsgemäßen Ph^toleitern und Bindemitteln für die Photoleiter verwendet, so hat es sich als zweckmäßig er-Ä wiesen, eine ausreichende Menge an Sensibilisatoren mit der ™ photoleitfähigen Masse zu vermischen , um auf diese WeiseAre sensitizers of the specified type in combination with the Ph ^ toleitern and binders according to the invention for If the photoconductor is used, it has been found to be expedient to use a sufficient amount of sensitizers with the ™ photoconductive mass mix around this way

. sicherzustellen, daß die Sensibilisatoren in der erhaltenen photoleitfähigen Schicht gleichmäßig verteilt sind. Gegebenenfall spönnen derartige Sensibilisatoren den photoleitfähigen BeSchichtungsmassen auch in anderer üblicher bekannter Weise einverleibt werden.. ensure that the sensitizers are in the received photoconductive layer are evenly distributed. If necessary, such sensitizers can improve the photoconductive one Coating compounds also known in other common areas Way to be incorporated.

Werden die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate als Photoleiter verwendet, so weisen die erhaltenen photoleitfähigen Schichten auch ohne Zusatz eines Sensibilisators eine vorteilhafte Photoleitfähigkeit auf. Der Zusatz vonIf the aryldiacetonitrile derivatives according to the invention are used as photoconductors, the resulting photoconductive Layers have an advantageous photoconductivity even without the addition of a sensitizer. The addition of

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Sensibilisatoren zu den photoleitfähigen Schächten ist daher nicht erforderlich. Da es sich jedoch gezeigt hat, daß selbst vergleichsweise geringe Mengen an Sensibilisatoren zu einer wesentlichen Verbesserung der Empfindlichkeit derartiger Schichten führt, wird die Zugabe von Sensibilisatoren bevorzugt. Die angegebenen Sensibilisatoren können in den photoleitfähigen Schichten in den verschiedensten Konzentrationen vorliegen. Die optimale Konzentration zur Erzielung einer Empfindlichkeitssteigerung hängt von verschiedenen Faktoren ab, z.B. vom Typ der verwendeten Photoleiter und Sensibilisatoren. In der Regel wird die Empfindlichkeit wesentlich erhöht, wenn der Sensibilisator in einer Konzentration von etwa 0,0001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,005 bis 5»Q Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten filmbildenden photoleitfähigen Beschichtungsmasse, verwendet wird.Sensitizers to the photoconductive wells is therefore not mandatory. However, since it has been shown that even comparatively small amounts of sensitizers lead to a substantial improvement in the sensitivity of such sensitizers Adding sensitizers is preferred. The indicated sensitizers can are present in the most varied of concentrations in the photoconductive layers. The optimal concentration for Achieving an increase in sensitivity depends on various factors, e.g. the type of photoconductor used and sensitizers. Usually the sensitivity is increased significantly when the sensitizer is in one Concentration from about 0.0001 to 30% by weight, preferably from about 0.005 to 5% by weight, based on the weight the total film-forming photoconductive coating composition, is used.

In Kombination mit den erfindungsgemäßen Photoleitern können die verschiedensten üblichen bekannten Bindemittel verwendet werden. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von filmbildenden, hydrophoben, polymeren Bindemitteln mit einer ziemlich hohen dielektrischen Festigkeit, die sich durch gute elektrisch isolierende Eigenschaften auszeichnen, erwiesen.In combination with the photoconductors according to the invention can a wide variety of customary known binders can be used. The use has proven to be particularly advantageous of film-forming, hydrophobic, polymeric binders with a fairly high dielectric strength, the are characterized by good electrical insulating properties.

Typische geeignete Bindemittel sind z.B.:Typical suitable binders are, for example:

I. Natürlich vorkommende Polymere, beispielsweise Gelatine, Celluloseesterderivate, z.B. Alkylester von carboxylierter Cellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose und Carboxymethylhydroxyäthylcellulose; I. Naturally occurring polymers such as gelatin, cellulose ester derivatives such as alkyl esters of carboxylated ones Cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and carboxymethyl hydroxyethyl cellulose;

II. Vinylharze, beispielsweiseII. Vinyl resins, for example

a) Polyvinylester,z.B. Vinylacetatharze, Mischpolymerisate von Vinylacetat und Crotonsäure, Mischpolymerisate von Vinylacetat mit Estern von Vinyl-a) polyvinyl esters, e.g. Vinyl acetate resins, copolymers of vinyl acetate and crotonic acid, copolymers of vinyl acetate with esters of vinyl

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alkohol und einer höhermolekularen aliphatischen Carbonsäure, beispielsweise Laurinsäure und' Stearinsäure, Polyvinylstearat, Mischpolymerisate von Vinylacetat und Maleinsäure, Polyvinylhalogenarylate, z.B. Poly(vinyl-m-bromobenzoatcovinylacetat), SäÜ? ein Terpolymer aus Vinylbutyral mit Vinylalkohol und Vinylacetat; b)Vinylchlorid- und Vinyl/cnlorid-polymerisate, z.B. Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylisobutyläther, Mischpolymerisate' aus Vinylidenchlorid und Acrylonitril, ein Terpolymer aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol,Polyvinylidenchlorid, ein Terpolymer aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, und Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat;alcohol and a higher molecular weight aliphatic carboxylic acid, for example lauric acid and ' Stearic acid, polyvinyl stearate, copolymers of vinyl acetate and maleic acid, polyvinyl haloarylates, e.g. poly (vinyl-m-bromobenzoate-co-vinyl acetate), SäÜ? a terpolymer of vinyl butyral with vinyl alcohol and vinyl acetate; b) vinyl chloride and vinyl / chloride polymers, e.g. polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl isobutyl ether, copolymers' made from vinylidene chloride and acrylonitrile, a terpolymer made from vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol, polyvinylidene chloride, a terpolymer made from vinyl chloride, vinyl acetate and maleic anhydride, and copolymers from vinyl chloride and vinyl acetate;

