DE2051231A1 - Polyester molding compound - Google Patents
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Description
Polyes terformmas sePolyester molding compound
Die Erfindung betrifft eine Polyesterformmasse auf der Basis eines linearen Dicarbonsäureglykolesters. Sie betrifft insbesondere eine Polyesterformmasse auf der Basis eines linearen Terephthalsäure- oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure-1,4-butandiolesters. The invention relates to a polyester molding compound on the basis of a linear dicarboxylic acid glycol ester. It affects in particular a polyester molding compound based on a linear Terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid 1,4-butanediol ester.
Es ist bekannt, daß Polyester von 1,4-Butandiol und Terephthalsäure oder Naphthalindicarbonsäure als Formmassen verwendet werden können, unglücklicherweise ist jedoch der Biegemodul (die Steifheit) der daraus hergestellten Formkörper sehr beschränkt. Solche Polyester sind bekannt als Bindemittel und als Beschichtungs- oder Imprägniermasse (vergl. die brit. Patentschrift 828 922). Diese Polyester wurden jedoch bisher nicht als für die Herstellung von Formkörpern geeignet angesehen, vergl. in diesem Zusammenhang den Artikel von J. G. Smith, C. J. Kibler und B. J. Sublett in "Journal of Polymer Science", Teil A-I, 4, 1851 bis 1859 (1966), iiyttem die Herstellung und einige Eigenschaften von Poly(tetramethylen-It is known that polyesters of 1,4-butanediol and terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid can be used as molding compounds, unfortunately, however, the flexural modulus is (the rigidity) of the molded body produced therefrom is very limited. Such polyesters are known as binders and as a coating or impregnation compound (cf. British Patent 828 922). However, these polyesters have been hitherto not regarded as suitable for the production of moldings, cf. in this context the article from J.G. Smith, C.J. Kibler and B.J. Sublett in "Journal of Polymer Science", Part A-I, 4, 1851-1859 (1966), iiyttem the manufacture and some properties of poly (tetramethylene
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terephthalat) mit Eigenviskositäten (I.V.) von 0,56 bis 1,20 beschrieben sind.terephthalate) with intrinsic viscosities (I.V.) of 0.56 to 1.20 are described.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Polyesterformmasse, insbesondere eine Terephthalsäure- oder Naphthalindicarbonsäure-1,4-butandiol-Polyesterformmasse anzugeben, welche die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweist und die zu Formkörpern verformt werden kann, die erheblich bessere Eigenschaften, insbesondere einen höheren Biegemodul aufweisen.The object of the invention is to provide a polyester molding compound, in particular a terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid 1,4-butanediol polyester molding compound indicate which does not have the disadvantages described above and which to Moldings can be deformed, which have significantly better properties, in particular a higher flexural modulus.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man bestimmte Polyester durch Vermischen oder durch Kombinieren mit Talk oder Asbest verstärken kann, so daß die aus diesen verstärken Polyestern hergestellten Formgegenstände zwar eine Kerbschlagzähigkeit von weniger als etwa 0,104 mkg (0,75 ft.lb)/2,54 cm (1 inch) Kerbe aufweisen, daß jedoch ihre anderen Eigenschaften wesentlich verbessert sind, beispielsweise weisen sie höhere Warmverformungstemperaturen, eine höhere Zugfestigkeit und Steifheit (Biegemodul) auf. Solche Asbest enthaltenden Polyesterulmischungen haben eine Reihe von Vorteilen, von denen einige zwar für Glasfaserverstärkungsmittel zu erwarten waren, die jedoch für Asbestverstärkungsmittel völlig überraschend sind, insbesondere was den Biegemodul anbetrifft.It has now been found that this object can be achieved by mixing certain polyesters or by combining with talc or asbestos, so that molded articles made from these reinforced polyesters while having an impact strength of less than about 0.104 mkg (0.75 ft.lb) / 2.54 cm (1 inch) notch, however, that their other properties are significantly improved, for example they have higher hot deformation temperatures, a higher tensile strength and stiffness (flexural modulus). Such asbestos-containing polyester emulsions have a number of advantages, some of which would be expected for fiberglass reinforcement, but some for asbestos reinforcement are completely surprising, especially as far as the flexural modulus is concerned.
