DE2053208A1 - Suppression of coke formation in the thermal cracking of hydrocarbons - Google Patents

Suppression of coke formation in the thermal cracking of hydrocarbons

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DE2053208A1 DE19702053208 DE2053208A DE2053208A1 DE 2053208 A1 DE2053208 A1 DE 2053208A1 DE 19702053208 DE19702053208 DE 19702053208 DE 2053208 A DE2053208 A DE 2053208A DE 2053208 A1 DE2053208 A1 DE 2053208A1
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Description

Jefferson Chemical Company, Inc.» Houston, Texax, V.St.A.Jefferson Chemical Company, Inc. » Houston, Texax, V.St.A. Unterdrück tang der Koksbildung beim thermischen Cracken vonSuppress the formation of coke during the thermal cracking of

KohlenwasserstoffenHydrocarbons

Die Erfindung betrifft ein thermisches und katalytisches Verfahren zur Behandlung von Kohlenwasserstoffen.The invention relates to a thermal and catalytic method for treating hydrocarbons.

Insbesondere soll durch die Erfindung die BetriebsZykluszeit zwischen Stillegungen von Anlagen zum thermischen und katalytischen Cracken von Kohlenwasserstoffen und zur katalytischen Dehydrierung dadurch verlängert werden, daß die Bildung von Koksablagerungen sowie Λ In particular, the invention is intended to extend the operating cycle time between shutdowns of plants for thermal and catalytic cracking of hydrocarbons and for catalytic dehydrogenation in that the formation of coke deposits and Λ

Schweröl und Kohlenwasserstoffpolymer in den Anlagen verhindert oder verringert wird.Heavy oil and hydrocarbon polymer in the plants is prevented or reduced.

In der USA-Patentschrift 2 893 941 ist ein Verfahren zur Behandlung von flüssigen Kohlenwasserstoffen wie schwerem Naphtha, Kerosin und Ga^söl beschrieben, bei dem der Kohlenwasserstoff in Gegenwart von Kaliumcarbonat und Wasserdampf thermisch gecrackt wird. Das Kaliumcarbonat wird als wässrige Lösung zugesetzt, vorzugsweise an einer stromaufwärts von der thermischen Crackzone gelegenenIn U.S. Patent 2,893,941 there is a method of treating liquid hydrocarbons such as heavy Naphtha, kerosene and gas oil are described, in which the hydrocarbon is thermally cracked in the presence of potassium carbonate and steam. The potassium carbonate will added as an aqueous solution, preferably at one upstream of the thermal cracking zone

109822/2199109822/2199

Stelle, um die Bildung von Koks in dem Crackofen zu verhindern. Der bei diesem Verfahren bevorzugten Arbeitsweise wurde durch Zuführung einer wässrigen Kaliumcarbonatlösung zu einer thermischen Crackanlage für niedere Alkane an einer stromaufwärts von der Crackzone gelegenen Stelle gefolgt. Dabei wurde festgestellt, daß die Anlage durch Koksbildung an dem im Betrieb befindlichen Wärmetauscher innerhalb· von 7 Tagen blockiert wird. Die durchschnittliche Betriebsdauer für Anlagen ohne Entkokungslösung beträgt etwa 7 bis 10 Tage.Place to prevent coke build-up in the cracking furnace. The preferred procedure for this method was by adding an aqueous potassium carbonate solution to a thermal lower alkane cracking plant at a location upstream of the cracking zone followed. It was found that the system was due to the formation of coke on the heat exchanger in operation blocked within 7 days. The average operating time for systems without a decoking solution is about 7 to 10 days.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum thermischen und katalytischen Cracken von Kohlenwasserstoffen und zur katalytischen Dehydrierung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wässrige Lösung eines Alkalimetallsalzes, das bei Hydrolyse ein alkalisches Produkt liefert, oder eines Alkalimetallhydroxyids in den Kohlenwasserstoffstrom an einer Stelle einführt, die stromabwärts von der Ofenzone des Verfahrens gelegen ist.The invention relates to a process for the thermal and catalytic cracking of hydrocarbons and for catalytic dehydrogenation, which is characterized in that an aqueous solution of an alkali metal salt, which upon hydrolysis provides an alkaline product, or an alkali metal hydroxide in the hydrocarbon stream at a location downstream of the furnace zone of the process.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum thermischen Cracken von Kohlenwasserstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, das es mit einer Kohlenwasserstoffcrackvorrichtung durchgeführt wird, die aus einer thermischen Crackzone, einer Abschreckvorrichtung und einem Wärmetauscher besteht, die so angeordnet sind, daß der aus der Crackzone abgehende Gasstrom durch die Abschreckvorrichtung und dann durch den Wärmetauscher strömt, daß als Kohlenwasserstoff ein niederes Alkan verwendet wird und daß eine wässrige Lösung eines Alkalimctallsalzes, das bei Hydrolyse ein alkalisches Produkt liefert, oder eines Alkalimetallhydroxide in den Kohlenwasserstoffstrom an einer stromabwärts von der Crackzone gelegenen Stelle eingeführt wird.The invention also relates to a process for the thermal cracking of hydrocarbons, which thereby is characterized as having a hydrocarbon cracking device is carried out consisting of a thermal cracking zone, a quenching device and consists of a heat exchanger which are arranged so that the gas flow leaving the cracking zone through the Quenching device and then flows through the heat exchanger that uses a lower alkane as the hydrocarbon and that an aqueous solution of an alkali metal salt, which on hydrolysis gives an alkaline product, or an alkali metal hydroxide in the hydrocarbon stream at a downstream location from the cracking zone Place is introduced.