c) Styrolpolymerisate, z.B. Polystyrol und nitriertes Polystyrol, Mischpolymerisate aus Styrol und Monoisobutylmaleat, Mischpolymerisate aus Styrol und Methacrylsäure, Mischpolymerisate aus Styrol und Butadien, Mischpolymerisate ausc) styrene polymers, e.g. polystyrene and nitrated Polystyrene, copolymers of styrene and monoisobutyl maleate, copolymers of Styrene and methacrylic acid, copolymers of styrene and butadiene, copolymers of

Dirnethylitaconat und Styrol,und Polymethylstyrol; Dimethyl itaconate and styrene, and polymethylstyrene;

d) Methacrylsäureesterpolymerisate, z.B. Polyalkylmethacrylat; ■ >d) methacrylic acid ester polymers, e.g. polyalkyl methacrylate; ■>

e) Polyolefine, z.B. chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen und Polyisobutylen;e) polyolefins such as chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene and polyisobutylene;

f) PoIyvinylacetale, z.B. Polyvinylbutyral undf) Polyvinyl acetals, e.g. polyvinyl butyral and

g) Polyvinylalkohol;g) polyvinyl alcohol;

III. Polykondensate, beispielsweiseIII. Polycondensates, for example

a) Polyester aus 1,3-Di.sulfobenzol und 2,2-Bis-(4-hydroxyphe,nyl)propan; a) polyester from 1,3-di-sulfobenzene and 2,2-bis- (4-hydroxyphe, nyl) propane;

b) Polyester aus Diphenyl-p,p'-disulphonaäure und 2,2-Bis (4-hyd3>oxyplienyl )propan;b) Polyesters from diphenyl-p, p'-disulphonaic acid and 2,2-bis (4-hyd3> oxyplienyl) propane;

c) Polyester aus 4,4-*Bioarboxyplienyläther und 2,2-Bi s ( 4—h3rdj?oxyphenyl) propan;c) polyester from 4,4- * bioarboxyplienyl ether and 2,2-bis (4-h3rdj? Oxyphenyl) propane;

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d) Polyester aus 2,2-Bis(4~hydroxyphenyl)propan und Fumarsäure;d) Polyester from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and fumaric acid;

e) Polyester aus Pentaerythrit und Phthalsäure;e) polyesters from pentaerythritol and phthalic acid;

f) harzartige Terpen-polybasische Säuren;f) resinous terpene polybasic acids;

g) Polyester aus Phosphorsäure und Hydrochinon; h) Polyphosphate;g) polyester made from phosphoric acid and hydroquinone; h) polyphosphates;

i) Polyester aus Neopentylglycol und Isophthalsäure ;i) Polyesters made from neopentyl glycol and isophthalic acid ;

j) Polycarbonate , z.B. Polythiocarbonate, wie z.B. Polycarbonate aus 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan; j) polycarbonates, e.g., polythiocarbonates, such as polycarbonates from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane;

k) Polyester aus Isophthalsäure, 2,2-Bis/~4~(ßhydroxyäthoxy)phenyl7propan und Ithylenglycol;k) Polyester from isophthalic acid, 2,2-bis / ~ 4 ~ (ßhydroxyethoxy) phenyl7propane and ethylene glycol;

1) Polyester aus Terephthalsäure, 2_T2-Bis/"4-(ßhydroxyäthoxy)phenyl7propan und Äthylenglycol;1) Polyester from terephthalic acid, 2 _T 2-bis / "4- (ßhydroxyäthoxy) phenyl7propane and ethylene glycol;

m) Polyester aus Ithylenglycol, Neopentyl, Glycol, Terephthalsäure und Isophthalsäure;m) polyester made from ethylene glycol, neopentyl, glycol, Terephthalic acid and isophthalic acid;

n) Polyamide;n) polyamides;

o) Ketonharze; undo) ketone resins; and

p) Phenolformaldehydharze;
IV. Siliconharze;p) phenol-formaldehyde resins;
IV. Silicone resins;

V. Alkydharze, z.B. Styrol-Alkydharze, Silicon-Alkydharze und Soya-Alkydharze;V. Alkyd resins, e.g. styrene-alkyd resins, silicone-alkyd resins and soy alkyd resins;

VI . Paraffin; und
VII i MineralwachseVI. Paraffin; and
VII i mineral waxes

Zur Herstellung der Beschichtungsmassen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate als Photoleiter sind die verschiedensten üblichen bekannten Lösungsmittel verwendbar. Typische geeignete derartige organische Lösungsmittel sind z.B.:For the production of the coating compositions using the aryldiacetonitrile derivatives according to the invention as photoconductors are the most varied of customary known solvents usable. Typical suitable organic solvents of this type are for example:

1) aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol und Naphtha.in, ferner substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol und Xylol , Mestylen usw.1) aromatic hydrocarbons, e.g. benzene and naphtha.in, also substituted aromatic hydrocarbons, e.g. B. toluene and xylene, mestylene, etc.

