DE2052977A1 - Method for producing a lubricant coating on an object with an electrically conductive surface - Google Patents

Method for producing a lubricant coating on an object with an electrically conductive surface

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DE2052977A1 DE19702052977 DE2052977A DE2052977A1 DE 2052977 A1 DE2052977 A1 DE 2052977A1 DE 19702052977 DE19702052977 DE 19702052977 DE 2052977 A DE2052977 A DE 2052977A DE 2052977 A1 DE2052977 A1 DE 2052977A1
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Description

DIPL.-ING. HANS W. GROENINGDIPL.-ING. HANS W. GROENING

PATE NTANWALTFATE N ADVERTISER

Ϊ DÜSSELDORF Ϊ DÜSSELDORF

STEIITSTRASSESTEIITSTRASSE

iA.3/riA.3 / r

(MIl) 187β! .(MIl) 187β! .

27. Oktober 1970 II/HOctober 27, 1970 II / H

American Metal Climax Inc. New York, N.Y. 10020, USAAmerican Metal Climax Inc. New York, N.Y. 10020, USA

A 17 - 1A 17 - 1st

Verfahren zum Erzeugen eines Schmiermittelüberzugs auf einem Gegenstand mit elektrisch leitender OberflächeMethod for producing a lubricant coating on an object with electrically conductive surface

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines Schmiermittelüberzugs auf einem Gegenstand mit elektrisch leitender Oberfläche, insbesondere, jedoch nicht ausschließlich, auf einem metallischen Gegenstand wie beispielsweise Draht, um während des Drahtziehens , -walzens oder -pressens eine Schmierung zu erzielen.The invention relates to a method for producing a lubricant coating on an object with electrically conductive surface, in particular, but not exclusively, on a metallic object such as wire to provide lubrication during wire drawing, rolling or pressing achieve.

Bekanntlich ist es erwünscht und in gewissen Fällen wesentlich, während Metallbearbeitungsvorgängen, wie beispielsweise beim Draht- und Rohrziehen, Bandwalzen,As is known, it is desirable and in certain cases essential during metalworking operations such as for example in wire and pipe drawing, belt rolling,

-2-IU3O* \ ι ecm ORIGINAL INSPECTED-2-IU3O * \ ι ecm ORIGINAL INSPECTED

Schmieden und Tiefziehen Schmierung vorzusehen. Die Verwendung eines Schmiermittels ermöglicht es, höhere Arbeitsgeschwindigkeiten und ein größeres Maß der Metallverformung zu erhalten, als es ohne ein Schmiermittel möglich ist. Je wirksamer das Schmiermittel ist, desto höher ist naturgemäß die Arbeitsgeschwindigkeit und desto größer ist das erreichbare Ausmaß der Verformung.Forging and deep drawing provide lubrication. The use of a lubricant makes it possible to achieve higher levels Working speeds and a greater degree of metal deformation can be obtained than it would be without a lubricant is possible. Naturally, the more effective the lubricant, the higher the working speed and the greater the achievable extent of the deformation.

Eine auf dem Gebiet der Metallbearbeitung äußerst wirksame Gruppe von Schmiermitteln wird gemeinhin in Fachkreisen als "Hochdruck"-Schmiermittel bezeichnet. Diese Schmiermittel können ein reaktives Spaltstück wie etwa Cl oder S "liefern, welches wie man annimmt - eine chemische Reaktion mit der Metalloberfläche während der Metallbearbeitung eingeht, um beispielsweise Metallchlorid oder -sulfid zu bilden, das als Schmiermittel wirksam ist. Das reaktive Spaltstück in Hochdruck-Schmiermitteln wird aus einer organischen Verbindung gewonnen, die bei Raumtemperatur selbst nicht mit dem metallischen Gegenstand reagiert. Allein vom Gesichtspunkt der Schmierung aus betrachtet könnte das reaktive Spaltstück auchAn extremely effective group of lubricants in the metalworking field is commonly used referred to in the art as "high pressure" lubricants. These lubricants can be reactive Cleavage pieces such as Cl or S "provide what is believed to be a chemical reaction with of the metal surface during metalworking, for example metal chloride or sulfide to form that is effective as a lubricant. The reactive split piece in high pressure lubricants will Obtained from an organic compound, which at room temperature does not even contact the metallic object reacted. From the point of view of lubrication alone, the reactive split piece could also

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aus Verbindungen gewonnen werden, die bei Raumtemperatur reaktiv sind, wie beispielsweise HCl, aber solche reaktiven Verbindungen haben offensichtliche Nachteile, weil Chlorwasserstoff selbst mit dem Metall des Drahtes reagieren, und die Oberfläche des metallischen Gegen^Landes korrodieren würde.obtained from compounds that are reactive at room temperature, such as HCl, but such reactive compounds have obvious disadvantages because of having hydrogen chloride itself react with the metal of the wire and corrode the surface of the metallic counter-surface.

Sorgt man nun dafür, daß das reaktive Spaltstück aus einer nicht reaktiven organischen Verbindung stammt, wird kein solcher korrosiver Angriff auf den metallischen Gegenstand hervorgerufen, und das Spaltstück reagiert mit dem Metall erst, nachdem es aus der organischen Verbindung durch thermische, während der Metallbearbeitung hervorgerufene Energie freigesetzt worden ist.If you now ensure that the reactive split piece comes from a non-reactive organic compound, no such corrosive attack is caused on the metallic object and the split piece reacts with the metal only after it is removed from the organic compound by thermal, during the Metalworking generated energy has been released.

Hochdruck-Schmiermittel sind - wie man gefunden hat bei der Metallbearbeitung wirksamer als einfache organische Schmiermittel, besonders wenn hohe Temperaturen und Drücke während der Metallbearbeitung erzeugt werden. Hochdruck-Schmiermittel werden besonders günstig zum Ziehen von rostfreiem Stahl, Titan und Nickellegierungen eingesetzt, die sonst zu starker Metallübertragung vom Werkstück auf das Metallbearbeitungswerkzeug neigen.High-pressure lubricants have been found to be more effective than simple organic ones in metalworking Lubricants, especially when high temperatures and pressures are generated during metalworking. High pressure lubricants are particularly useful for drawing stainless steel, titanium and nickel alloys used, which otherwise tend to strong metal transfer from the workpiece to the metalworking tool.

