DE2051364A1 - Process for the production of wild leather-like material - Google Patents

Process for the production of wild leather-like material

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DE2051364A1
DE2051364A1 DE19702051364 DE2051364A DE2051364A1 DE 2051364 A1 DE2051364 A1 DE 2051364A1 DE 19702051364 DE19702051364 DE 19702051364 DE 2051364 A DE2051364 A DE 2051364A DE 2051364 A1 DE2051364 A1 DE 2051364A1
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andrejewski
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Henning Boelie Pasman Arnold Jacobus Huizen Bouman (Niederlande) B29j
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Balamundi Nederland N V , Huizen (Niederlande)
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    • C08J2375/04Polyurethanes

Description

2051364 Andrejewski & Honke Patentanwälte2051364 Andrejewski & Honke patent attorneys

Diplom-PhysikerPhysicist Dr. Walter AndrejewskiDr. Walter Andrejewski

-rr- ~i./-/m, Diplom-Ingenieur -rr- ~ i ./-/ m, graduate engineer

Anwaltsakte: 35 746/Ti „^ ^anfred Honke Attorney's file: 35 746 / Ti "^ ^ anfred Honke

Essen, den 16. Oktober I97O Kettwiger Straße 36 (th)Essen, October 16, I97O Kettwiger Strasse 36 (th)

Patentanmeldung
Balamundi Nederland N.V.
Havenweg 68,
Huizen / - Holland -
Patent application
Balamundi Nederland NV
Havenweg 68,
Huizen / - Holland -

Verfahren zur Herstellung von wildlederartigem Material,Method of manufacturing suede-like material,

Es ist bereits bekannt, aus einer porösen Polyurethanschicht, welche durch Coagulation einer Polyurethanlösung und Auswaschen des Lösungsmittels erhalten wird, ein wildlederartiges Material dadurch herzustellen, daß diese Schicht gescheuert wird, wobei die Oberschicht entfernt wird. Gewöhnlich wird die Polyurethanlösung auf einen Träger aufgebracht, welcher aus einem Faservlies oder einem Gewebe besteht.It is already known from a porous polyurethane layer which by coagulating a polyurethane solution and washing out the solvent, a suede-like material is thereby obtained establish that this layer is scrubbed, removing the top layer. Usually the polyurethane solution is used applied to a carrier, which consists of a fiber fleece or a fabric.

Bei diesem bekannten Verfahren ergeben sich verschiedene Schwierigkeiten. In erster Linie muß das Lösungsmittel aus der Polyurethanschicht ausgewaschen werden, was gewöhblich mit Wasser geschieht. Hierbei wird der Träger, beispielsweise das Faservlies, zwangs-Various difficulties arise with this known method. First and foremost, the solvent must be washed out of the polyurethane layer, which is usually done with water. Here, the carrier, for example the fiber fleece, is forced to

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läufig ebenfalls naß, sodaß er ebenfalls getrocknet werden muß, um vom Wasser befreit zu werden. Hierbei besteht jedoch die Gefahr, daß das Faservlies und die Polyurethanschicht ungleich stark schrumpfen, sodaß das Endprodukt nicht mehr glatt oder eben ist. Aus diesem Grunde wird vorzugsweise vorab eine Spezielbehandlung durchgeführt, um das ungleichmäßige Schrumpfen zu beheben. Gewöhnlich wird außerdem die Polyuretnanscnieht auf das unebene Faservlies als Träger aufgestrichen, aufgegossen oder fc auch aufgesprüht, wobei sich zwangsläufig eine mehr oder weniger unebene Oberfläche der Polyurethanschicht ergibt, welche erst glatt gescheuert oder geschliffen werden muß, bevor durch nachfolgendes Scheuern der wildlederartige Charakter erzeugt werden kann. Da hierbei relativ viel Polyurethan abgeschliffen werden muß, muß die auf das Faservlies aufgebrachte Polyurethanschicht stets relativ dick sein, falls man nicht Gefahr laufen will, daß das tragende Faservlies durch die Polyurethanschicht hindurch sichtbar wird. Daraus ergibt sich, daß der wildlederartige Charakter des auf diese Weise hergestellten Materials stets ungleichmäßig grob wird.also wet in the course of time, so that it also has to be dried, to be freed from the water. However, there is a risk that the fiber fleece and the polyurethane layer will not be the same shrink strongly so that the end product is no longer smooth or even. For this reason, a special treatment is preferred beforehand performed to reduce the uneven shrinkage remedy. In addition, the polyurethane tape is usually painted, poured or applied onto the uneven fiber fleece as a carrier fc also sprayed on, inevitably being a more or less Uneven surface of the polyurethane layer results, which must first be rubbed or sanded smooth before the subsequent Chafing of the suede-like character can be produced. Since a relatively large amount of polyurethane is sanded off here must, the applied to the nonwoven polyurethane layer must always be relatively thick, if you do not want to run the risk that the supporting fiber fleece becomes visible through the polyurethane layer. It follows that the suede-like character of the material produced in this way is always unevenly coarse.