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2) Ketone, z.B. Aceton und 2-Butanon;'2) ketones, e.g., acetone and 2-butanone;

3) halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Methylenchlorid, Chloroform und Äthylenchlorid;3) halogenated aliphatic hydrocarbons, e.g. methylene chloride, Chloroform and ethylene chloride;

4-) Äther, z.B. cyclische Äther, "beispielsweise. Tetrahydrofuran, und Äthyläther;
5) Gemische der angegebenen Lösungsmittel.4-) ethers, e.g. cyclic ethers, "for example. Tetrahydrofuran, and ethyl ether;
5) Mixtures of the specified solvents.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Photoleiter können in den BeSchichtungsmassen in den verschiedensten Konzentrationen vorliegen, zweckmäßig in einer Konzentration von mindestens etwa 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Beschichtungsmasse. Die obere Grenze des Konzentrationsbe*- reiche- kann, wie in' derartigen lallen üblich, sehr verschieden sein. In der Hegel hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den erfindungsgemäßen Photoleiter in Konzentrationen von etwa 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht, der Beschichtungsmasse,-zu verwenden.The photoconductors which can be used according to the invention can be used in the Coating compounds in various concentrations are present, expediently in a concentration of at least about 1% by weight, based on the weight of the total coating composition. The upper limit of the concentration range can, as is customary in such cases, very different be. In Hegel it has proven advantageous to use the photoconductor according to the invention in concentrations from about 1 to 99% by weight, preferably from about 10 to 60 wt .-%, based on the weight, of the coating composition, -zu use.

Die den erfindungsgemäßen Photoleiter enthaltenden photoleitfähigen Schichten können in verschiedenster Stärke auf Schichtträgern aufgebracht sein. In der Regel haben sich photoleitfähige Schichten als vorteilhaft erwiesen, die in feuchtem Zustand eine Stärke von etwa 0,025 bis 0,25 mm, vorzugsweise von etwa 0,05 bis 0,15 nim aufweisen. Die Stärke dieser Schichten in feuchtem Zustand kann jedoch auch außerhalb des angegebenen Bereichs liegen und hängt von dem angestrebten Verwendungszweck des erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials ab.The photoconductive ones containing the photoconductor according to the invention Layers of various thicknesses can be applied to layer carriers. Usually have photoconductive layers proved advantageous, the in the moist state have a thickness of about 0.025 to 0.25 mm, preferably of about 0.05 to 0.15 mm. the However, the thickness of these layers in the moist state can also be outside the specified range and hang on the intended use of the obtained electrophotographic Recording material.

Die die erfindungsgemäßen Photoleiter enthaltenden photoleitfähigen Schichten können auf den verschiedensten, üb- · liehen bekannten, elektrisch leitfähigen Schichtträgern aufgebracht sein. Typische geeignete derartige Schichtträger sind z.B. elektrisch leitfähige Papiere, aus Aluminium-The photoconductive ones containing the photoconductors according to the invention Layers can be on a wide variety of commonly known, electrically conductive layer supports be upset. Typical suitable substrates of this type are e.g. electrically conductive papers made of aluminum

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■und Papierschichten aufgebaute Schichtstoffe, Metallfolien, "beispielsweise Aluminiumfolien und Zinkfolien, Metallplatten, beispielsweise Platten aus Aluminium, Kupfer, Zink und Messing sowie galvanisierte Platten, sowie ferner auf übliche bekannte Schichtträger, z.B. Celluloseacetat-, Polyäthylenterephthalat- oder Polystyrolfolien aufgedampfte Schichten aus Metallen, z.B. aus Silber, Nickel oder Aluminium. ■ and paper layers built up laminates, metal foils, "for example aluminum foils and zinc foils, metal plates, for example plates made of aluminum, copper, zinc and brass as well as galvanized plates, as well as on conventional known layer supports, e.g. cellulose acetate, Polyethylene terephthalate or polystyrene foils vapor-deposited layers made of metals, e.g. made of silver, nickel or aluminum.

Besonders vorteilhafte elektrisch leitfähige Schichtträger sind z.B. in der Weise herstellbar, daß ein transparenter Schichtträger, z.B. ein Schichtträger aus einer Polyäthylenterephthalatfolie, mit einer Schicht aus einem Halbleiter, der in einem Harz dispergiert ist, versehen wird. Zur Herstellung derartiger Halbleiterschichten sind die verschiedensten Stoffe geeignet, z.B. das Natriumsalζ eines Carboxyesterlactons, eines Maleinsäureanhydrid-Vinylacetatmischpolymerisats, Kupfer(I)jodid und dergleichen. Elektrisch leitfähige Schichten des angegebenen Typs sowie Verfahren zu deren Herstellung werden z.B. in den USA-Patentschriften 3 007 901, 3 24-5 833 und 3 267 807 beschrieben.Particularly advantageous electrically conductive layers can be produced, for example, in such a way that a transparent Layer support, e.g. a layer support made of a polyethylene terephthalate film, is provided with a layer of a semiconductor dispersed in a resin. For the production A wide variety of substances are suitable for such semiconductor layers, e.g. the sodium salt of a carboxy ester lactone, a maleic anhydride-vinyl acetate copolymer, Copper (I) iodide and the like. Electrically conductive Layers of the specified type and methods of making them are described, for example, in U.S. patents 3 007 901, 3 24-5 833 and 3 267 807.