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_ it-_ it-

Die zur Freisetzung des reaktiven Spaltstücks aus der organischen Verbindung zur Reaktion des Spaltstücks mit der Metalloberfläche zwecks Bildung des Schmiermittels erforderliche thermische Energie wird durch plastische Verformung des Metalls während der Bearbeitung, insbesondere durch Reibung und plastische Verformung lokaler Unebenheiten auf dem Metallgegenstand gewonnen. Gewöhnlich liefert der Temperaturanstieg des ganzen Gegenstands nicht die zur Freisetzung des Spaltstücks und zur Reaktion mit der Metalloberfläche ausreichende thermische Energie; daher ist die Reaktion des Spaltstücks mit der Metalloberfläche auf den Bereich beschränkt, wo örtliche Reibung und Verformung des Werkstücks stattfindet. Dies wurde mit Hilfe der radioaktiven Markierungstechnik nachgewiesen.The one to release the reactive split piece from the organic compound to react the split piece thermal energy required with the metal surface to form the lubricant is caused by plastic deformation of the metal during machining, in particular by friction and recovered plastic deformation of local bumps on the metal object. Usually he delivers Increase in temperature of the whole object does not lead to the release of the split piece and to react with it the metal surface has sufficient thermal energy; therefore the reaction of the split piece with the Metal surface limited to the area where local friction and deformation of the workpiece takes place. This was proven with the help of the radioactive marking technique.

Es ist daher für die herkömmliche Hochdruck-Schmierung ein charakteristisches Merkmal, daß zwischen dem Metallgegenstand und den Metallbearbeitungswerkzeugen ein sehr enger Kontakt, vielleicht sogar eine örtliche Schweißung hervorgerufen werden muß, um die nötige thermische Energie für die obengenannten Reaktionen freizusetzen. Darüber hinaus bewegt sich der GegenstandIt is therefore a characteristic feature of conventional high pressure lubrication that between the The metal object and the metalworking tools have very close contact, perhaps even a local one Welding must be produced in order to generate the necessary thermal energy for the above-mentioned reactions to release. In addition, the object moves

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bei vielen Metallbearbeitungsvorgängen, wie z.B.in many metalworking operations, such as

beim Draht- oder Rohrziehen, mit hoher Geschwindigkeit am Bearbeitungswerkzeug vorbei, beim Drahtziehen beispielsweise mit etwa 304,8m/min durch ein Werkzeug, dessen Kontaktlänge 1,27 mm beträgt, so daß sich diein wire or pipe drawing, past the processing tool at high speed, in wire drawing for example at about 304.8 m / min through a tool whose contact length is 1.27 mm, so that the

Kontaktzeit des Drahtes mit dem Ziehstein auf 250 ^usec ^Contact time of the wire with the drawing die to 250 ^ usec ^

beläuft.amounts to.

Daher muß die Freisetzung des reaktiven Spaltstücks und seine Reaktion mit der Metalloberfläche innerhalb dieser sehr kurzen Zeitspanne erfolgen, wenn es als Schmiermittel wirksam sein soll. Erfordert die Reaktion mehr Zeit, hat der Draht den Ziehstein bereits verlassen, bevor das reaktive Spaltstück ein Schmiermittel liefern kann. So kann es zu Beschädigungen der Oberfläche des zu bearbeitenden Metallgegenstands und/oder der Bearbeitungswerkzeuge kommen, einmal wegen dem notwendigen , sehr engen Kontakt, zum anderen auch möglicherweise wegen der erforderlichen Verschweißung, beides, um genügend thermische Energie zu erzeugen, so daß das reaktive Spaltstück als Schmiermittel wirkt. Eine weitere Möglichkeit der Schädigung bei Metallbearbeitungsvorgängen, die mit so hoher Geschwindigkeit ablaufen, liegt darin, daß sich der Metallgegenstand bereitsHence, the release of the reactive cleavage and its reaction with the metal surface must be within this very short period of time if it is to be effective as a lubricant. Requires the response longer, the wire has already left the drawing die before the reactive split piece has a lubricant can deliver. This can damage the surface of the metal object to be processed and / or of the processing tools come, on the one hand because of the necessary, very close contact, on the other hand also possibly because of the required welding, both to generate enough thermal energy so that the reactive split piece acts as a lubricant. Another possibility of damage in metalworking operations that run at such a high speed, lies in the fact that the metal object is already

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aus der Kontaktzone mit dem Ziehstein herausbewegt hat, bevor die notwendigen Reaktionen auftreten können.moved out of the contact zone with the drawing die before the necessary reactions can occur.

Es ist daher eine Aufgabe der Erfindung, ein neues, verbessertes Verfahren zur Erzeugung eines Schmiermittelfilms auf einem Gegenstand mit einer elektrisch leitenden Oberfläche zu schaffen, bei dem die oben genannten Nachteile überwunden oder verringert werden.It is therefore an object of the invention to provide a new, improved method for producing a lubricant film to create on an object with an electrically conductive surface in which the above Disadvantages can be overcome or reduced.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Erzeugung eines Schmiermittel-Überzugs auf einem Gegenstand mit elektrisch leitender Oberfläche, bei dem der Gegenstand in eine elektrolytische Zelle eingebracht wird, gelöst, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß der Elektrolyt der Zelle eine lösliche organische Schwefelverbindung enthält, der Gegenstand zur Anode der Zelle gemacht und ein elektrischer Strom durch die Zelle geschickt wird, wodurch im Elektrolyten ein schwefelhaltiger Bestandteil gebildet wird, aus dem der Schmiermittel-Öberzug auf der Oberfläche des Gegenstandes erzeugt wird.This object is achieved according to the invention by a method for producing a lubricant coating on a Object with an electrically conductive surface, in which the object is placed in an electrolytic cell is solved, which is characterized in that the electrolyte of the cell is a soluble organic Containing sulfur compound, the object made the anode of the cell and an electric current is sent through the cell, as a result of which a sulfur-containing component is formed in the electrolyte, from which the lubricant coating is created on the surface of the object.