10982 7/2199 .10982 7/2199.

überraschenderweise wurde gefunden/ daß durch Einführen einer wässrigen Kaliumcarbonatlösung in eine Kohlenwasserstoff crackanlage an einer Stelle, die strom- abwärts von der Crackzone gelegen ist, die Anlage ohne Blockierung infolge Koksbildung so lange Zeit wie 120 Tage lang betrieben werden kann und daß die Schwerölbildung um 10,1 %, der Anteil an aromatischen ■Destillaten um 26,3 % und Kohlenwasserstoffpolymere um 10,1 % abnehmen. Ferner wurde gefunden, daß ähnliche Verbesserungen auch bei Verwendung anderer Alkalimetallsalze oder Hydroxide sowie in Crackanlagen für andere Kohlenwasserstoffbeschickungen, zum Beispiel Rohöl, Ölbohrkondensat, Gasöl, Kerosin, Naphtha, Butan und Naturgasolin, und in Dehydrierungsvorrichtungen zur Herstellung von Butadien aus Butan oder Butylen erzielt werden.Surprisingly, it was found / that by introducing an aqueous potassium carbonate solution into a hydrocarbon cracking plant at a point which is located downstream of the cracking zone, the plant can be operated without blockage due to coke formation for as long as 120 days and that the heavy oil formation by 10 .1%, the proportion of aromatic ■ distillates by 26.3% and hydrocarbon polymers by 10.1 % . It has also been found that similar improvements are obtained using other alkali metal salts or hydroxides, as well as in crackers for other hydrocarbon feeds such as crude oil, oil drilling condensate, gas oil, kerosene, naphtha, butane and natural gasoline, and in dehydrogenators for making butadiene from butane or butylene .