Die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate sind als Photoleiter in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien des verschiedensten Typs verwendbar. Werden derartige Aufzeichnungsmaterialien zur Durchführung von sog. xerographischen Verfahren verwendet,-so werden sie im Dunkeln mit einer gleichmäßigen positiven oder negativen elektrostatischen Oberflächenladung versehen, z.B. in der Weise, daß sie einer Goronaentladung ausgesetzt werden. Die aufgebrachte Oberflächenladung bleibt in der photoleitfähigen Schicht erhalten, da diese im Dunkeln praktisch isolierend wirkt, d.h. nur eine geringe Leitfähigkeit aufweist. Die auf der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht vorhandene elektrostatische Ladung wird sodann von der.The aryldiacetonitrile derivatives according to the invention are used as photoconductors in electrophotographic recording materials of various types can be used. If such recording materials are used to carry out so-called. xerographic processes used -so they are in the dark with a uniform positive or negative electrostatic Surface charge, e.g. in such a way that they are exposed to a gorona discharge. the applied surface charge remains in the photoconductive Layer received, as this is practically insulating in the dark acts, i.e. has only a low conductivity. Those on the surface of the photoconductive layer existing electrostatic charge is then from the.

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Schichtoberfläche selektiv abgeführt, indem die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht nach üblichen bekannten Belichtungsverfahren bildmäßig einer Lichteinstrahlung exponiert 'wird, z.B. mit Hilfe eines sog. Kontaktdruckverfahrens, mit Hilfe von Linsenprogektion eines Bildes oder mit Hilfe eines Reflex- oder Bireflexverfahrens. Bei der Belichtung bildet sich in der photoleitfähigen Schicht ein latentes elektrostatisches Bild in Form eines elektrostatischen Ladungsmusters, da die auf den Photoleiter auftreffende Lichtenergie in den belichteten Bezirken eine Abführung der elektrostatischen Ladung von der Schichtoberfläche in Abhängigkeit von der Belichtungsstärke bewirkt.Layer surface selectively removed by removing the surface of the photoconductive layer by conventional known exposure methods imagewise exposed to light, e.g. with the help of a so-called contact printing process, with the help of lens projection of an image or with the help of a reflex or bireflex method. In the Exposure, a latent electrostatic image in the form of an electrostatic forms in the photoconductive layer Charge pattern, since the one impinging on the photoconductor Light energy in the exposed areas dissipates the electrostatic charge from the surface of the layer depending on the exposure level.

Das in der angegebenen Weise bei der Belichtung in Form eines Ladungsmusters erzeugte latente Bild wird sodann zu einem sichtbaren Bilde entwickelt oder auf ein Bildempfangsmaterial überführt und au.f diesem zu einem sichtbaren Bild entwickelt, wobei entweder die belichteten oder die unbelichteten Bezirke sichtbar gemacht werden können. Die Entwicklung erfolgt mit Hilfe eines Entwicklers, der optisch dichte, elektrostatisch anziehbare Entwicklerpartikel enthält. Die elektrostatisch anziehbaren Entwicklerpartikel können z.B. in Form eines Staubes oder Pulvers vorliegen und sie bestehen in der Regel aus einem sog. Toner, der einem harzartigen Bindemittel einverleibte Pigmentpartikel aufweist. .The latent image formed in the manner indicated in the exposure in the form of a charge pattern is then developed into a visible image or onto an image receiving material transferred and then developed into a visible image, either the exposed or the unexposed areas can be made visible. The development takes place with the help of a developer, the contains optically dense, electrostatically attractable developer particles. The electrostatically attractable developer particles can e.g. be in the form of a dust or powder and they usually consist of a so-called. Toner having pigment particles incorporated into a resinous binder. .

Zur Entwicklung voller Flächen hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, derartige Toner auf die latenten elektrostatischen Bilder mit Hilfe einer Magnetbürste aufzubringen. Verfahren zur Herstellung und Verwendung derartiger Magnetbürsten-Tonerauftragsvorrichtungen werden z.B. in den USA-Patentschriften 2 786 439, 2 786 440, 2 786 441, 2 811 465, 2 874 063, 2 984 163, 3 040 704, 3 117 884 und in der Reissue-Patentschrift Re 25' 77^ beschrieben.To develop full areas, it has proven particularly advantageous to apply such toners to the latent electrostatic images with the aid of a magnetic brush. Processes for making and using such magnetic brush toner applicators are described, for example, in U.S. Patents 2,786,439, 2,786,440, 2,786,441, 2,811,465, 2,874,063, 2,984,163, 3,040,704, 3,117,884 and in U.S. Pat Reissue patent Re 25 '77 ^ described.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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Die Entwicklung der latenten elektrostatischen Bilder kann auch mit Hilfe von flüssigen Entwicklern erfolgen. Derartige flüssige Entwickler bestehen aus Entwicklerpartikeln des angegebenen T^rps, die einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit einverleibt sind. Haßentwicklungsverfahren des angegebenen Typs werden in zahlreichen Literatursteilen beschrieben, z.B. in der USA-Patentschrift 2 297 691 und in der australischen Patentschrift 212 315·The development of the latent electrostatic images can can also be done with the help of liquid developers. Such Liquid developers consist of developer particles of the specified type, which are electrically insulating Liquid are incorporated. Hate development process of the specified type are found in numerous parts of the literature for example in U.S. Patent 2,297,691 and in Australian patent specification 212 315