Der Schmiermittelüberzug kann durch elektrochemischeThe lubricant coating can be electrochemical

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Reaktion des schwefelhaltigen Bestandteils mit der Oberfläche des Gegenstandes erzeugt werden.Reaction of the sulfur-containing component can be generated with the surface of the object.

Der Schmiermittelüberzug kann aber auch durch Reaktion des schwefelhaltigen Bestandteils mit einem weiteren Bestandteil des Elektrolyten erhalten werden.The lubricant coating can, however, also by reaction of the sulfur-containing constituent with another Component of the electrolyte can be obtained.

Der Gegenstand kann ein Metallgegenstand sein.The object can be a metal object.

Zumindest die Oberfläche des Gegenstandes kann - um in der elektrolytischen Zelle als Anode zu wirken in einen elektrischen Stromkreis geschaltet sein; eine weitere Elektrode steht in Berührung mit den Elektrolyten der Zelle und ist in den Stromkreis als Zellenkathode geschaltet.At least the surface of the object can - in order to act as an anode in the electrolytic cell be connected to an electrical circuit; another electrode is in contact with the electrolyte of the cell and is connected to the circuit as a cell cathode.

Die organische Schwefelverbindung kann Thioacetamid oder Thioharnstoff sein. Die organische Schwefelverbindung kann in einer wässrig-schwefelsauren Lösung mit einer Konzentration im Bereich von etwa 0,02n und 0,2 η H0SO vorliegen.The organic sulfur compound can be thioacetamide or thiourea. The organic sulfur compound can be present in an aqueous-sulfuric acid solution with a concentration in the range from about 0.02N and 0.2 η H 0 SO.

Vorzugsweise sollen nicht mehr als 5 Gew.% der organischen Schwefelverbindung im Elektrolyten vorhanden sein.Preferably no more than 5% by weight of the organic sulfur compound should be present in the electrolyte be.

Als organische Schwefelverbindung wird ThioacetamidThioacetamide is used as the organic sulfur compound

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bevorzugt.preferred.

Zusätzlicher Bestandteil des Elektrolyten kann eine Molybdänverbindung sein. In diesem Falle bildet sich Molybdändisulfid als Schmiermittelüberzug auf dem Gegenstand.A molybdenum compound can be an additional component of the electrolyte. In this case it forms Molybdenum disulfide as a lubricant coating on the object.

Ist kein zusätzlicher Bestandteil in der Flüssigkeit enthalten, kann die Oberfläche des Gegenstandes aus Flußstahl, Zinn oder Molybdän hergestellt sein.If no additional component is contained in the liquid, the surface of the object can look off Mild steel, tin or molybdenum be made.

Wenn der Elektrolyt den zusätzlichen Bestandteil enthält, kann die Oberfläche des Gegenstandes aus Flußstahl, Zinn, rostfreiem Stahl, Titan, Molybdän oder einer Nickel-Legierung bestehen.When the electrolyte contains the additional component, the surface of the object can look off Mild steel, tin, stainless steel, titanium, molybdenum or a nickel alloy exist.

Wenn gewünscht, kann dem Aufbringen eines Schmiermittelüberzugs auf dem Metallgegenstand nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren eine Verformung des Gegenstandes folgen.If desired, after applying a lubricant coating to the metal article The method described above is followed by a deformation of the object.

Gewünschtenfalls können sofort nach dem Verformungsvorgang der Gegenstand mit einem Elektrolyten in Berührung gebracht und ein verhältnismäß.ig hoherIf desired, the object can be treated with an electrolyte immediately after the deformation process Brought in touch and a relatively high one

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Wechselstrom durch die dem Gegenstand zugeordnete Flüssigkeit hindurchgeschickt werden, um den Schmiermittelüberzug zu entfernen.Alternating current can be passed through the liquid associated with the object in order to coat the lubricant to remove.

Die Verformung kann durch Ziehen, Pressen, Walzen oder Schmieden erfolgen.The deformation can be done by drawing, pressing, rolling or forging.

Ist die Verformung ein kontinuierlicher Vorgang, wie etwa Drahtziehen oder Walzen, wird der Elektrolyt als Bad vorgesehen, durch das der Gegenstand kontinuierlich hindurchgeführt wird.If the deformation is a continuous process, such as wire drawing or rolling, the electrolyte is called Bath provided through which the object is continuously passed.

Erfolgt die Verformung diskontinuierlich, wie etwa beim Schmieden, wird der Elektrolyt als Bad vorgesehen, in das der Gegenstand eingebracht und aus dem er vor der Verformung entfernt wird; soll der Schmiermittelüberzug j nach dem Metallbearbeitungsvorgang entfernt werden, wird der Gegenstand in ein geeignetes Bad getaucht und dann unmittelbar nach dem Metallbearbeitungsvorgang daraus entfernt.If the deformation takes place discontinuously, such as in forging, the electrolyte is provided as a bath into which the object is placed and from which it is removed before deformation; if the lubricant coating j is to be removed after the metalworking process, the object is immersed in a suitable bath and then removed therefrom immediately after the metalworking process.