Die Erfindung wird anhand der beigefügten Zeichnungen weiter erläutert. Gemäß Figur 1 und 2 der Zeichnungen wird ein Beschickungsgas durch Leitung 1 in einen Kohlenwasserstoffofen 2 eingeführt, worin das Gas auf eine Temperatur über 760 Grad C (1400 Grad F) erwärmt wird. Aus dem Ofen 2 strömen die abgehenden Gase mit einer Temperatur von etwa 830 Grad C (1530 Grad F) über die Leitung 3 in die Abschreckvorrichtung 4. Oben in die Abschreckvorrichtung 4 wird durch Leitung 5 oder alternativ durch Leitung 3 genügend Wasser zur Abkühlung der Gase auf 540 bis 760 Grad C (1000 bis 1400 Grad F) in feinversprühter Form eingeführt. Durch Zusatz eines Alkalimetallsalzes oder -hydroxids zu dem zur Vorabschreckung dienenden Wasser wird die Bildung von hochsiedendem Kohlenwasserstoff erfolgreich unterdrückt, und die Koks- und Polymerbildung in der Förderleitung 6 verhindert, die die Gase zu dem Wärmetauscher 7 führt, worin sie von 5 40 bis 760 Grad C (1000 bis 1400 Grad F) auf eine Temperatur von 200 bis 760 Grad C (400 bis 100 Grad F) abgekühlt werden.The invention is further explained with reference to the accompanying drawings. According to Figures 1 and 2 of the drawings a feed gas is introduced through line 1 into a hydrocarbon furnace 2, wherein the gas is on heated to a temperature above 760 degrees C (1400 degrees F). The outgoing gases flow with it from the furnace 2 a temperature of about 830 degrees C (1530 degrees F) via line 3 into quenching device 4. Above in the quenching device 4 is sufficient water to through line 5 or alternatively through line 3 Cooling of the gases to 540 to 760 degrees C (1000 to 1400 degrees F) introduced in a finely sprayed form. By Addition of an alkali metal salt or hydroxide to the pre-quenching water causes formation of high-boiling hydrocarbon successfully suppressed, and coke and polymer formation in the Prevents conveying line 6, which leads the gases to the heat exchanger 7, wherein they are from 5 40 to 760 degrees C (1000 to 1400 degrees F) to a temperature of 200 to 760 degrees C (400 to 100 degrees F).

Die Abschreckvorrichtung 4 kann eine Pralleinrichtung 10 enthalten, auf die die abgeschreckten Gase auftreffen. · In dem Wärmetauscher wird die aus den Gasen abgeführte Wärme zur Erzeugung von Wasserdampf verwendet, der dann in anderen Teilen der Anlage eingesetzt werden kann. Die abgekühlten Gase gelangen dann aus dem Wärmetauscher 7 über Leitung 8 in einen Absehreckturm, der keinen Teil der Erfindung bildet. Unter der Abschreckvorrichtung 4 kann ein KokssammeIgefaß 9 liegen, das in Figur 1 als Teil der Abschreckvorrichtung dargestellt ist.The quenching device 4 can contain an impact device 10 on which the quenched gases impinge. · In the heat exchanger, the heat dissipated from the gases is used to generate water vapor, which then can be used in other parts of the system. The cooled gases then pass out of the heat exchanger 7 via line 8 in a reticulation tower that does not have any part of the invention. Under the quenching device 4, a coke collecting vessel 9 can be located, which is shown in FIG Part of the deterrent is shown.

Bei der Herstellung von olefinischen Kohlenwasserstoffen, zum Beispiel Äthylen, Propylen, Butadien und anderen gecrackten oder dehydrierten Produkten durch thermisches oder katalytisches Cracken von gasförmigen und verdampfbaren flüssigen Kohlenwasserstoffen, zum Beispiel Rohöl, Erdölbohrkondensat, Gasöl, Kerosin, Naphtha, Äthan, Propan, Butan und Naturgasolin, oder durch katalytische Dehydrierung von Butylen und Butan zu Butadien in einen. rohrförmigen Pyrolyseofen bei hohen Temperaturen in Gegenwart von Wasserdampf und unter Anwendung kurzer Verweilzeiten mit anschließendem unmittelbaren Abkühlen oder Abschrecken der Crack- oder Dehydrierungsreaktions-In the production of olefinic hydrocarbons, for example ethylene, propylene, butadiene and others cracked or dehydrated products by thermal or catalytic cracking of gaseous and vaporizable products liquid hydrocarbons, e.g. crude oil, oil drilling condensate, gas oil, kerosene, naphtha, ethane, Propane, butane and natural gasoline, or through the catalytic dehydrogenation of butylene and butane to butadiene in one. tubular pyrolysis furnace at high temperatures in the presence of steam and using short Residence times with subsequent immediate cooling or quenching of the cracking or dehydrogenation reaction