Zur Durchführung der angegebenen Trockenentwicklungsverfahren hat sich die Verwendung von Entwicklern als vorteilhaft erwiesen, die neben den Entwicklerpartikeln als eine der vorhandenen Komponenten ein niedrigschmelzendes Harz enthalten. Wird bei Verwendung derartiger Entwickler das erhaltene Pulverbild erhitzt, so schmilzt das Harz auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials und dringt ggf. in die photοleitfähige Schicht ein. Auf diese "ieise wird das Entwicklerpulver auf der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht fest zur Haftung gebracht unter Bildung eines dauerhaften Bildes. Gegebenenfalls kann das bei der Belichtung erhaltene latente Ladungsbild oder das bei der Entwicklung erhaltene Pulverbild vor der Oberführung in ein dauerhaftes sichtbares Bild auf ein Bildempfangsmaterial übertragen und erst auf diesem entwickelt und erhitzt, bzw. erhitzt werden. Verfahren des angegebenen Typs sind bekannt und werden in zahlreichen Literaturstellen beschrieben, z.B. in den USA-Patentschriften 2 297 691 und 2 551 582, sowie in "RGA Review", Bd. 15, (1954), Seiten 469 bis 484.To carry out the specified dry development processes It has proven advantageous to use developers which, in addition to the developer particles, contain a low-melting resin as one of the components present. If the powder image obtained is heated when using such developers, the resin melts on the surface of the recording material and possibly penetrates the photoconductive Shift one. In this way, the developer powder firmly adhered to the surface of the photoconductive layer to form a permanent image. Optionally, the latent charge image obtained on exposure or that obtained on development Transferred the powder image to a permanent, visible image on an image receiving material before the transfer, and only then on this developed and heated or heated. Processes of the specified type are known and are described in described in numerous references, e.g. in U.S. Patents 2,297,691 and 2,551,582, and in "RGA Review", Vol. 15, (1954), pages 469 to 484.

Die die erfindungsgemäßen Photoleiter enthaltenden elektrophotographischen Aufzeiehnungsmaterialien.können verschieden ausgestaltet sein. So können sie z.B. aus üblichen bekannten lichtundurchlässigen oder transparenten, elektrisch leitfähigen Schichtträgern bestehen, auf die die photoleitfähigen Schichten in Form von Einzelschichten oder Mehr-The electrophotographic containing the photoconductors according to the invention Recording materials can vary be designed. For example, they can be made of the usual known opaque or transparent, electrical conductive layers exist on which the photoconductive layers in the form of individual layers or multiple

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fachschichten aufgebracht sind, !ferner können diese Schichten benachbart zueinander angeordnet sein oder durch Schichten aus isolierenden Stoffen oder aus photoleitfähigen Stoffen anderen Typs voneinander getrennt sein, oder derartige Schichten können auf die photoleitfähigen Schichten aufgebracht oder zwischen den photoleitfähigen Schichten und den elektrisch leitfähigen Schichten angeordnet sein. Es, ist ferner möglich, den Schichtträger und die elektrisch leitfähige Schicht in der Weise anzuordnen, daß die photoleitfähige Schicht ,vauf den Schichtträger aufgebracht und die freie Oberfläche des Schichtträgers oder der photoleitfähigen Schicht mit einer elektrisch leitfähigen Schicht versehen wird. So kann es z.B. zweckmäßig oder sogar vorteilhaft sein, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, deren Konfiguration sich von derjenigen der in den Beispielen verwendeten Aufzeichnungsmaterialien unterscheidet. layers are applied,! Furthermore, these layers be arranged adjacent to one another or by layers of insulating materials or of photoconductive materials other types may be separated from one another, or such layers may be applied to the photoconductive layers or be arranged between the photoconductive layers and the electrically conductive layers. It is further possible to arrange the support and the electrically conductive layer in such a way that the photoconductive Layer, v applied to the support and the free The surface of the support or the photoconductive layer is provided with an electrically conductive layer will. For example, it may be useful or even advantageous to use electrophotographic recording materials whose configuration differs from that of the one in the recording materials used in the examples.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Beispiel 1 The following examples are intended to explain the invention in more detail. example 1

Es wurden photoleitfähige BeSchichtungsmassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:There have been photoconductive coatings of the following Composition made:

organischer Photoleiter 0,5 gorganic photoconductor 0.5 g

polymeres Bindemittel 1,5 gpolymeric binder 1.5 g

Sensibilisator 0,02 gSensitizer 0.02 g

Methylenchlorid ^: 11,7 mlMethylene chloride ^: 11.7 ml

Die erhaltenen Beschichtungsmassen wurden auf aus Celluloseaeetatfolien bestehende Schichtträger, die mit elektrisch leitfähigen Schichten aus dem Natriumsalz eines GöPboxyesterlactons des in der USA-Patentschrift 3 120 028 beschriebenen Typs versehen waren, in der Weise aufgebracht, daß die erhal-The coating compositions obtained were made from cellulose acetate films existing substrate with electrical conductive layers made from the sodium salt of a GöPboxyesterlactons that described in U.S. Patent 3,120,028 Type, applied in such a way that the received

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tenen photoleitfähigen Schichten in nassem Zustande eine Stärke von 0,1 mm aufwiesen. Die BeSchichtungsblöcke wurden dabei "bei einer Temperatur von 32,2 G gehalten.ten photoconductive layers had a thickness of 0.1 mm in the wet state. The coating blocks were while "held at a temperature of 32.2 G.