Das erfindungsgemäße Verfahren macht es möglich, einen Gegenstand mit einem Schmiermittelüberzug zu versehen,The method according to the invention makes it possible to provide an object with a lubricant coating,

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1 fl Φ 81 fl Φ 8

ohne sich auf thermische Energie zu stützen, die während des Metallbearbeitungsvorgangs freigesetzt wird, um den Schmiermittelüberzug zu erzeugen. Darüber hinaus ist die zur Erzeugung des Schmiermittelüberzugs aufgewandte Zeit verhältnismäßig kurz, so daß das erfindungsgemäße Verfahren auf kontinuierliche Herstellungsverfahren angewandt werden kann, ohne die Produktionsrate bis auf ein unwirtschaftliches Maß absenken zu müssen.without relying on thermal energy released during the metalworking process is used to create the lubricant coating. In addition, it is used to produce the lubricant coating time spent relatively short, so that the process according to the invention is based on continuous manufacturing processes can be applied without reducing the rate of production to an inefficient level to have to lower.

Daher besitzt das erfindungsgemäße Verfahren auch den beträchtlichen Vorteil, daß die Bildung des Schmiermittelüberzugs durch die angewandte Spannung und die Stromdichte unabhängig von der Geschwindigkeit des MetallbearbeitungsVorgangs oder nach enger Berührung oder Schweißvorgang zwischen dem Metallgegenstand und dem Metallbearbeitungswerkzeug genau kontrolliert werden kann, wodurch das vorgenannte Problem einer möglichen Beschädigung des Metallgegenstands oder des Metallbearbeitungswerkzeugs als Folge einer so engen Berührung und möglichen Schweißvorgangs vermieden wird, bevor es den hierfür verwendeten Hochdruck-Schmiermitteln möglich ist, eine Schmierwirkung hervorzurufen.Therefore, the method according to the invention also has the considerable advantage that the formation of the lubricant coating by the applied voltage and the current density regardless of the speed of the Metalworking process or after close contact or the welding process between the metal object and the metalworking tool is precisely controlled can be, thereby eliminating the aforementioned problem of possible damage to the metal object or the Metalworking tool as a result of such close contact and possible welding process is avoided, before the high-pressure lubricants used for this purpose are able to produce a lubricating effect.

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Zudem kann die Menge des vorhandenen Schmiermittels einfach und leicht nur durch Einstellen von Spannung und Stromdichte und/oder der Kontaktdauer zwischen Flüssigkeit und Metallgegenstand kontrolliert werden. Beispielsweise kann bei kontinuierlichen Metallbearbeitungsvorgängen s wie dem Drahtziehen, die Länge des Bades, das der Draht unmittelbar vor dem Ziehen g In addition, the amount of lubricant present can be controlled simply and easily just by adjusting the voltage and current density and / or the contact time between the liquid and the metal object. For example, in continuous metalworking operations such as wire drawing, the length of the bath that the wire immediately prior to drawing g

durchläuftί so gewählt werden, daß es für die vorgesehene Ziehgeschwindigkeit die geeignete Länge besitzt. Bei einem diskontinuierlichen Verfahren, wie etwa beim Schmieden oder Tiefziehen, wird die Eintauchzeit des Gegenstands in dem "id so bemessen, daß die gewünschte Menge an Schmiermittelüberzug erhalten wird.be selected so that it is suitable for the intended Pulling speed has the appropriate length. In the case of a discontinuous process, as in forging or deep drawing, the immersion time of the object in the "id is measured in such a way that that the desired amount of lubricant coating is obtained.

Ferner ist es manchmal bei Verfahren wie dem Tiefziehen wünschenswert, Schmiermittelfilme an bestimmten, festgelegten Stellen zu erzeugen, um beim Ziehen die Bildung unterschiedlichen Metallflusses zu fördern. Das kann mit dem erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise durch Anordnung einer weiteren Elektrode in verhältnismäßig großer Nähe am Metallgegenstand in den Bereichen erreicht werden, wo ein örtlicherIn addition, in processes such as deep drawing, it is sometimes desirable to apply lubricant films to certain, To create specified locations to promote the formation of different metal flow during drawing. This can be done with the method according to the invention, for example, by arranging a further electrode in relatively close proximity to the metal object in the areas where a local

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Schmiermittelfilm .erzeugt werden soll, so daß der überwiegende Anteil des Schmiermittelüberzugs an diesen Stellen und relativ wenig oder gar kein Schmiermittel-Überzug an anderen Stellen gebildet wird.Lubricant film. Is to be generated so that the predominant part of the lubricant coating on these Places and relatively little or no lubricant coating is formed in other places.

Bei manchen bislang benutzten Hochdruck-Schmiermitteln kann sich die organische Verbindung, die die reaktiven Spaltstücke enthält, besonders in Gegenwart von Feuchtigkeit zersetzen. Dies führt zur Korrosion des Metallgegenstandes, was die Entfernung der Hochdruck-Schmiermittel und ihrer Zersetzungsprodukte nach dem Metallbearbeitungsvorgang notwendig machte. Dies wurde üblicherweise durch zwei getrennte Arbeitsgänge unter Verwendung organischer Lösungsmittel und anorganischer Flußmittel vorgenommen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann der Öberzug unmittelbar nach dem Metallbearbeitungsvorgang dadurch entfernt werden, daß der Metallgegenstand mit einer Flüssigkeit gleicher Zusammensetzung, wie die der Trägerflüssigkeit, mit der der Metallgegenstand vor dem Metallbearbeitungsvorgang in Berührung gebracht wird, in Berührung gebracht und in der dem Metallgegenstand zugeordneten Flüssigkeit eine Wechselspannungsdifferenz hervorgerufen wird, um den Schmiermittelfilm zu zerstören und so den ursprünglichen Zustand des Metalls wieder herzustellen. With some high-pressure lubricants used up to now, the organic compound that makes the reactive Contains cracks, especially in the presence of moisture. This leads to corrosion of the metal object, the removal of high-pressure lubricants and their decomposition products after the metalworking process made necessary. This has usually been done using two separate operations organic solvents and inorganic fluxes made. According to the method according to the invention can the coating can be removed immediately after the metalworking operation in that the metal object with a liquid of the same composition as that of the carrier liquid with that of the metal object brought into contact with the metal working process, and brought into contact with the metal object associated fluid, an alternating voltage difference is created in order to destroy the lubricant film and so restore the metal to its original state.