Außerdem bildet die Oberfläche einer direkt aufgestrichenen W Polyurethanschicht einen mehr oder weniger geschlossenen dichten Film, der erst durch vieles Schleifen oder Scheuern entfernt werden kann. Es entsteht infolgedessen zunächst ein grobes wildlederartiges Gefüge, welches erst durch weiteres Schleifen oder Scheuern verfeinert werden kann.In addition, the surface of a directly painted W polyurethane layer forms a more or less closed, dense film that can only be removed through a lot of sanding or rubbing. As a result, a coarse suede-like structure is initially created, which can only be refined by further grinding or scrubbing.

Die Erfindung hat sich angesichts der verschiedenen Schwierigkeiten bei dem bisher bekannten Verfahren die Aufgabe gestellt.The invention has been made in the face of various difficulties set the task in the previously known method.

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ein Verfahren zur Herstellung von wildlederartigem Material zu schaffen, bei welchem selbst bei einer sehr dünnen Polyurethanschicht ein völlig glattes, wildlederartiges Material hergestellt werden kann, ohne daß die Gefahr besteht, daß das Trägermaterial durch die Polyurethanschicht hindurchscheint.to provide a method of making suede-like material in which even a very thin layer of polyurethane a completely smooth, suede-like material can be produced without the risk that the carrier material shines through the polyurethane layer.

Erfindungsgemäß wird hierzu auf einem provisorischen glatten Träger eine poröse Polyurethanschicht hergestellt, auf diese ein mit Klebstoff bestrichener endgültiger Träger aufgeklebt und abschließend nach Abbinden der Klebverbindung und Entfernen des provisorischen Trägers die poröse Polyurethanschicht zur Ausbildung des Wildleder-Charakters gescheuert.According to the invention, this is done on a provisional smooth Carrier made a porous polyurethane layer, glued to this a coated with adhesive final carrier and finally after the adhesive bond has set and the temporary carrier has been removed, the porous polyurethane layer for formation of the suede character.

Durch Verwendung eines glatten provisorischen Trägers ergibt sich eine völlig glatte Oberseite der auf dem endgültigen Träger aufgeklebten Polyurethanschicht, welche durch leichtes Scheuern ohne weiteres einen feinen wildlederartigen Überzug ergibt. Während bei dem bisher bekannten Verfahren die feste Oberseite der Polyurethanschicht vor dem endgültigen Scheuervorgang abgeschliffen werden muß, wird beim erfindungsgemäßen Verfahren diese massive Außenseite, da sie mit dem endgültigen Träger fest verklebt ist, zur Verankerung der beim Scheuervorgang entstehenden feinen Härchen herangezogen, welche den wildlederartigen Charakter ergeben.Using a smooth temporary support results in a completely smooth upper side of the polyurethane layer glued to the final support, which can be removed by light rubbing readily gives a fine suede-like coating. While in the previously known method, the solid top of the Polyurethane layer sanded off before the final scrubbing process must be, this massive outside is in the method according to the invention, since it is firmly glued to the final carrier is used to anchor the fine hairs that arise during the scrubbing process, which give it the suede-like character result.