Die erhaltenen eletrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden unter einer positiven Coronaentladung so lange aufgeladen, bis deren mit Hilfe einer Elektrometersonde gemessenes Oberflächenpoteiitial etwa 600 Volt betrug. Die aufgeladenen Aufzeichnungsmaterialien wurden sodann durch einen Stufengraukeil einer 3000 K-Wolframlichtquelle exponiert. Die Belichtung bewirkt eine Verminderung des Oberflächenpotentials unter jeder Stufe des Graukeils vom ursprünglichen Wert Vo auf ein niedrigeres Potential V, dessen exakter Wert von der auf den betreffenden Bezirk auftreffenden Belichtungsmenge in Meter-Kerzen-Sekunden abhing. Die erhaltenen Ergebnisse wurden graphisch ausgewertet, indem für jede Stufe des Stufenkeils das gefundene Potential V gegen log Belichtung aufgetragen wurde. Die Empfindlichkeit wurde angegeben als nummerischer WertThe electrophotographic recording materials obtained were charged under a positive corona discharge until their with the help of an electrometer probe measured surface potential was about 600 volts. the Charged recording materials were then exposed through a stepped gray wedge of a 3000 K tungsten light source. The exposure causes a reduction in the surface potential below each level of the gray scale from the original Value Vo to a lower potential V, the exact value of which differs from that of the area in question Amount of exposure in meter-candle-seconds depended. The results obtained were evaluated graphically, by plotting the potential V found against log exposure for each step of the step wedge. The sensitivity was given as a numerical value

Zl
10 multipliziert mit dem reziproken Wert der Belichtung in Meter—Kerzen-Sekunden, die erforderlich war, um das 500 bis 600 Volt betragende Oberflächenpotential auf 100 Volt über 0 Volt zu erniedrigen.Zl
Multiply 10 by the reciprocal of the meter-candle-seconds exposure required to lower the 500 to 600 volt surface potential to 100 volts above 0 volts.

Die .Reduktion des Oberflächenpotentials auf 100 Volt oder darunter stellt, wie bereits erwähnt, ein wichtiges Kriterium dar, da zur vollen Entwicklung der Flächen eines latenten Bildes dieses Erfordernis erfüllt sein muß. Die Empfindlichkeit bei 100 Volt stellt somit ein Maß für die Fähigkeit eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials zur Erzeugung und Entwicklung eines brauchbaren Ladungsbildes dar, wobei eine vergleichsweise hohe Empfindlichkeit erkennen läßt, daß zur Erzielung eines brauchbaren Ladungsbildes eine vergleichsweise geringe Belichtung , erforderlich ist. Ohne Verwendung von Photoleitern lassen sich das Oberflächenpotential nicht auf 100 Volt oder darun-The reduction of the surface potential to 100 volts or As already mentioned, this represents an important criterion, since one is needed for the full development of the areas latent image this requirement must be met. The sensitivity at 100 volts is therefore a measure of the Capability of an electrophotographic recording material to create and develop a usable Charge image, with a comparatively high sensitivity shows that to achieve a usable charge image a comparatively low exposure, is required. Without the use of photoconductors, the surface potential cannot be reduced to 100 volts or less.

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ter erniedrigen und Empfindlichkeitswerte nicht zuordnen. Dasselbe ist der Pail, wenn Photoleiter mit zu geringer Wirksamkeit verwendet werden. Je größer die Wirksamkeit der verwendeten Photoleiter ist, umso höher ist die Empfindlichkeit der getesteten Aufzeichnungsmaterialien.lower ter and do not assign sensitivity values. The same is the pail if photoconductor with too low Effectiveness can be used. The greater the effectiveness the photoconductor used, the higher the sensitivity of the recording materials tested.

Zur Durchführung der Versuche wurden die folgenden, mit B his H bezeichneten Sensibilisatoren verwendet:To carry out the experiments, the following were used with B to H designated sensitizers are used:

B) 2,6-Bis(4-äthylphenyl)-4~(4-amyloxyphenyl)thiapyryliumperchlorat B) 2,6-bis (4-ethylphenyl) -4 ~ (4-amyloxyphenyl) thiapyrylium perchlorate

E). Ehodamin B .E). Ehodamin B.

F), 2,4"-Bis(4~äthoxyphenyl)-6-(4~n-amylo3cystyryl)pyrylium-F), 2,4 "-bis (4 ~ ethoxyphenyl) -6- (4 ~ n-amylo3cystyryl) pyrylium-

fluoroborat
H) 2,6-Bis(4~äthoxyphenyl)-4-(4-n-amyloxyphenyl)thiapyryliumperchlorat fluoroborate
H) 2,6-bis (4 ~ ethoxyphenyl) -4- (4-n-amyloxyphenyl) thiapyrylium perchlorate

Als Bindemittel für die Photoleiter wurden die folgenden, mit a und b bezeichneten Bindemittel verwendet:The following binders, labeled a and b, were used as binders for the photoconductors:

a) Polyesterharz mit einem Gehalt an BoIy(^-,4'-isopropyliden-bisphenylenoxyäthylen-co-äthylenterephthalat) (bekannt unter der Bezeichnung "Yitel" der Goodyear Tire and Rubber Co)a) Polyester resin with a content of BoIy (^ -, 4'-isopropylidene-bisphenyleneoxyethylene-co-ethylene terephthalate) (known as "Yitel" from Goodyear Tire and Rubber Co)

b) PoIyCvinyl-m-brombenzoat-co-vinylscetat)b) polyvinyl-m-bromobenzoate-co-vinyl acetate)

Als Photoleiter wurde die in Tabelle I mit I bezeichnete Verbindung verwendet.The photoconductor designated by I in Table I was used Connection used.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.The results obtained are shown in Table II below.