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Die Vorrichtung zum Entfernen des Überzugs ist ähnlich derjenigen, die zum Aufbringen des Schmiermittelüberzugs verwendet wird.The apparatus for removing the coating is similar to that for applying the lubricant coating is used.

In den Fällen, in denen das Verfahren mit dem Elektrolyten ohne zusätzlichen Bestandteil durchgeführt wird, ist der erzeugte Schmiermittelüberzug eine Verbindung des Metalls, aus dem der Gegenstand besteht. Ist das Metall beispielsweise Flußstahl, ist der Schmiermittelüberzug Eisensulfid. In cases where the procedure is carried out with the electrolyte without an additional component, the lubricant coating produced is a compound of the metal from which the object is made. Is this Metal, for example mild steel, the lubricant coating is iron sulfide.

Wenn jedoch der weitere Bestandteil in der Flüssigkeit enthalten ist, ist das gebildete Schmiermittel unabhängig vom Metall des Gegenstandes. Ist beispielsweise der weitere Bestandteil eine Molybdänverbindung, wird im Elektrolyten Molybdändisulfid gebildet und auf der Oberfläche des Gegenstands eine Oberflächenschicht aus Molybdändisulfid abgeschieden, unabhängig davon, aus welchem Metall der Gegenstand besteht. Man hat erkannt, daß Molybdändisulfid ein besseres Schmiermittel bildet als beispielsweise Eisensulfid.However, when the other component is included in the liquid, the lubricant formed is independent from the metal of the object. For example, if the other component is a molybdenum compound, will Molybdenum disulfide is formed in the electrolyte and a surface layer is formed on the surface of the object deposited from molybdenum disulfide, regardless of what metal the object is made of. One has recognized that molybdenum disulfide was a better lubricant forms as, for example, iron sulfide.

Den genaue Mechanismus, nach dem das Molybdändisulfid auf dem Metalldraht abgeschieden wird, und die Art der Bindung zwischen dem Molybdändisulfid mit demThe exact mechanism by which the molybdenum disulfide is deposited on the metal wire and the type the bond between the molybdenum disulfide and the

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Metalldraht ist noch nicht vollständig erkannt, doch ist das Molybdändisulfid verhältnismäßig stark an den Metallgegenstand gebunden, obgleich offenbar nicht so stark wie der als Folge der Reaktion mit dem Metall des Drahtes gebildete Schmiermittelfilm.Metal wire is not yet fully recognized, but the molybdenum disulfide is relatively strong bound the metal object, although apparently not as strongly as that as a result of reaction with the metal the lubricant film formed by the wire.

Mit Hilfe des erfxndungsgemäßen Verfahrens ist es deshalb möglich, ein an den Metallgegenstand relativ fest gebundenes Schmiermittel wie Molybdändisulfid (das als hervorragendes Schmiermittel gut bekannt ist) unabhängig von der Natur des Metalls, aus dem der Gegenstand besteht, zu erzeugen, während-dies mit konventionellen Hochdruck-Schmiermitteln nicht, und nur mit Verbindungen desjenigen Metalls möglich war, aus dem der Gegenstand hergestellt ist.With the aid of the method according to the invention, it is therefore possible to apply a relative to the metal object tightly bound lubricant such as molybdenum disulfide (which is well known as an excellent lubricant) regardless of the nature of the metal from which the object is made, while-doing this with conventional high-pressure lubricants do not, and was only possible with compounds of the metal from which the object is made.

Beispiel 1 . > \ Example 1 . > \

Angelassener Molybdän-Draht von 1,2mm Durchmesser wurde durch einen Wolframcarbid-Ziehstein mit einer Geschwindigkeit von 2,74 m/min auf 8% Querschnittsminderung kalt gezogen. Ohne Schmierung wurde die Oberfläche des Drahtes beträchtlich geschädigt und die Zuglast lag über 6 8 kg.Annealed molybdenum wire with a diameter of 1.2mm was made by a tungsten carbide die with a Cold drawn speed of 2.74 m / min to 8% reduction in cross section. Without lubrication, the The surface of the wire was considerably damaged and the tensile load was over 6 8 kg.

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Unter großzügiger Anwendung eines üblicherweise zum Ziehen von Molybdän verwendeten Graphit enthaltenden Öls wurde die Zuglast bis auf etwa 40,8 bis 49,9 kg gesenkt, wobei der Draht diesmal auf seiner Oberfläche ein zufriedenstellendes Aussehen aufviBS. Ein Stück des Drahtes wurde in einem Behälter, der n/5 Schwefelsäure, lOg/1 Thioacetamid und lOg/1 Ammoniummolybdat ä With generous use of a graphite-containing oil commonly used for drawing molybdenum, the tensile load was reduced to about 40.8 to 49.9 kg, this time the wire exhibiting a satisfactory appearance on its surface. A piece of the wire was 5 sulfuric acid, log / 1 thioacetamide and log / 1 of ammonium molybdate in a container, the n / ä

enthielt, als Anode geschaltet, und 10 Sekunden langcontained, connected as an anode, and for 10 seconds

2
ein Strom von 100 mA/cm aus einer 6-Volt-Batterie hindurchgeschickt. Wurde dieser Draht heruntergezogen, wurde eine Zuglast von etwa 40,8 bis 54,4 kg gemessen, und elektronenmikroskopische Unterstellungen zeigten, daß die Oberflächengüte dieses Drahtes der des clgezogenen Drahtes leicht überlegen war.
2
a current of 100 mA / cm from a 6 volt battery passed through. When this wire was pulled down, a tensile load of about 40.8 to 54.4 kg was measured, and electron microscopy showed that the surface quality of this wire was slightly superior to that of the drawn wire.