Gegenstand der Erfindung ist eine Polyesterformmasse auf der Basis eines linearen Dicarbonsäureglykolesters, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sieThe invention relates to a polyester molding composition based on a linear dicarboxylic acid glycol ester, which thereby is marked that they
a) zu etwa 50 bis etwa 95 Gew.-\ aus einem linearen Polyester, dessen Dicarbonsäurekomponente zu mindestens etwa 80 MoI-I aus Terephthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure oder einem ihrer kondensierbaren Derivate und dessen Glykolkomponente zu mindestens etwa 80 MoI-I aus 1,4-Butandiol besteht, unda) from about 50 to about 95 wt -. \ of a linear polyester whose dicarboxylic acid component at least about 80 MoI-I from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or one of its derivatives and its condensable glycol component at least about 80 MoI-I from 1,4-butanediol, and
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b) zu etwa 50 bis etwa 5 Gew.-% - jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyesterformmasse - aus Talk oder Asbest besteht.b) to about 50 to about 5 wt .-% - in each case based on the total weight of the polyester molding compound - consists of talc or asbestos.
Die Polyesterformmassen der Erfindung weisen im Vergleich zu den meisten anderen vergleichbaren Polymerisaten, beispielsweise im Vergleich zu Polystyrol, Acrylnitril/Butadien/Styrol (ABS)-Mischpolymerisat, Celluloseestern, Poly(vinylchlorid), Polycarbonaten, Polysulfonen, Poly(phenylenoxyden) und Poly-(methylmethacrylat) eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit auf. Außerdem besitzen sie eine höhere Zugfestigkeit als ä vergleichbare Polyolefine, Celluloseester, ABS-Mischpolymerisate, Polystyrol und Poly(vinylchlorid), eine höhere Steifheit als beispielsweise vergleichbare Polyolefine und Celluloseester, eine höhere Härte als beispielsweise vergleichbare Polyolefine, Celluloseester und ABS-Mischpolymerisate sowie eine höhere Abriebfestigkeit, eine höhere Beständigkeit gegen Ermüden, eine geringere Warmverformung und einen niedrigeren Reibungskoeffizienten als viele andere vergleichbare Kunststoffe. In comparison with most other comparable polymers, for example in comparison with polystyrene, acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) copolymers, cellulose esters, poly (vinyl chloride), polycarbonates, polysulfones, poly (phenylene oxides) and poly ( methyl methacrylate) has excellent solvent resistance. They also have a higher tensile strength than similar comparable polyolefins Celluloseester, ABS-copolymers, polystyrene and poly (vinyl chloride), a higher stiffness than, for example, similar polyolefins and Celluloseester, a higher hardness than, for example, comparable polyolefins Celluloseester and ABS-copolymers, as well as a higher Abrasion resistance, greater resistance to fatigue, less hot deformation and a lower coefficient of friction than many other comparable plastics.