Was sich also bei dem bisher bekannten Verfahren als Nachteil herausgestellt hat, ist beim erfindungsgemäßen Verfahren ein spezieller Vorteil, sodaß es beim erfindungsgemäßen Verfahren sogar sehr vorteilhaft sein kann, wenn die auf den endgültigenWhat has turned out to be a disadvantage in the previously known method is a problem in the method according to the invention special advantage, so that it can even be very advantageous in the method according to the invention if the final

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Träger aufgeklebte Außenseite der auf dem provisorischen Träger aufgebrachten Polyurethanschicht so kompakt wie möglich wird, zu welchem Zweck erfindungsgemäß vorgeschlagen wird, die Polyurethanschicht vor dem Waschvorgang feuchter Luft auszusetzen. Dabei ergibt sich ein sehr solides festes wildlederartiges Material. Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es sogar noch möglich, mit einer nur 0,3 mm dicken Polyurethanschicht ein einwandfreies wildlederartiges Material zu erhalten, ohne daß das Trägermaterial durch die Oberschicht hindurchscheint. Dabei ergibt sich bei einer derartig dünnen Polyurethanschicht ein sehr feines "Wildleder". Ein gröberes "Wildleder" entsteht, falls die Polyurethanschicht in größerer Stärke auf dem provisorischen Träger aufgetragen wird, sodaß die Feinheit des Wildleder-Charakters duroh entsprechende Einstellung der Schichtstärke verändert werden kann, ohne daß hierzu der abschließende Scheuervorgang herangezogen werden muß. Da die Polyurethanschicht auf einem glatten provisorischen Träger ausgebildet und zur Herstellung des Endproduktes umgekehrt wird, liegt beim Endprodukt die auf diesem glatten Träger ausgebildete Seite oben, wobei außerdem die Poren an dieser glatten Seite im Ganzen offen sind. Infolge dieser offenen Porenstruktur der Außenseite des Endproduktes braucht die Polyurethanschicht nur noch in geringem Maße gescheuert zu werden, um den Wildleder-Charakter zu erhalten. Da außerdem die Polyurethanschicht und der endgültige Träger erst nach dem Trocknen der Polyurethanschicht miteinander vereinigt werden, braucht man auch nicht darauf zu achten, daß der Schrumpfwert der Pölyurethanschicht gleich dem des endgültigen Trägers ist. Außerdem können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren im Gegensatz zu den bisher üblichen Verfahren zwischen der PoIy-Carrier glued on the outside of the temporary carrier Applied polyurethane layer is as compact as possible, for which purpose is proposed according to the invention, the polyurethane layer expose to moist air before washing. The result is a very solid, solid suede-like material. With the method according to the invention it is even possible to produce a perfect one with a polyurethane layer only 0.3 mm thick To obtain suede-like material without the carrier material showing through the top layer. This results in a very fine "suede" with such a thin polyurethane layer. A coarser "suede" is created if the polyurethane layer is used is applied in greater strength on the temporary support, so that the delicacy of the suede character duroh the appropriate setting of the layer thickness can be changed without the subsequent scrubbing process must be used. Since the polyurethane layer is formed on a smooth temporary support and used for manufacture of the end product is reversed, the end product has the side formed on this smooth support on top, and in addition the pores on this smooth side are entirely open. As a result of this open pore structure on the outside of the end product the polyurethane layer only needs to be scrubbed to a small extent in order to maintain the suede character. There moreover, the polyurethane layer and the final support are only combined with one another after the polyurethane layer has dried it is also not necessary to ensure that the shrinkage value of the polyurethane layer is the same as that of the final carrier is. In addition, in the process according to the invention, in contrast to the previously customary processes, between the poly

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urethanschicht und dem endgültigen Träger auch keinerlei Luftblasen mehr auftreten,, welche unansehnliche Stellen im Endprodukt ergeben.urethane layer and the final support also no air bubbles occur more, which result in unsightly spots in the end product.