Beispiel 2Example 2

Angelassener Flußstahldraht von 1,0 mm Durchmesser wurde durch einen ifolframcarbid-Ziehstein mit l,83m/min auf 12% Querschnit±sminderung kalt heruntergezogen. Ohne Schmiermittel war die Drahtoberflache stark gerieft und die Zuglast betrug 47,6 kg. Hit einem herkömmlichen,Tempered mild steel wire 1.0 mm in diameter was through a tungsten carbide drawing die at 1.83 m / min Cold pulled down to 12% cross-section ± reduction. Without lubricant, the wire surface was heavily grooved and the tensile load was 47.6 kg. Hit a conventional,

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chlorierten Hochdruck-Schmiermittel belief sich die Zuglast auf etwa 42,2 kg und der Draht besaß eine befriedigende Oberflächengüte. Wurde ein Metallseifenschmiermittel verwendet, war die Oberfläche ebenfalls zufriedenstellend, aber die Zuglast sank auf etwa 34,0 kg, Mit einem elektrolytisch, wie in Beispiel 1 erzeugten Schmiermittel wurde eine Zuglast von 31,75 kg ermittelt, und wieder wurde eine gute Oberflächengüte erreicht.chlorinated high pressure lubricant, the tensile load was approximately 42.2 kg and the wire possessed one satisfactory surface quality. When a metal soap lubricant was used, the surface was too satisfactory, but the tensile load dropped to about 34.0 kg, with an electrolytically produced as in Example 1 Lubricant, a tensile load of 31.75 kg was determined and again a good surface finish was achieved.

Beispiel 3Example 3

Angelassener rostfreier Stahldraht 18/8 von 1,0 mm Durchmesser wurde mit 1,83 m/min durch einen HoIframcarbidziehstein auf 2 5% Querschnittsminderung kalt heruntergezogen. Ohne Schmiermittel trat beträchtlicher Metallabrieb ein, und die Zuglast betrug etwa 89,4 kg. Durch ein Metallseifenschmiermittel wurde die Oberfläche stark verbessert, die Zuglast lag hierbei bei 66,7 kg. Mit einem nach Beispiel 1 elektrolytisch erzeugten Schmiermittel war die Oberflächengüte wieder befriedigend, und die Zuglast lag bei 65,8 kg.Tempered stainless steel wire 18/8 1.0 mm in diameter was passed through a hoist carbide drawing die at 1.83 m / min Cold drawn down to 2 5% reduction in cross-section. In the absence of lubricant, there was considerable metal abrasion and the tensile load was about 89.4 kg. A metal soap lubricant made the surface greatly improved, the tensile load was 66.7 kg. With an electrolytically produced according to Example 1 Lubricant, the surface quality was again satisfactory, and the tensile load was 65.8 kg.

Beispiel 4Example 4

Angelassener Flußstahldraht wurde ohne Schmiermittel auf 5% Querschnittsminderung heruntergezogen. Es tratTempered mild steel wire was left with no lubricant 5% reduction in cross section pulled down. It kicked

-17-10982 1 /2 2 2 A -17- 10982 1/2 2 2 A

erheblicher Abrieb ein, und eine Zugkraft von 31,75 kg war erforderlich. Ein anderes Stück des Drahtes wurde in einer Zelle, die n/10 H2SO1+ und 10 g/l Thioacetamid enthielt, zur Anode gemacht und für 10 sek. ein Strom von 300 mA/cm hindurchgeschickt. Die zum Ziehen dieses Drahtes erforderliche Kraft belief sich auf 28,6kg und die Oberflächengüte war zufriedenstellend.significant abrasion and a pulling force of 31.75 kg was required. Another piece of the wire was made the anode in a cell containing n / 10 H 2 SO 1+ and 10 g / l thioacetamide, and was held for 10 sec. a current of 300 mA / cm passed through. The force required to pull this wire was 28.6 kg and the surface finish was satisfactory.

Beispiel 5Example 5

Angelassener Flußstahldraht wurde ohne Schmiermittel auf 5% Querschnittsminderung heruntergezogen. Der Abrieb war beträchtlich, die erforderliche Zugkraft lag bei 31,75 kg. Eine andere Probe des Drahtes wurde in einem Behälter, der n/10 H2SO11 und lOg/1 Thioharnstoff enthielt, als Anode geschaltet und 10 sek. langTempered mild steel wire was pulled down to 5% reduction in area without lubricant. The abrasion was considerable, the required pulling force was 31.75 kg. Another sample of the wire was placed in a container which contained n / 10 H 2 SO 11 and 10 g / 1 thiourea, connected as an anode and 10 sec. long

2
ein Strom von 300 mA/cm hindurchgeschickt. Die zum Ziehen dieses Drahtes erforderliche Kraft lag bei 2 8,6 kg, und die Oberflächengüte war wieder zufriedenstellend.
2
a current of 300 mA / cm passed through. The force required to pull this wire was 28.6 kg and the surface finish was again satisfactory.

Die in den vorbeschriebenen Beispielen verwendete Einrichtung ist in einer Zeichnung schematisch dargestellt.The equipment used in the above examples is shown schematically in a drawing.

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Die Zeichnung zeigt die Einrichtung, die einen Draht-Ziehstein 10 aufweist, welcher aus Wolframcarbid bestehen kann. Der metallbearbeitende Ziehstein 10 ist in einem Ziehblock 11 gelagert, der mit einer Lastzelle 12 versehen ist, um die Zuglast messen zu können. Der Ziehblock 11 ist auf einer herkömmlichen, nicht dargestellten, Ziehbank angebracht, und ein zu prüfender Draht 14 wird mittels einer üblichen Spule 15, die sich auf der Ziehbank befindet, durch den Ziehstein 10 gezogen.The drawing shows the device, which has a wire drawing die 10 made of tungsten carbide can. The metalworking drawing die 10 is mounted in a drawing block 11 which has a load cell 12 is provided in order to be able to measure the tensile load. The drawing block 11 is on a conventional one, not shown, draw bench attached, and a wire to be tested 14 is by means of a conventional coil 15, which is on the draw bench, pulled by the die 10.