Die den Hauptbestandteil der Polyesterformmasse der Erfindung bildenden linearen Polyester bestehen zu mindestens 80 MoI-I aus 1,4-Butandiol und zu mindestens 80 MoI-I aus Terephthal- % säure oder Naphthalindicarbonsäure oder einem ihrer kondensierbaren Derivate. Als Naphthalindicarbonsäure enthalten sie vorzugsweise das 2,6-Isomere. Die Polyester werden nach üblichen Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Umesterung zwischen dem Glykol und einem kondensierbaren Derivat, z.B. einem Dialkylester der Dicarbonsäure, oder durch direkte Veresterung der Dicarbonsäure mit dem Glykol. Zur Herstellung werden vorzugsweise übliche Veresterungskatalysatoren, wie z.B. Tetraisopropyltitanat, verwendet und die bevorzugt angewendet* Polymerisationstemperaturen liegen bei etwa 240 bis etwa 26O0C (vergl. den oben genannten Artikel von Smith et al). Gewünschten-The main component of the polyester molding composition of the invention forming linear polyesters consist acid at least 80 MoI-I from 1,4-butanediol and at least 80 MoI-I% of terephthalic or naphthalenedicarboxylic acid, or one of their condensable derivatives. They preferably contain the 2,6-isomer as naphthalenedicarboxylic acid. The polyesters are produced by customary processes, for example by transesterification between the glycol and a condensable derivative, for example a dialkyl ester of the dicarboxylic acid, or by direct esterification of the dicarboxylic acid with the glycol. For the preparation are preferably conventional esterification catalysts, such as tetraisopropyl titanate used, and the polymerization temperatures are preferably employed * (comp. The above article by Smith et al) at about 240 to about 26O 0 C. Desired-
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falls kann der Polyester mit bis zu etwa 20 MoI-I anderen Glykolen oder Dicarbonsäuren modifiziert werden, er ist jedoch vorzugsweise unmodifiziert. Die Eigenviskositäten (I.V.) der Polyester, gemessen nach der Formel η β In nrel /c bei einer Konzentration von etwa 0,23 g/100 ml Phenpl/Tetrachlorx äthan (60/40)-Lösungsmittelgemisch bei 250C,betragen vorzugsweise mindestens/ι,0 bis zu etwa 2,5 oder mehr. Wie bereits erwähnt, beträgt die Izod-Kerbschlagzähigkeit der aus den Polyesterformmassen der Erfindung hergestellten Formkörper weniger als 0,104 mkg (0,75 ft.Ib)/2,54 cm (1 inch) Kerbe, selbst wenn der Polyester in der Polyesterformmasse eine verhältnismäßig hohe Eigenviskosität aufweist.If so, the polyester can be modified with up to about 20 mol-I of other glycols or dicarboxylic acids, but it is preferably unmodified. The inherent viscosities (IV) of the polyester, as measured according to the formula η β In n rel / c at a concentration of about 0.23 g / 100 ml Phenpl / Tetrachlorx ethane (60/40) mixed solvent at 25 0 C, preferably at least / ι, 0 up to about 2.5 or more. As noted, the notched Izod impact strength of the molded articles made from the polyester molding compositions of the invention is less than 0.104 mkg (0.75 ft. Lb) / 2.54 cm (1 inch) notch, even if the polyester in the polyester molding composition is a relatively high one Has inherent viscosity.
Beispiele für andere Dicarbonsäuren, die zur Modifizierung des Polyesters verwendet werden können, sind Dicarbonsäuren mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. aliphatische Dicarbonsäu- «n mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, alicyclische Dicarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen. Beispiele für geeignete Dicarbonsäuren sind Isophthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Dimethylmalonsäure, Dodecandicarbonsäure, die isomeren Cyclohexandicarbonsäuren, Sulfonyldibenzoesäure, Diphensäure, Oxydibenzoesäure und Methylendibenzoesäure.Examples of other dicarboxylic acids that can be used to modify the polyester are dicarboxylic acids with 3 to 20 carbon atoms, e.g. aliphatic dicarboxylic acids with 3 to 20 carbon atoms, alicyclic dicarboxylic acids having 6 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 16 carbon atoms. Examples of suitable Dicarboxylic acids are isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, dimethylmalonic acid, dodecanedicarboxylic acid, the isomers Cyclohexanedicarboxylic acids, sulfonyldibenzoic acid, diphenic acid, oxydibenzoic acid and methylenedibenzoic acid.
Beispiele für andere Glykole, die zur Modifizierung des Polyesters verwendet werden können, sind Glykole mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. aliphatische Glykole mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und alicyclischeii Glykole mit 4 bis 20 Kohlenstoff atuen, beispielsweise Äthylenglykol, Neopentylglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,10-Decandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 2yÄthyl/-butyl-1, 3-propandiol, 1,6-Hexandiol und 1,18-0ctadecandiol. Examples of other glycols used to modify the polyester Glycols of 2 to 20 carbon atoms, e.g., aliphatic glycols of 2 to 20, can be used Carbon atoms and alicyclic glycols containing 4 to 20 carbon atuen, for example ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,10-decanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2yethyl / -butyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol and 1,18-0ctadecanediol.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung bestehen die Polyesterformmassen der Erfindung (a) zu etwa 50 bis etwa 95 Gew.-% aus einem linearen^ Terephthalsäure- oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure·According to a preferred embodiment, the polyester molding compounds exist of the invention (a) from about 50 to about 95% by weight of a linear ^ terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
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1,4-butandiol-polyester mit einer Eigenviskosität von mindestens etwa 0,6 und (b) zu etwa 50 bis etwa 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyesterformmasse,aus Asbest.1,4-butanediol polyester with an inherent viscosity of at least about 0.6 and (b) from about 50 to about 5% by weight, based in each case on the total weight of the polyester molding composition Asbestos.