Vorzugsweise wird die poröse Polyurethanschicht in der Weise hergestellt, daß eine Lösung von 15-55 Gew.% linearen Polyurethans in Dimethylformamid in einer Dicke von 0,3 mm oder darüber auf den provisorischen Träger aufgestrichen wird, daß das Ganze dann in einem Wasserbad von 15-4O°C etwa 1-10 min lang untergetaucht wird und schließlich wenigstens 1/2 Stunde lang mit Wasser ausgewaschen und abschließend vollkommen getrocknet wird. Um eine regelmäßige Zellstruktur zu erhalten, wird vorzugsweise ein Schaumregler zugesetzt, welcher vorzugsweise aus einem oberflächenaktiven Stoff wie Natriumdodecylbenzolsulfonat oder einem höherwertigen aliphatischen Monoalkohol in einer Menge von 1-10 Gew.% besteht. Besonders gute Resultate lassen sich mit einer Polyurethanlösung von 20-30 Gew.% erhalten, wobei die Temperatur des Wasserbades zwischen 25 und 300C betragen sollte.Preferably, the porous polyurethane layer is prepared in such a manner that a solution of 15-55 wt.% Linear polyurethane in dimethylformamide to a thickness of 0.3 mm or above is coated on the tentative support so that the whole thing in a water bath of 15 -4O ° C is submerged for about 1-10 minutes and finally washed with water for at least 1/2 hour and finally dried completely. In order to obtain regular cell structure, a foam controller is preferably added, which is preferably a surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate or more aliphatic mono-alcohol in an amount of 1-10 wt.%. Particularly good results can be obtained with a polyurethane solution of 20-30 wt.%, And should be at the temperature of the water bath 25 to 30 0 C.

Als provisorischer Träger können beispielsweise Polyesterfolien, Polyäthylenfolien, Metallfolien oder Glas- oder Metallplatten verwendet werden. Die Verbindung zwischen der Polyurethanschicht und dem endgültigen Träger kann mittels irgendeines geeigneten Klebstoffes erfolgen, doch wird vorzugsweise ein Zweikomponenten-Polyurethankleber verwendet.Polyester foils, polyethylene foils, metal foils or glass or metal plates, for example, can be used as temporary supports be used. The connection between the polyurethane layer and the final support can be by any suitable means Adhesive take place, but is preferably a two-component polyurethane adhesive used.

Eine Erläuterung der Erfindung ergibt sich aus den nachfolgenden Ducchführungsbeispielen.An explanation of the invention emerges from the following Ducch guide examples.

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Patentanwälte Dr. W. Andrejewski, Dr. M. Honke, 43 Essen, Kettwiger StraßePatent attorneys Dr. W. Andrejewski, Dr. M. Honke, 43 Essen, Kettwiger Strasse Beispiel IExample I.

100 Gewichtsteilen Estane 5707 P1 (einer Polyester-Polyurethanlösung von 25 Gew.% in Dimethylformamid) werden 1 Gewichtsteil Stearylalkohol und 1,5 Gewichtsteil Pigment zugesetzt und das Ganze so lange innig miteinander vermischt, bis eine homogene Mischung entsteht. Diese pastenartige Mischung wird alsdann in einer Dicke von 0,7 mm auf eine Glasplatte aufgestrichen und durch Untertauchen in einem Wasserbad von 300C zur Coagulation gebracht, wobei man das Tauchbad 10 min lang einwirken lässt.100 parts by weight of Estane 5707 P 1 (a polyester polyurethane solution of 25 wt.% In dimethylformamide) 1 part by weight of stearyl alcohol and 1.5 part by weight of pigment added and the whole so long intimately mixed, until a homogeneous mixture. This paste-like mixture is then spread on a glass plate in a thickness of 0.7 mm and coagulated by immersion in a water bath at 30 ° C., the immersion bath being allowed to act for 10 minutes.

Anschließend wird das Ganze 1 Stunde lang unter Wasser von 20°C gewaschen, um noch vorhandene Reste von Dimethylformamid zu entfernen. Die entstandene Folie wird dann bei 8o°C getrocknet. Ein als endgültiger Träger ausgesuchtes Faservlies wird anschließend mit einer 0,2 mm dicken Schicht eines Polyurethanklebers nachfolgender Zusammenstellung bestrichen:The whole is then washed for 1 hour under water at 20 ° C. in order to remove any residues of dimethylformamide that are still present. The resulting film is then dried at 80 ° C. A fiber fleece selected as the final carrier is then used with a 0.2 mm thick layer of polyurethane adhesive below Coated composition:

Impranil CHW ~50% in ÄthylacetatImpranil CHW ~ 50% in ethyl acetate

(ein Polyester mit freien OH-Gruppen) 100 din.(a polyester with free OH groups) 100 din.