10982 1/22 8210982 1/22 82

Tabelle IITable II

Sensibilisator BindemittelSensitizer binder aa Empfindlichkeitsensitivity BB. aa 9595 EE. bb 170170 FF. bb 250250 HH aa 240240 FF. Beispiel 2 (Verp;leichsbeispiel)Example 2 (packing example) 200200

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß als Photoleiter p-Diphenyl amino-<* phenylcinnamonitril verwendet wurde. Die angegebene, als
Photoleiter verwendete Verbindung ist in ihrer chemischen Struktur mit den erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten eng verwandt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III. aufgeführt.The procedure described in Example 1 was repeated with the exception that p-diphenylamino- <* phenylcinnamonitrile was used as the photoconductor. The specified as
The compound used in the photoconductor is closely related in its chemical structure to the aryldiacetonitrile derivatives according to the invention. The results obtained are shown in Table III below. listed.

Table III

SensibilisatorSensitizer Bindemittelbinder Empfindlichkeitsensitivity ■ B■ B aa 2020th EE. aa 1414th FF. bb —- HH bb —- FF. aa

Die Ergebnisse zeigen, daß der getestete bekannte Photoleiter weitaus weniger empfindlich als der in Beispiel 1 getestete erfindungsgemäße Photoleiter ist.The results show that the known photoconductor tested is far less sensitive than the photoconductor according to the invention tested in Example 1.

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Example 5 (comparison example)

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß als Photoleiter p-Diphenylaminozimtsäure verwendet wurde. Die als Photoleiter verwendete bekannte Verbindung ist in ihrer chemischen Struktur mit den erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten eng verwandt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV aufgeführt.The procedure described in Example 1 was repeated with the exception that p-diphenylaminocinnamic acid was used as the photoconductor. The well-known compound used as a photoconductor is related in its chemical structure to the Aryldiacetonitrile derivatives according to the invention closely related. The results obtained are shown in Table IV below listed.

Table IV

SensibilisatorSensitizer Bindemittelbinder Empfindlichkeitsensitivity BB. aa 8080 EE. aa 6363 F ·F bb 200200 HH bb 200200 PP. aa 160160

Die Ergebnisse zeigen, daß der bekannte Photoleiter in Kombination mit einem Sensibilisator und mit einem Bindemittel eines bestimmten Typs zu einer geringeren Empfindlichkeit führt als der erfindungsgemäße Photoleiter in entsprechenrder Kombination. .The results show that the known photoconductor in combination with a sensitizer and with a binder of a certain type result in lower sensitivity leads as the photoconductor according to the invention in a corresponding combination. .

Example 4

Unter Verwendung von erfindungsgemäßen Photoleitern unterschiedlichen Typs wurden Beschichtungsmassen der fplgenüen· Zusammensetzung hergestellt:Using photoconductors of different types according to the invention, coating compounds of the required level were Composition made:

Photoleiter 0,25 gPhotoconductor 0.25 g

polymeres Bindemittel
(Polyesterharz "Vitel") 1,00 g Sensibilisator - - 0,01 g Dichlormethan 9,60 gpolymeric binder
(Polyester resin "Vitel") 1.00 g sensitizer - - 0.01 g dichloromethane 9.60 g

109821/22B2109821 / 22B2

up μ"Ι It -I f(( j ni|i|B pi ι pin«!up μ "Ι It -I f ((j ni | i | B pi ι pin«!

Die erhaltenen Beschichtungsmassen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf aus Polyäthylenterephthalatfolien bestehende Schichtträger, die mit elektrischleitfähigen Schichten aus dem ETatriumsalz eines Carboxyesterharzlactons versehen waren in einer in nassem Zustande gemessenen Schichtdicke von 0,1 mm aufgetragen, wobei der Beschichtungsblock bis zur Entfernung des Lösungsmittels auf einer Temperatur von 32,2°C gehalten wurde.The coating compositions obtained were, as described in Example 1, on films made of polyethylene terephthalate Layer supports which are provided with electrically conductive layers made from the E sodium salt of a carboxy ester resin lactone were in a layer thickness measured in the wet state of 0.1 mm is applied, the coating block at a temperature until the solvent is removed of 32.2 ° C.

Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in einem Dunkelraum mit Hilfe einer Coronaentladung mit einem Oberflächenpotential von etwa +600 Volt versehen. Die aufgeladene Oberfläche der photoleitfähigen Schichten wurde sodann mit einer transparenten Folie bedeckt, die Muster aus lichtundurchlässigen und lichtdurchlässigen Bezirken aufwies, worauf die Proben 12 Sekunden lang bei einer Belichtungsintensität von etwa 75 Meter-Kerzen dem Licht einer Glühlampe exponiert wurden. Die bei der Belichtung erhaltenen latenten elektrostatischen Bilder wurden sodann entwickelt, indem über den Schichtoberflächen negativ aufgeladene, schwarze, thermoplastische Tonerpartikel, die auf einem Trägermaterial aus Glaskügelchen aufgebracht waren, gestreut wurden.The obtained electrophotographic recording materials were provided with a surface potential of about +600 volts in a dark room with the aid of a corona discharge. The charged surface of the photoconductive layers was then covered with a transparent film which Had patterns of opaque and translucent areas, whereupon the samples for 12 seconds at a Exposure intensity of about 75 meter candles were exposed to the light of an incandescent lamp. The one in the exposure latent electrostatic images obtained were then developed by applying negatively charged, black, thermoplastic toner particles that were applied to a carrier material made of glass beads, were scattered.