Die aus dieser Polyesterformmasse herstellbaren Formkäper weisen einen verbesserten Biegemodul auf.The molded bodies that can be produced from this polyester molding compound have an improved flexural modulus.
Es ist bekannt, daß Mischungen aus dem Polyester und fasern eine erhöhte Kerbschlagzähigkeit, Zugfestigkeit, Steifheit und Warmverformungstemperatur aufweisen. Als Füllstoffe können in dem Polyester auch Glaspartikel oder Glaspulver, Ton und Glimmer verwendet werden. Es war jedoch überraschend, daß solche vorteilhaften Eigenschaften auch bei Verwendung von Asbest als Verstärkungsmittel erzielt werden. Der Asbest kann in Partikel- oder Faserform vorliegen. Beispiele für geeignete Asbeste sind folgende: Aktinolith, Amosit, AnthophyBith, Chrysotil, Crokydolith und Tremolit. Neben einer erhöhten Zugfestigkeit und Warmverformungstemperatur wird in Anwesenheit von Asbest überraschenderweise die Steifheit (der Biegemodul) stark erhöht. Das Verstärkungsmittel kann in der Polyesterformmasse der Erfindung in einer Menge von etwa 5 bis etwa 50, vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 30 Gew.-% vorinliegen.It is known that mixtures of polyester and fibers have increased impact strength, tensile strength, Have stiffness and deformation temperature. Glass particles or glass powder, Clay and mica can be used. However, it was surprising that such advantageous properties were also found in use of asbestos as a reinforcing agent. The asbestos can be in particulate or fiber form. Examples suitable asbestos are: actinolite, amosite, anthophybith, chrysotile, crocidolite and tremolite. In addition to increased tensile strength and hot deformation temperature, surprisingly, in the presence of asbestos the stiffness (the flexural modulus) is greatly increased. The reinforcing agent can in the polyester molding composition of the invention in one Amounts from about 5 to about 50, preferably from about 10 to about 30 weight percent are present.
Die Polyesterformmassen der Erfindung können auch andere Füllstoffe, z.B. Keimbildner, Pigmente, Antioxydationsmittel, Stabilisatoren, Weichmacher, Gleitmittel und andere Zusätze enthalten. Im Gegensatz zu Poly(äthylenterephthalat) ist jedoch die Verwendung eines Keimbildners, eines Verarbeitungshilfsmittels oder eines Formtrennmittels nicht erforderlich. Sie können auch Mittel zur Verbesserung der Feuerbeständigkeit enthalten. Diese enthalten vorzugsweise an aromatische Ringe gebundene Bromatome, wie z.B. in Tetrabromphthalsäureanhydrid, 4,4'-Isopropyliden-bis(2,6-dibromphenylacetat) und Hexabromdiphenyl. Durch Zugabe von Antimonoxyd neben den Halogenver-The polyester molding compositions of the invention can also contain other fillers, e.g. nucleating agents, pigments, antioxidants, Contain stabilizers, plasticizers, lubricants and other additives. In contrast to poly (ethylene terephthalate), however, the use of a nucleating agent, processing aid, or mold release agent is not required. They can also contain agents to improve fire resistance. These preferably contain aromatic rings bound bromine atoms, such as in tetrabromophthalic anhydride, 4,4'-isopropylidene-bis (2,6-dibromophenyl acetate) and hexabromodiphenyl. By adding antimony oxide in addition to the halogen
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bindungen kann die Feuerbeständigkeit noch weiter verbessert werden.bindings, the fire resistance can be improved even further.