Auf der Eingangsseite des Ziehsteins 10 wird, der Draht durch ein elektrolytisches Bad 16 geführt, das geeignete Dichtungen 17 aus Neopren aufweist und die in den Beispielen beschriebene Lösung enthält. Weiterhin sind in dem Bad 16 Gegenelektroden 18 über und in einigem Abstand von dem Draht 14 angebracht und über ein Amperemeter 19 mit einer Batterie 20 verbunden, während der Draht 14 in einem elektrischen Schaltkreis mit dem positiven Pol der Batterie 20 über einen veränderlichen Widerstand 21 verbunden ist. Der Anschluß zum durchlaufenden Draht 14 erfolgt über Kontakte, mit denen der Ziehetein 10 versehen ist. On the input side of the drawing die 10, the wire is passed through an electrolytic bath 16 which has suitable seals 17 made of neoprene and which contains the solution described in the examples. Furthermore, in the bath 16 counter electrodes 18 are attached above and at some distance from the wire 14 and connected to a battery 20 via an ammeter 19, while the wire 14 is connected in an electrical circuit to the positive pole of the battery 20 via a variable resistor 21 is. The connection to the continuous wire 14 is made via contacts with which the pulling element 10 is provided.

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Wenn das Schmiermittel unmittelbar nach dem Ziehen entfernt werden soll, wird ein dem Bad 16 ähnliches Bad 22 auf der Ausgangsseite des Ziehsteins 10 vorgesehen, so daß der Draht 14 mittels der Spule 15 der Ziehbank durch beide Bäder gezogen wird. In diesem zweiten Bad 22 ist der Draht 14 an einem Stromkreis mit einer Wechselstromquelle 2 3 angeschlossen. ä If the lubricant is to be removed immediately after drawing, a bath 22 similar to bath 16 is provided on the exit side of die 10 so that wire 14 is drawn through both baths by means of spool 15 of the draw bench. In this second bath 22, the wire 14 is connected to a circuit with an alternating current source 2 3. Ä

Wird das Verfahren beim Band- oder Blechwalzen durchgeführt, wird ein Bad geeigneter Größe mit geeigneten Dichtungen eingesetzt, um einen Verlust an Lösung zu verhindern, wenn das Blech oder das Eand ein- oder ausgeführt wird.If the process is carried out in the case of strip or sheet rolling, a bath of suitable size with suitable Seals are used to prevent a loss of solution when the sheet metal or the end is in or out will.

Wird das erfindungsgemäße Verfahren bei diskontinuierlichen Arbeitsgangen, wie beim Schmieden oder Tiefziehen, eingesetzt, wird ein oben offenes Bad geeigneter Abmessungen verwendet, und der zu bearbeitende Gegenstand wird für eine Zeit in das Bad gesenkt, die ausreicht, um einen Oberzug geeigneter Stärke zu bilden oder zu entfernen. If the inventive method is discontinuous Operations, such as forging or deep drawing, is used, an open-top bath of suitable dimensions is used and the object to be processed is lowered into the bath for a time sufficient to form or remove a coat of suitable thickness.

Soll ein Schmxermittelüberzug nur auf bestimmten StellenShould a lubricant coating only be applied to certain areas

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des Werkstücks entstehen, wird die Gegenelektrode entsprechend gestaltet, so daß der Oberzug nur an den Stellen nahe der Gegenelektrode abgeschieden wird.of the workpiece arise, the counter electrode is designed accordingly, so that the upper run only on the points near the counter electrode is deposited.

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Claims (21)