fe mischung bilden sich häufig an kritischen Stellen in der Vorrichtung Koksablagerungen, Schweröl, Kohlenwasserstoffpolymer und aromatische Destillatanteile. Diese Erscheinungen führen zu ernsten wirtschaftlichen Problemen und verursachen Betriebsunterbrechungen. Es wurde nun gefunden, daß eine wässrige Lösung eines Alkalimetallsalzes, das bei Hydrolyse ein alkalisches Produkt liefert, oder eines Alkalimetallhydroxids, zum Beispiel Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Lithiumcarbonat, Bariumcarbonat, Kaliunhydroxid, Natriumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Bariumhydroxid oder Lithiumhydroxid, die in kleinenFe mixtures often form at critical points in of the device coke deposits, heavy oil, hydrocarbon polymer and aromatic distillate fractions. These phenomena lead to serious economic issues Problems and cause business interruptions. It has now been found that an aqueous solution of a Alkali metal salt, which on hydrolysis gives an alkaline product, or an alkali metal hydroxide, for Example potassium carbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, lithium carbonate, barium carbonate, Potassium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide or lithium hydroxide, which come in small

1098*27/21991098 * 27/2199

Mengen in den Kohlenwasserstoffstrom in die Vorabschreckvorrichtung und die anschließende Kühlvorrichtung injiziert wird, die Bildung von Koks und der hochsiedenden Kohlenwasserstoffe stromabwärts von der Ofenzone unterdrückt. Wässrige Lösungen von Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid.werden für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugt. Durch Zufuhr einer wässrigen Lösung von Alkaliumetallcarbonat stromabwärts von der Crackzone oder Dehydrierζone, das heißt in der Abkühl- oder Abschreckvorrichtung, zum Beispiel den Abschreckgefäßen, den Absehreckdampfkesseln, den Förderleitungsaustausehern oder Verbindungs- ( leitungen in dem Strömungsweg des gecrackten Kohlenwasserstoffs, konnte die Bildung von Koks und hochsiedenden Kohlenwasserstoffen beträchtlich vermindert werden. Ferner wird jeglicher Koks, der sich bilden kann, sehr leicht entfernt. Das Abschreckwasser ist sauberer, und es v/erden weniger öle gebildet, wenn das verbesserte Verfahren nach der Erfindung angewandt wird, was auf eine Verringerung von sekundären Reaktionen hinweist. Dadurch wird eine Was serve rs chmutz.ung durch Verringerung der gesamten Kohlenstoffmenge, die in das Abschreckwasser übergeht, herabgesetzt. Durch Verminderung der demQuantities in the hydrocarbon stream to the pre-quench and the subsequent cooling device is injected, the formation of coke and the high-boiling hydrocarbons suppressed downstream of the furnace zone. Aqueous solutions of potassium carbonate, potassium bicarbonate, Sodium carbonate, sodium hydroxide or potassium hydroxide are preferred for the purposes of the invention. By Feeding an aqueous solution of alkali metal carbonate downstream of the cracking zone or dehydrogenation zone, i.e. in the cooling or quenching device, for example the quenching vessels, the quenching steam boilers, the delivery line replacers or connection ( Lines in the cracked hydrocarbon flow path could cause coke and high boiling points to form Hydrocarbons can be reduced considerably. Furthermore, any coke that may form becomes very light removed. The quench water is cleaner and less oils are formed if this is improved Process according to the invention is applied, which indicates a reduction in secondary reactions. This causes water pollution by reducing the total amount of carbon in the quenching water passes over, reduced. By reducing the dem

Abschreckwasser zugeführten Kohlenstoffmenge wird aus ä Quenching water supplied amount of carbon is from Ä

der aufnehmenden Wassermenge, beispielsweise Seen und Flüssen, weniger Sauerstoff entfernt. Die Gesamtkohlenstoffmenge in dem Abschreckwasser wird mit dem Beckman-Kohlenstoff-Analysator ermittelt. Die Bestimmung ergibt eine Verminderung an organischem Kohlenstoff in dem Wasser von 28 %.less oxygen is removed from the amount of water ingested, e.g. lakes and rivers. The total amount of carbon in the quench water is done with the Beckman carbon analyzer determined. The determination reveals a reduction in organic carbon in the Water of 28%.