Imprafix TH 75# in ÄthylacetatImprafix TH 75 # in ethyl acetate

(Ein Tri-Isocyanat) 16 din.(A tri-isocyanate) 16 din.

Äthylacetat 25 din.Ethyl acetate 25 din.

Das so mit einer Klebschicht versehene Faservlies wird dann mit der Polyurethanfolie auf der Glasplatte vereinigt. Nach endgültigem Abbinden des Klebers wird das Faservlies mit der Polyurethanfolie von der Glasplatte abgezogen und schließlich die Polyurethanschicht in an sich bekannter Weise zur Erzeugung des Wildleder-Charakters gescheuert.The nonwoven fabric provided with an adhesive layer is then combined with the polyurethane film on the glass plate. After final When the adhesive sets, the fiber fleece with the polyurethane film is peeled off the glass plate and finally the Polyurethane layer scoured in a manner known per se to produce the suede character.

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Falls man aus irgendeinem Grunde ein gröberes "Wildleder" erhalten will, braucht man die Polyurethanschicht lediglich dicker auf die Glasplatte aufzutragen.In case you get a coarser "suede" for some reason you only need to apply the polyurethane layer thicker to the glass plate.

Beispiel IIExample II

Aus einer Lösung von 22 Gew.# Caprolan TN 65 CH 75/85 AK (einem Lactonurethan der Firma Elastomer AG.)* clem Natriumsalz von λ Dodecylbenzolsulfonsäure und einem Pigment im Verhältnis von 100 zu 3 zu 2 Gewichtsteilen wird eine Paste hergestellt, welche in einer Dicke von 1 mm wiederum auf eine Glasplatte aufgestrichen und nach dem gleichen Verfahren wie bei dem Beispiel I ohne langes Scheuern ein Endprodukt mit echtem Wildlederaussehen ergibt. A paste is produced from a solution of 22% by weight of Caprolan TN 65 CH 75/85 AK (a lactone urethane from Elastomer AG.) * Clem sodium salt of λ dodecylbenzenesulfonic acid and a pigment in the ratio of 100: 3: 2 parts by weight, which in a thickness of 1 mm is again painted onto a glass plate and, following the same procedure as in Example I, results in an end product with a real suede appearance without prolonged scrubbing.

Wenn man dieselbe Pate ebenfalls in einer Dicke von 1 mm direkt auf ein Faservlies aufstreicht, sie dann coagulieren lässt, den Dimethylformamid-Rest auswäscht und anschließend das Ganze wiederum bei 80°C getrocknet wird, so muß, um eine gleichmäßig rauhe Oberfläche nach Art eines Wildleders erhalten zu können, wesentlich mehr Polyurethan abgescheuert werden, als dies bei \ dem erfindungsgemäßen Verfahren erforderlich 1st. Dabei ist diese Oberfläche jedoch noch zu glatt, um wirklich als "Wildleder" angesprochen werden zu können. Schleift man daher die Polyurethanschicht so weit an, daß sich tatsächlich ein Wildleder-Charakter ergibt, so muß so viel von der Polyurethanschicht abgeschliffen werden, daß diese Schicht so dünn wird, daß das Faservlies hindurchscheint.If you spread the same pate directly onto a nonwoven fabric in a thickness of 1 mm, then let it coagulate, wash out the dimethylformamide residue and then dry the whole thing again at 80 ° C, so in order to have a uniformly rough surface like a to obtain suede, much more polyurethane be abraded than 1st necessary to the process of the invention in \. However, this surface is still too smooth to really be called "suede". If the polyurethane layer is sanded so far that it actually has a suede character, so much of the polyurethane layer has to be sanded off that this layer becomes so thin that the fiber fleece shows through.

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Es zeigt sich also beim erfindungsgemäßen Verfahren einmal
gegenüber den bisher bekannten Verfahren eine wesentliche Einsparung an Polyurethan, zum anderen aber auch eine wesentliche Arbeitsersparnis, da die offenporige Oberseite der auf den endgültigen Träger aufgeklebten Polyurethanschicht selbst bei geringem Scheuern einwandfreies wildlederartiges Aussehen ergibt.
It is shown once in the method according to the invention
Compared to the previously known method, a substantial saving in polyurethane, but also a substantial saving in labor, since the open-pored upper side of the polyurethane layer bonded to the final carrier gives a perfect suede-like appearance even with little abrasion.