DIPL.-IPTG. HANS W. GROENINGDIPL.-IPTG. HANS W. GROENING PATE NTANWAIiT 4 DÜSSELDORFPATE NTANWAIiT 4 DÜSSELDORF STEIKTSTRASSE 17 STEIKTSTRASSE 17 (AW SSB. ϊδΚΙΟβΑΙΙΙΙΙ(AW SSB. ΪδΚΙΟβΑΙΙΙΙΙ KASSX,: RSBIIfPATJtKTKASSX ,: RSBIIfPATJtKT ΤΒΙΪΓΟΪ (0*11) 15781ΤΒΙΪΓΟΪ (0 * 11) 15781 27. Oktober 1970 U/HOctober 27, 1970 U / H American Metal Climax Inc.
A 17 - 1
American Metal Climax Inc.
A 17 - 1st
Patentansprüche :Patent claims: (ι.^Verfahren zur Erzeugung eines Schmiermittel-Überzugs auf einem Gegenstand mit elektrisch leitender Oberfläche, bei dem der Gegenstand in eine elektrolytische Zelle eingebracht wird, dadurch
gekennzeichnet , daß der Elektrolyt der Zelle (16) eine lösliche organische Schwefelverbindung enthält, der Gegenstand (14) zur Anode der Zelle (16) gemacht und ein elektrischer Strom durch die Zelle (16) geschickt wird, wodurch im
Elektrolyten ein schwefelhaltiger Bestandteil gebildet wird, aus dem der Schmiermittel-Überzug
auf der Oberfläche des Gegenstandes (14) erzeugt
wird.
(ι. ^ A method for producing a lubricant coating on an object with an electrically conductive surface, in which the object is introduced into an electrolytic cell, thereby
characterized in that the electrolyte of the cell (16) contains a soluble organic sulfur compound, the object (14) is made the anode of the cell (16) and an electric current is passed through the cell (16), whereby the
Electrolyte, a sulfur-containing component is formed from which the lubricant coating
generated on the surface of the object (14)
will.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,2. The method according to claim 1, characterized in that -2--2- 1 09821/222A1 09821 / 222A daß der schwefelhaltige Bestandteil unter Bildung
des Schmiennittelüberzuges elektrochemisch mit der Oberfläche des Gegenstandes (I1I) reagiert.
that the sulfur-containing component under formation
of the lubricant coating reacts electrochemically with the surface of the object (I 1 I).
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der schwefelhaltige Bestandteil unter Bildung
des Schmiermittel-Überzuges mit einem weiteren Bestandteil des Elektrolyten reagiert.
3. The method according to claim 1, characterized in that the sulfur-containing component is formed
of the lubricant coating reacts with another component of the electrolyte.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand (14) ein metallischer Gegenstand ist.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the object (14) is a metallic object. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest die Oberfläche des Gegenstandes mit einem elektrischen Stromkreis verbunden ist und in der elektrolytiechen Zelle (16) als Anode wirkt, wobei eine weitere Elektrode (18) mit dem Elektrolyten der Zelle (16) in Berührung
steht und in den Stromkreis als Kathode der Zelle (16) geschaltet ist.
5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that at least the surface of the object is connected to an electrical circuit and acts as an anode in the electrolytic cell (16), wherein a further electrode (18) with the electrolyte of the cell (16 ) in touch
and is connected to the circuit as the cathode of the cell (16).
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Schwefel-6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic sulfur -3-109821/2224 -3- 109821/2224 verbindung Thioacetamid ist.compound is thioacetamide. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Schwefelverbindung Thioharnstoff ist.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the organic sulfur compound Is thiourea. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Schwefelverbindung eine wässrige schwefelsaure Lösung mit einer Konzentration im Bereich von etwa 0,02 bis 0,2 η H2SO11 ist.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic sulfur compound is an aqueous sulfuric acid solution with a concentration in the range from about 0.02 to 0.2 η H 2 SO 11 . 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt nicht mehr als 5 Gew.? der organischen Schwefelverbindung enthält.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the electrolyte is not more than 5 wt. the organic sulfur compound contains. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der zusätzliche Bestandteil des Elektrolyten eine Molybdänverbindung ist.10. The method according to any one of claims 3 to 9, characterized in that the additional component of the electrolyte is a molybdenum compound. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Molybdänverbindung Ammoniummolybdat ist.11. The method according to claim 10, characterized in that the molybdenum compound is ammonium molybdate. -4--4- 109821/2224109821/2224 12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dem Aufbringen des Schmiermittel-Überzuges eine Verformung des Gegenstands (1*0 folgt.12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the application of the Lubricant coating a deformation of the object (1 * 0 follows. 13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, ^ daß der Gegenstand (I1O aus Metall besteht und13. Method according to claim 12, characterized in that the object (I 1 O consists of metal and durch Ziehen, Pressen, Walzen oder Schmieden verformt wird.deformed by drawing, pressing, rolling or forging will. 14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Verformung sofort auf das Aufbringen des Schmiermittel-Überzuges folgt.14. The method according to claim 12 or 13, characterized in that that the deformation immediately follows the application of the lubricant coating. 15·Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis lh, 15 · method according to one of claims 11 to lh, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Verformungcharacterized in that after deformation Ψ der Metallgegenstand mit einem weiteren Elektrolyten Ψ the metal object with another electrolyte in Eerührung gebracht und an die Flüssigkeit nahe dem Gegenstand eine Spannung angelegt wird, um den Schmiermittel-Überzug zu entfernen.brought into contact and a voltage is applied to the liquid near the object in order to generate the Remove the lubricant coating. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrische Spannung durch Hindurchschichcn16. The method according to claim 15, characterized in that that the electrical voltage passes through -5--5- 09821 /222ύ09821 / 222ύ eines verhältnismäßig starken Wechselstroms durch den weiteren Elektrolyten angelegt wird.a relatively strong alternating current is applied through the further electrolyte. 17· Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verformung kontinuierlich abläuft und der Elektrolyt als Bad (22) vorgesehen ist, durch das der Metallgegenstand (14) kontinuierlich durchgeführt wird.17. Method according to one of Claims 12 to 16, characterized in that the deformation is continuous runs out and the electrolyte is provided as a bath (22) through which the metal object (14) is continuous is carried out. 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verformung diskontinuierlich erfolgt und der Elektrolyt als Bad vorgesehen ist, in das der Gegenstand eingebracht und aus dem er vor der Verformung entnommen wird.18. The method according to any one of claims 12 to 16, characterized characterized in that the deformation takes place discontinuously and the electrolyte is provided as a bath into which the object is introduced and from which it is removed before deformation. 19· Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der weitere Elektrolyt, mit dem der Gegenstand nach der Verformung in Berührung gebracht wird, als Bad vorgesehen ist, das der Gegenstand kontinuierlich durchläuft.19. The method according to claim 17, characterized in that that the further electrolyte with which the object is brought into contact after the deformation, is provided as a bath that the object passes through continuously. 20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der weitere Elektrolyt, mit dem der Gegenstand nach der Verformung in Berührung gebracht wird,20. The method according to claim 18, characterized in that the further electrolyte with which the object is brought into contact after deformation, 109821/2224109821/2224 in einem Bad enthalten ist, in das der Gegenstand eingebracht und aus dem er nach der Verformung entnommen wird.is contained in a bath into which the object is introduced and from which it is removed after deformation will. 21. Verfahren nach Anspruch 18 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Elektrode in Arbeitsstellung zum metallischen Gegenstand nur in den Bereichen gehalten wird> wo ein Schmiermittel-Film erzeugt werden soll, so daß ein örtlicher Schmiermittelfilm auf dem Gegenstand erzeugt wird, oder ein Schmiermittel-Film von erhöhter Stärke an bestimmten Stellen des Gegenstandes vorgesehen werden kann.21. The method according to claim 18 or 20, characterized in that the further electrode is in the working position to the metallic object is only held in the areas> where a lubricant film is to be created so that a local lubricant film is generated on the object, or a lubricant film of increased strength at certain Places the object can be provided. 109821/2224109821/2224
DE19702052977 1969-11-13 1970-10-28 Method for producing a lubricant coating on an object with an electrically conductive surface Pending DE2052977A1 (en)

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