Die Salze oder Hydroxide können in die Anlage in einem Verhältnis zu der Kohlenwasserstoffbeschickung für den Ofen von 1 bis 1000 Teilen pro Million (ppm) eingeführt werden. Der bevorzugte Carbonatbereich beträgt etwa 10 bis 50 ppm der Kohlenwasserstoffbeschickung. 109822/2199The salts or hydroxides can be added to the plant in proportion to the hydrocarbon feed for the furnace from 1 to 1000 parts per million (ppm). The preferred range of carbonates is about 10 to 50 ppm of the hydrocarbon feed. 109822/2199

Zur Erläuterung des verbesserten Verfahrens nach der Erfindung wird ein Testcrackofen zum Cracken von niederen Alkanen, der aus einer thermischen Crackzone, einer Abschreckeinrichtung und einem Wärmetauscher besteht, die so hintereinander angeordnet sind, daß die gasförmige Reaktionsmisphung aus der Crackzone durch die Abschreckeinrichtung und dann durch den Wärmetauscher strömt, nach Entkoken unter normalen Betriebsbedingungen in Betrieb genommen und eine wässrige Lösung von 25 bis 30 ppm Kaliumcarbonat, bezogen auf Kohlenwasserstoffbeschickung, kontinuierlich in das Abschreckgefäß durchTo explain the improved method according to the invention, a test cracking furnace for cracking lower alkanes obtained from a thermal cracking zone, a quenching device and a heat exchanger, which are arranged one behind the other that the gaseous reaction mixture from the cracking zone through the quench and then through the heat exchanger flows, commissioned after decoking under normal operating conditions and an aqueous solution of 25 to 30 ppm potassium carbonate based on hydrocarbon feed continuously through into the quench vessel

ρ die Abschreckwasserdüse injiziert..Nach 62 Tage langem Betrieb wird die Anlage zur Untersuchung und Reparatur stillgelegt. Die Untersuchung ergibt weniger Koksablagerungen als normalerweise ohne Kaliumcarbonatbehandlung nach einem Betrieb von nur wenigen Tagen gefunden werden. Es wird ein ähnlicher Ofenversuchsbetrieb zum Cracken niederer Alkane durchgeführt, bei dem eine wässrige Lösung von 25 bis 30 ppm Natriumcarbonat, bezogen auf Kohlenwasserstoffbeschickung, kontinuierlich in das Abschreckgefäß durch die Abschreckwasserdüse injiziert wird. Nach 35 Tage langem Betrieb läuft die Anlage weiter, ohne daß Anzeichen für Koksansammlungρ injected the quenching water nozzle. After 62 days The plant is shut down for inspection and repair. The investigation reveals less Coke deposits than normally without potassium carbonate treatment can be found after just a few days of operation. There will be a similar furnace trial operation carried out for cracking lower alkanes, in which an aqueous solution of 25 to 30 ppm sodium carbonate, based on hydrocarbon feed, continuous into the quenching vessel through the quenching water nozzle is injected. After 35 days of operation, the plant continued to run without any evidence of coke accumulation

h in dem Wärmetauscher vorhanden sind. Es wird ein weiterer Ofenversuch zum Cracken niederer Alkane durchgeführt, bei dem eine wässrige Lösung von 25 bis 30 ppm Kaliumhydroxid, bezogen auf Kohlenwasserstoffbeschickung, kontinuierlich in das Abschreckgefäß durch die Abschreckwasserdüse injiziert wird. Nach einer Versuchsdauer von 35 Tagen befindet sich die Anlage weiter in Betrieb, ohne daß Anzeichen für Koksansammlung in dem Wärmetauscher beobachtet werden. Ähnliche Ergebnisse werden bei Verwendung anderer Salze oder Hydroxide für die erfindungsgemäßen Zwecke in Crackvorrichtungen für andere Kohlenwasserstoffbeschickungen, zum Beispiel Rohol,Bohrkondensat, Gasöl, Kerosin, Naphtha, Butan und Naturgasolin, und in Dehydrierungsanlagen h are present in the heat exchanger. Another furnace test for cracking lower alkanes is carried out in which an aqueous solution of 25 to 30 ppm potassium hydroxide based on hydrocarbon charge is continuously injected into the quench vessel through the quench water nozzle. After a test duration of 35 days, the plant is still in operation without any evidence of coke accumulation in the heat exchanger being observed. Similar results are obtained using other salts or hydroxides for the purposes of this invention in crackers for other hydrocarbon feedstocks, for example crude, drilling condensate, gas oil, kerosene, naphtha, butane and natural gasoline, and in dehydrogenation plants