Ansprüche:Expectations:

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Claims (9)

Patentanwälte Dr. W. Andrejewski, Dr. M. Honke, 43 Essen, Kettwiger StraßePatent attorneys Dr. W. Andrejewski, Dr. M. Honke, 43 Essen, Kettwiger Strasse Ansprüche .Expectations . (l.j Verfahren zur Herstellung von wildlederartigem Material, dadurch gekennzeichnet, daß auf einem provisorischen glatten Träger eine poröse Polyurethanschicht hergestellt wird, auf diese Polyurethanschicht ein mit Klebstoff bestrichener endgültiger Träger aufgeklebt, nach Abbinden der Klebverbindung der provisorische Träger entfernt und die poröse Polyurethanschicht zur Ausbildung des Wildleder-Charakters gescheuert wird.(l.j process for the production of suede-like material, characterized in that on a temporary smooth Backing a porous polyurethane layer is produced, on this polyurethane layer a final coated with adhesive Carrier glued on, after the adhesive bond has set, the temporary carrier and the porous polyurethane layer are removed is scrubbed to develop the suede character. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der porösen Polyurethanschicht eine Lösung von 15-55 Gew.% linearem Polyurethan in Dimethylformamid in einer Dicke von über 0,3 mm auf den provisorischen Träger aufgestrichen wird, daß der Träger mit seiner Polyurethanschicht dann in einem Wasserbad von 15-4O0C 1-10 min untergetaucht gehalten wird, anschließend wenigstens 30 min lang mit fließendem Wasser ausgewaschen und schließlich völlig getrocknet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that for the production of the porous polyurethane layer, a solution of 15-55 wt.% Linear polyurethane in dimethylformamide in a thickness of over 0.3 mm is spread on the temporary support that the support with its Polyurethane layer is then kept submerged in a water bath at 15-4O 0 C for 1-10 min, then washed with running water for at least 30 min and finally dried completely. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lineare Polyurethanlösung 1-10 Gew.% eines Schaumreglers enthält. 3. The method according to claim 2, characterized in that the linear polyurethane solution contains 1-10 wt.% Of a foaming controller. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyurethanschicht vor dem Waschvorgang feuchter Luft ausgesetzt wird.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that that the polyurethane layer is exposed to moist air before washing. 5. Verfahren nach Anspruch 2-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangslösung 20-30 Gew.% Polyurethan enthält.5. The method of claim 2-4, characterized in that the starting solution contains 20-30 wt.% Polyurethane. 1098 18/19031098 18/1903 Patentanwälte Dr. W. Andrejewski, Dr. M. Honke, 43 Essen, Kettwiger StraßePatent attorneys Dr. W. Andrejewski, Dr. M. Honke, 43 Essen, Kettwiger Strasse /10/ 10 -V--V- 6. Verfahren nach den Ansprüchen 2-5, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Wasserbades 25-j5O°C beträgt.6. Process according to claims 2-5, characterized in that the temperature of the water bath is 25-15 ° C. 7. Verfahren nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß als provisorischer Träger eine Polyester-, Polyäthylen- oder Metallfolie oder eine Glas- oder Metallplatte verwendet wird.7. The method according to claim 1-6, characterized in that a polyester, polyethylene or as a provisional carrier Metal foil or a glass or metal plate is used. 8. Verfahren nach Anspruch 1-7» dadurch gekennzeichnet, da£ zum Verkleben des endgültigen Trägers mit der Polyurethanschicht ein Zweikomponenten-Polyurethankleber verwendet wird.8. The method according to claim 1-7 »characterized in that £ a two-component polyurethane adhesive is used to bond the final carrier to the polyurethane layer. 9. Verwendung des nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-8 hergestellten wildlederartigen Materials zur Herstellung von Schuhen, Kleidungsstücken, Taschen, Möbelbezügen und dergl.9. Use of the suede-like material produced according to one or more of claims 1-8 for the production of Shoes, clothing, bags, furniture covers and the like. PAe Dr.AndreJewski, Dr.Hönke,PAe Dr AndreJewski, Dr Hönke, 109818/1903109818/1903
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