Die Polyesterformmassen der Erfindung können nach üblichen Formverfahren zu Formkörpemverarbeitet werden, bei denen der Polyester in einen begrenzten Raum oder in eine Hohlform, gewöhnlich unter Druck, eingeführt wird, beispielsweise durch Spritzverformung, Formpressen und dergl. Die dabei erhaltenen Formkörper können auch zu unendlich langen Körpern mit einem gleichmäßigen Querschnitt, beispielsweise einem L-förmigen, I-förmigen oder T-förmigen Querschnitt extrudiert werden.The polyester molding compositions of the invention can be processed by customary molding processes to give moldings in which the polyester is introduced into a confined space or into a mold, usually under pressure, for example through Injection molding, compression molding and the like. The molded bodies obtained can also be infinitely long bodies with a uniform cross-section, for example an L-shaped, I-shaped or T-shaped cross-section.
Die Eigenviskositäten (I.V.) der erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate wurden nach der Formel η ■ In nrei /c bei einer Konzentration von 0,23 g/100 ml Phenol/Tetrachloräthan (60/40) Lösungsmittelmischung bei 250C bestimmt. Die physikalischen Eigenschaften der aus den Polyesterformmassen der Erfindung hergestellten Formkörper wurden ermittelt, indem die Polyesterformmassen nach der Trocknung ttkiXMEk über Nacht bei 1000C in einem Ofen zu Teststäben spritzverformt wurden. Die dabei erhaltenen Teststäbe wurden dann nach ASTM-Verfahren auf ihren Biegemodul (ASTM D79O) und die Kerbschlagzähigkeit (ASTM D256, Methode C) hin untersucht.The intrinsic viscosities (IV) of the polymers used according to the invention were determined according to the formula η ■ In n re i / c at a concentration of 0.23 g / 100 ml phenol / tetrachloroethane (60/40) solvent mixture at 25 ° C. The physical properties of molded articles produced from the polyester molding compositions of the invention were determined by measuring the polyester molding compositions after drying ttkiXMEk were injection molded overnight at 100 0 C in an oven into test bars. The test bars obtained in this way were then examined for their flexural modulus (ASTM D79O) and notched impact strength (ASTM D256, method C) using the ASTM method.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Beispiel 1 The following examples are intended to explain the invention in more detail. example 1
0,16 cm (1/16 inch)große Pellets aus Poly(tetramethylenterephthalat) t (I.V. 1,50) und Asbestfasern wurden miteinander gemischt, zu 0,32 cm (1/8 inch) großen Pellets extrudiert, die in einer 114 g (4 oz.)-Spritzverformungsvorrichtung (Verformungstemperatur 1000C) zu Teststäben geformt wurden. Die bei den Tests erhaltenen Ergebnisse sind in0.16 cm (1/16 inch) pellets of poly (tetramethylene terephthalate) t (IV 1.50) and asbestos fibers were mixed together, extruded into 0.32 cm (1/8 inch) pellets which were packed in a 114 g (4 oz.) Injection molding machine (molding temperature 100 ° C.) into test bars. The results obtained from the tests are in
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der folgenden Tabelle angegeben. Bei dem verwendeten Asbest handelte es sich hauptsächlich um einen solchen vom Chrysotiltyp, der im wesentlichen faserig war, wobei die Faserbündel Längen in der Größenordnung von 50 Mikron aufwiesen. Natürlich enthielt dieser Asbest auch eine Kombination aus kurzen, mittellangen und langen Fasern sowie Asbestpartikelagiven in the following table. The asbestos used was mainly of the chrysotile type, which was essentially fibrous, with the fiber bundles being on the order of 50 microns in length. Naturally this asbestos also contained a combination of short, medium-length and long fibers and asbestos particles
Asbest in Gewichts-ProzentAsbestos in percent by weight
0 10 200 10 20