Die Qualität der erhaltenen sichtbaren Bilderreproduktionen wurde bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V aufgeführt. Die Bezifferung der verwendeten Photoleiter bezieht sich auf die In Tabelle I verwendete Nummerierung.The quality of the visual image reproductions obtained was evaluated. The results obtained are as follows Table V listed. The numbering of the photoconductors used refers to those used in Table I. Numbering.

109821/2282109821/2282

Table V

PhotoleiterPhotoconductor Bildqualitätpicture quality keinernone keine. Reproduktionno. reproduction II. gutWell IIII gutWell IIIIII gutWell IVIV gutWell VV gutWell Beispiel 5Example 5

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung des erfindungsgemäßen oi», c3t-'-Bis(p-diphenylaiii!ino"benzyliden)p-"benzoldiacetonitrils. Es wurde ein Gemisch aus 7y8 S (0,05 Mol) p-Benzoldiacetonitril, 30 g (0,11 Mol) 4-Fo:myltriphenylamin, 6 ml Essigsäure, 10 ml Piperidin, 50 ml n-Propanol und 90 ml Toluol 12 Stunden lang unter Stickstoff, der vor der Einleitung in das Reaktionsgefäß durch Calciumsulfat geführt worden war, auf Rückflusstemperatur erhitzt. Bei der Abkühlung des Reaktionsgemisches schied sich das gebildete Verfahrensprodukt in kristalliner Form ab. fias erhaltene Rohprodukt wurde in üblicher bekannter Weise isoliert und aus 200 ml Dichlorathan umkristallisiert. Es wurden 15 g umkristallisiertes Verfah- W rensprodukt mit einem Schmelzpunkt von F = 245 bis 246⁰C erThis example shows the preparation of the inventive oi, c3t -'-bis (p-diphenylaiii! Ino "benzylidene) p-" benzene diacetonitrile. A mixture of 768 S (0.05 mol) p-benzene diacetonitrile, 30 g (0.11 mol) 4-fo: myltriphenylamine, 6 ml acetic acid, 10 ml piperidine, 50 ml n-propanol and 90 ml toluene was obtained for 12 hours long under nitrogen, which had been passed through calcium sulfate before introduction into the reaction vessel, heated to reflux temperature. During the cooling of the reaction mixture, the process product formed separated out in crystalline form. The crude product obtained was isolated in a conventional manner and recrystallized from 200 ml of dichloroethane. There were 15 g of recrystallized procedural W rensprodukt having a melting point of F = 245-246 ⁰ C it

halten.keep. CC. 8686 A:A: HH 5,5, 1%1% Analyse fürAnalysis for CC. 8686 ,6;, 6; HH 5%5% berechnet:calculated: ,4;, 4; gefunden:found:

Die Herstellung der übrigen in Tabelle I aufgeführten erfindungsgemäßen Aryldiacetohitrilderivate erfolgte in entsprechender Weise, indem entsprechend substituierte p-Benzol diacetonitrile mit entsprechend substituierten Formsrlarylami nen unter den angegebenen Reaktionsbedingungen miteinander umgesetzt wurden. 1 09821/22Ö2 The other aryldiacetohitrile derivatives according to the invention listed in Table I were prepared in a corresponding manner by reacting appropriately substituted p-benzene diacetonitriles with appropriately substituted formal arylamines under the specified reaction conditions. 1 09821 / 22Ö2

Claims

"" ^{:: l} « ^{; l} '! llfPül!" ¹ " ¹¹ ■"! j: "'1'5" 1If " ¹ " VfIf : V ^m fW

- 27 -- 27 -

Claims

-Bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitrile of the general formula

? 7

where mean:

and

, Ro and Rq

Substituted alkyl radicals with 1 up to Ί8 carbon atoms or optionally substituted aryl radicals,

Hydrogen atoms or optionally substituted alkyl radicals with 1 to 18 carbon atoms or optionally substituted aryl radicals, and

Hydrogen or halogen atoms or optionally substituted alkyl radicals with 1 to 18 -Carbon atoms, optionally substituted aryl radicals, alkoxy radicals or aryloxy radicals.

2. c ^ ÖL'-BisCaminobenzyliden) aryldiacetonitrile of the specified general formula in which R ^, R ^, R ^ and R ^ aryl radicals mean.

3. <£, o £ -'- bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitriles of the general formula given, in which Rr ₇ , Rq and Rq are hydrogen atoms. _:

4. d ^ ÖC'-bis (aminobenzylidene) aryldiaGetonotrile of the given general formula, in which Rc and R _{6 are} hydrogen atoms. .

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5. ^ L, o ^, '- bis (p-diphenylaminobenzylidene) -p-'ben2olaiaceto-

nitrile.

6. A process for the preparation of pL ^ oC ' -Bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitriles according to Claims 1 to 5, characterized in that a mixture of benzene diacetonitriles and formylarylamines in 3? Orm of solutions in organic solvents is heated, and after the reaction has ended, the reaction mixture cools and the crystallized reaction product is isolated in the usual way.

7. Use of ⁰ ^, et'-bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitriles according to Claims 1 to 5 as photoconductors in electrophotographic recording materials.

8. Use of cL · , ° ^ - '^ bis (aminobenzylidene) aryldiacetonitriles according to claim 7 in combination with.einem film-forming polymeric binder © or a sensitizer present in concentrations of about 0.005 to 5% by weight in concentrations of about 10 to 60 wt .-% _t based on the weight of the total photoconductive composition.

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