109822/2199· ,109822/2199 ·,

zur Herstellung von Butadien aus Butan oder Butylen erhalten.obtained for the production of butadiene from butane or butylene.

Zur weiteren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Testcracköfen zum Cracken von niederen Alkanen unter normalen Bedingungen für eine Zeit von 3 Monaten betrieben, während eine wässrige Lösung von Kaliumcarbonat (25 bis 30 ppm, bezogen auf die Kohlenwasserstoff beschickung) kontinuierlich'in die Abschreckgefäße über die Abschreckwasserdüsen injiziert wird. Die Bildung von Schwerölen, Kohlenv/assers tof f polymeren und aromatischen Destillatanteilen wird gemessen und mit den Mengen verglichen, die sich in drei Monaten in einer Anlage ergeben, in der kein Kaliumcarbonat verwendet wird. Die Ergebnisse in der folgenden Tabelle zeigen die Verminderung in der Erzeugung hochsiedender Kohlenwasserstoffe, wenn die erfindungsgemäßen Maßnahmen angewandt werden. Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Maßnahmen nimmt zwar auch der aromatische Destillatanteil ab, es werden aber auch Produkte mit besserer Qualität in dem aromatischen Destillatanteil erhalten.Test cracking ovens for cracking lower alkanes are used to further explain the process according to the invention operated under normal conditions for a period of 3 months while an aqueous solution of potassium carbonate (25 to 30 ppm, based on the hydrocarbon charge) continuously into the quenching vessels is injected via the quenching water nozzles. The formation of heavy oils, coal water polymers and aromatic distillate proportions are measured and compared with the amounts that arise in three months in a facility that does not use potassium carbonate. The results in the following table show the reduction in the production of high boiling hydrocarbons when taking the measures of the invention can be applied. When the measures according to the invention are used, the aromatic distillate content also increases from, but products of better quality are also obtained in the aromatic distillate portion.

109822/2199109822/2199

TabelleTabel

—» (JD - » (JD

Beschickungfeed

Äthylen und Propylen °4 Ethylene and Propylene ° 4

hochsiedende Kohlenwasserstoffe high-boiling hydrocarbons

Analyse Aromatischer Destillatanteil Analysis of aromatic distillate content

mit Kaliumcarbonat 57 480 000 (126 722 M. lbs.) 651 400 (1 436 M. lbs.) with potassium carbonate 57 480 000 (126 722 M. lbs.) 651 400 (1 436 M. lbs.)

7 203 000 (1 903 M. gals.)7 203 000 (1 903 M. gals.)

154,5 1/1000 kg (18,51 gal./ M. lbs.) C2H4 154.5 1/1000 kg (18.51 gal./ m. Lbs.) C 2 H 4

Schweröl 2,997 (0,3591)Heavy oil 2.997 (0.3591)

Kohlenwasserstoffpolymer 5,525 (0,6621)Hydrocarbon polymer 5.525 (0.6621)

ohne Kaliumcarbonat
138 000 (106 124 M. lbs.)
200 (1 462 M. lsb.)
without potassium carbonate
138,000 (106,124 M. lbs.)
200 (1,462 M. lsb.)