Biegemodul, 10 kg/cmFlexural modulus, 10 kg / cm
(psi) 0,23 0,47 0,71(psi) 0.23 0.47 0.71
(3.3) (6.7) (10.1) Izod-Kerbschlagzähig-(3.3) (6.7) (10.1) Notched Izod impact
keit in mkg (ft.Ib.)/ ο ίςι η O6q ηability in mkg (ft.Ib.) / ο ίςι η O6q η
2 54 cm Π inchiKprhe U, IbI U,Ut>y U,2 54 cm Π inchiKprhe U, IbI U, Ut> y U,
z,b4 cm u mcnjKeröez, b4 cm u mcnjKeröe
Es sei insbesondere XMck auf den deutlichen Anstieg des Biegemodul (Steifheit) hingewiesen, die Zugfestigkeit und die Warmverformungstemperatur stiegen ebenfalls merklich an. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit nahm zwar ab, war jedoch noch für viele der oben angegebenen Verwendungszwecke ausreichend. Die durch die Verwendung von Asbest im Vergleich zu Glas erzielte Verbesserung der Steifheit war völlig unerwartet. Dieser Vor- λ teil fällt besonders ins Gewicht, da Glasfasern viel teurer sind als Asbest.In particular, XMck should point out the significant increase in the flexural modulus (stiffness), the tensile strength and the hot deformation temperature also increased noticeably. The notched Izod impact strength decreased, but was still sufficient for many of the uses noted above. The improvement in stiffness achieved by using asbestos over glass was completely unexpected. This process λ part falls particularly significant, since glass fibers are much more expensive than asbestos.
Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenn die verschiedenen Typen der oben genannten Asbeste verwendet wurden, die im allgemeinen in faseriger Form vorlagen, jedoch auch Partikel sowie kurze, mittellange und lange Fasern enthielten.Similar results were obtained when the various types of the above-mentioned asbestos were used were generally in fibrous form but also contained particles and short, medium and long fibers.
Größere Längen von Asbestfasern sind bevorzugt. Faserbündel, die zum Mischen geeignet sind, können die verschiedenste Größe aufweisen, der entscheidende Faktor ist jedoch die Faserlänge der Bündel.Greater lengths of asbestos fibers are preferred. Fiber bundles suitable for blending can be of a wide variety of sizes however, the decisive factor is the fiber length of the bundle.
10 9 6 -9/225510 9 6 -9/2255
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)
Mischungen aus 0,16 cm (1/16 inch) großen Pellets aus Polytetramethylenterephthalat) (I.V. 1,44) und 0,63 cm (0,25 inch) langen Glasfasern wurden in einer 114 g (4 or.) Spritzverformungsvorrichtung (Formtemperatur 100°C) geformt. Die Eigenschaften von daraus hergestellten Teststäben, die 10 und 20 Gew.-t Glasfaser enthielten und von entsprechenden Teststäben, die keine Glasfasern enthielten, sind in der folgenden Tabelle angegeben. Dabei trat die *tt* bei Verwendung von Glasfasern normalerweise zu erwartende Verbesserung der Eigenschaften auf.Mixtures of 0.16 cm (1/16 inch) pellets of polytetramethylene terephthalate) (I.V. 1.44) and 0.63 cm (0.25 inch) long glass fibers were placed in a 114 g (4 ore) injection molding machine (Mold temperature 100 ° C) molded. The properties of test sticks produced therefrom, the 10 and 20% by weight of glass fiber and of corresponding Test bars that did not contain glass fibers are shown in the table below. The * tt * occurred when using normally expected improvements in properties of glass fibers.
Glasfasern in Gewichts-ProzentGlass fibers in percent by weight
5 2 Biegemodul, 10 kg/cm (psi)5 2 flexural modulus, 10 kg / cm (psi)
Izod-Kerbschlagzähigkeit in mkg (ft.lb.)/2,54 cm (1 inch) KerbeNotched Izod impact strength in mkg (ft.lb.) / 2.54 cm (1 inch) score
Entsprechende Eigenschaften wurden mit Glasfasern enthaltendem Polytetramethylene,6-naphthalindicarboxylat) erzielt.Corresponding properties were achieved with polytetramethylene (6-naphthalenedicarboxylate) containing glass fibers.
Beispiel 3 (Vergleicb.sbesu.piel)Example 3 (comparison example)
Poly(tetramethylenterephthalat) wurde durch Mischen von Polyesterpartikeln (I.V. 1,63) einer Größe von etwa mm (20 mesh) mit 15 Gew.-I Glaspulver (in der Hammermühle hergestellte 0,05 mm (0,2 mil) große Glasplättchen Nr. 1518 der Fa. Owens-Corning Fiberglas Corporation in einem Schnejickenextruder verstärkt. Die dabei erhaltene Mischung wurde dann Spritzverformt und wie in den vorausgegangenen Beispielen beschrieben, getestet. Dabei wurden folgende Eigenschaften erhalten:Poly (tetramethylene terephthalate) was made by mixing polyester particles (I.V. 1.63) of a size of about mm (20 mesh) with 15% by weight of glass powder (produced in the hammer mill Owens-Corning Fiberglas Corporation # 1518 0.05 mm (0.2 mil) glass flake in a screw extruder reinforced. The resulting mixture was then injection molded and tested as described in the previous examples. The following properties were obtained:
/'2255/ '2255
(6 O,
(6
(3.5)0.25
(3.5)
(1 O,
(1
•4)45
• 4)
(9.0)0.63
(9.0)
(1.1)0.151
(1.1)
.7)234
.7)
(2.4)0.33
(2.4)
Izod-Kerbschlagzähigkeit - 0,096 mkg (0,70 ft.Ib.)/2,54 cm (1 inch) Kerbe und Biegemodul - 0,38 (5,4) χ 105kg/m2 (psi).Izod notched impact strength - 0.38 (5.4) χ 10 5 kg / m 2 (psi) - 0.096 mkg / 2.54 cm (1 inch) score and flexural modulus (0.70 ft.Ib.).
Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß Glaspulver oder Glasfasern im Hinblick auf den Biegemodul nicht so wirksam waren wie Asbest (vergl. mit den Beispielen 1 und 2).It has surprisingly been found that glass powder or glass fibers are not as effective in terms of flexural modulus were like asbestos (compare with Examples 1 and 2).
In Tetramethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Polymerisate mit einer Eigenviskosität von 1,12, 1,35 und 1,67 wurde Asbest " in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingemischt. Die Polymerisate wurden nach üblichen Verfahren aus 1,4-Butandiol und Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat hergestellt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse entsprachen den in Beispiel 1 angegebenen Ergebnissen, z.B. be-1rug der Biegemodul 0,68 (9,7) χ 105 kg/cm2 (psi), die Izod-Kerbschlagzähigkeit O£55 mkg (0,4 ft.Ib.)/ 2,54 cm ( 1 inch) Kerbe, wenn das Polymerisat eine Eigenviskosität von 1,67 aufwies und 20 I Asbest enthielt.In tetramethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate polymers with an inherent viscosity of 1.12, 1.35 and 1.67, asbestos "was mixed in amounts of 10 to 30% by weight, based on the total composition. The polymers were produced by customary processes from 1,4-butanediol and dimethyl-2,6-naphthalenedicarboxylate. The results obtained corresponded to the results given in Example 1, for example the flexural modulus 0.68 (9.7) χ 10 5 kg / cm 2 (psi), the Izod impact strength 55 mkg (0.4 ft. lb.) / 2.54 cm (1 inch) notch when the polymer had an inherent viscosity of 1.67 and contained 20 liters of asbestos.