956 000 (2 102 M. gals.)
$ Abnahme
956 000 (2 102 M. gals.)
$ Decrease

26,3 fo 204,8 1/1000 kg (25,11 gal./ M. lbs. C2H4)26.3 fo 204.8 1/1000 kg (25.11 gal./ M. lbs. C 2 H 4 )

10,1 £ 3,333 (0,3994)
10,1 £ 6,146 (0,7365)
10.1 £ 3,333 (0.3994)
10.1 £ 6,146 (0.7365)

Ähnliche Ergebnisse wie in der vorstehenden Tabelle werden bei Verwendung der anderen Alkalimetallsalze und -hydroxide für die erfindungsgemSßen Zwecke sowie in Crackvorrichtungen für andere Kohlenwasserstoffbeschickungen, zum Beispiel Rohöl,Bohrkondensat, Gasöl, Kerosin, Naphtha, Butan und Naturgasolin, und in Dehydriervorrichtungen zur Herstellung von Butadien aus Butan oder Butylen erhalten.Similar results to the table above are obtained using the other alkali metal salts and hydroxides for those of the invention Purposes as well as in crackers for other hydrocarbon feeds, for example crude oil, drilling condensate, gas oil, kerosene, naphtha, butane and natural gasoline, and obtained in dehydrogenators for the production of butadiene from butane or butylene.

GJ .NJ O QOGJ .NJ O QO

Claims (1)

P atentansprüche Patent claims 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Lösung von
Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat,
Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid verwendet.
3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that there is an aqueous solution of
Potassium carbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate,
Sodium hydroxide or potassium hydroxide is used.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Kaliumcarbonat in einem Mengenverhältnis von 1 bis 1000 ppm, vorzugsweise 10 bis
50 ppm, bezogen auf die Naphthabeschickung einführt.
4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that potassium carbonate in an amount ratio of 1 to 1000 ppm, preferably 10 to
50 ppm based on the naphtha feed.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Produkt Buten gewinnt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the product is butene wins. 109827/2199109827/2199 6. Verfahren nach Anspruch 1 zur thenviisehen Kohlenwasserstoffcrackung in einer Kohlenwasserstoffcrackvorrichtung aus einer thermischen Crackzone, einer Abschreckeinrichtung und einem Wärme tauscher, die so hintereinander angeordnet sind, daß die gasförmige Reaktionsraischung aus der Crackzone durch die Abschreck vorrichtung und dann durch den Wärmetauscher strömt, dadurch gekennzeichnet, daß ~r.an als ."Xohlcnv.'asser-· Stoffbeschickung niedere Alkane verwendet und eine wässrige Lösung eines Alkalimetallsalzes, das bei Hydrolyse ein alkalisches Produkt liefert, " oder eines Alkalimetallhydroxids in den Kohlenwasserstoff strom an einer stromabwärts von der Crackzone gelegenen Stelle einfuhrt. 6. The method according to claim 1 for thenviisehen hydrocarbon cracking in a hydrocarbon cracking device comprising a thermal cracking zone, a quenching device and a heat exchanger which are arranged one behind the other so that the gaseous reaction mixture from the cracking zone flows through the quenching device and then through the heat exchanger characterized in that "r.an uses lower alkanes as"Xohlcnv.'asser"stock feed and an aqueous solution of an alkali metal salt which yields an alkaline product on hydrolysis," or an alkali metal hydroxide in the hydrocarbon stream at a downstream of the cracking zone Body introduces. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Lösung von-Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonate Natriumcarbonat oder Kaliumhydroxid verwendet und die Lösung an der Abschreckvorrichtung in den Kohlenwasserstoffstrom einführt.7. The method according to claim 6, characterized in that an aqueous solution of potassium carbonate, potassium bicarbonate or sodium carbonate Potassium hydroxide is used and the solution is added to the quench in the hydrocarbon stream introduces. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkalimetallsalz oder -hydroxid in einem Verhältnis von 1 bis 200 ppm, vorzugsweise 20 bis 30 ppm, bezogen auf die Kohlenwasserstoff beschickung für die Crackzone/ einführt.8. The method according to claim 6 or 7, characterized characterized in that the alkali metal salt or hydroxide in a ratio of 1 to 200 ppm, preferably 20 to 30 ppm based on the hydrocarbon feed to the cracking zone /. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalimetallsalz Kaliumcarbonat verwendet. 9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that there is used as the alkali metal salt potassium carbonate. BAD OBlOlNAt 109822/2199*BAD OBlOLNAt 109822/2199 *
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