In Mischpolyester mit Eigenviskositäten von 0,93 und 1,82, die nach üblichen Verfahren aus 1,4-Butandiol, 85 MoI-* Dimethylterephthalat und 15 MoI-I Dimethylisophthalat hergestellt worden waren, wurde Asbest in Mengen von 5 bis 35 Gew.-I, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingearbeitet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse entsprachen den in den vorausgegangenen Beispielen angegebenen Ergebnissen, beispielsweise betrug der Biegemodul 0,57 (8,1) χ 10 kg/cm (psi) und die Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,062 mkg (0,45 ft.lb.)/2,54 cm (1 inch) Kerbe, wenn das Polymerisat eine Eigenviskosität von 1,82 aufwies und 15% Asbest enthielt.In mixed polyester with inherent viscosities of 0.93 and 1.82, which are made from 1,4-butanediol, 85 mol * dimethyl terephthalate according to the usual methods and 15 mols of dimethyl isophthalate had been produced, asbestos was used in amounts of 5 to 35% by weight, based on the overall composition, incorporated. The results obtained corresponded to those in the previous examples reported results, for example, the flexural modulus was 0.57 (8.1) χ 10 kg / cm (psi) and the notched Izod impact strength 0.062 mkg (0.45 ft.lb.) / 2.54 cm (1 inch) notch when the polymer had an inherent viscosity of 1.82 and 15% asbestos contained.
I 3/2255I 3/2255
In einen aus 1,4-Butandiol, 90 MoI-I Dimethylterephthalat und 10 MoI-I Dimethylapelat hergestellten Polyester mit Eigenviskositäten von 0,84 und 1,37 wurde.Asbest in Mengen von 5 bis 50 Gew.-0*, bezogen auf die Gesamt zusammensetzung, eingemischt, Die dabei erhaltenen Ergebnisse entsprachen den in den vorausgegangenen Beispielen angegebenen Ergebnissen t z.B. betrug der Biegemodul 0,60 (8,5) χ 105 kg/cm2 (psi) und die Izod-Kerbschlagzähigkeit betrug 0,082 mkg (0,6 ft.Ib.)/ 2,54 cm (1 inch) Kerbe, wenn das Polymerisat eine Eigenviskosität von 1,37 aufwies und 20 I Asbest enthielt.Polyesters produced from 1,4-butanediol in a 90-I MoI dimethyl terephthalate and 10 MoI-I Dimethylapelat with inherent viscosities of 0.84 and 1.37 wurde.Asbest in amounts of 5 to 50 parts by weight 0 *, based on the Total composition, mixed in. The results obtained corresponded to the results given in the previous examples t e.g. the flexural modulus was 0.60 (8.5) χ 10 5 kg / cm 2 (psi) and the notched Izod impact strength was 0.082 mkg (0 6 ft. Lb.) / 1 inch (2.54 cm) notch when the polymer had an inherent viscosity of 1.37 and contained 20 liters of asbestos.
In Mischpolyester, die nach üblichen Verfahren aus Dimethylterephthalat, 1,4-Butandiol und Äthylenglykol hergestellt worden waren, welche die Butandiol- und Äthylenglykoleinheiten in/" 0,98 und 1,64 aufwiesen, wurde Asbest in Mengen von 5 bis 50 Gew.-I, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingearbeitet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse entsprachen den in den vorausgegangenen Beispielen angegebenen Ergebnissen, beispielsweiseIn mixed polyesters, which had been produced by conventional methods from dimethyl terephthalate, 1,4-butanediol and ethylene glycol, which contained the butanediol and ethylene glycol units in / " 0.98 and 1.64, asbestos was incorporated in amounts of 5 to 50 percent by weight, based on the total composition. The results obtained corresponded to the results given in the previous examples, for example
5 2 betrugen der Biegemodul 0,66 (9,4) χ 10 kg/cm (psi) und die5 2 the flexural modulus was 0.66 (9.4) χ 10 kg / cm (psi) and the Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,069 mkg (0,5 ft.lb.)/2,54 cm (1 inch) Kerbe, wenn das Polymerisat eine Eigenviskosität von 1,64 aufwies und 201 Asbest enthielt.Notched Izod Impact Strength 0.069 mkg (0.5 ft.lb.) / 2.54 cm (1 inch) notch when the polymer had an inherent viscosity of 1.64 and contained 201 asbestos.
Der hier verwendete Ausdruck "mindestens 80 oder 90 MoI-I" oder entsprechende Prozentangaben beziehen sich auf die Kondensation einer Dicarbonsäure, die als 100 MoI-I angesehen wird, und eines Glykols, das als 100 MoI-I angesehen wird, oder einejft ihrer kondensierbaren Derivate. Das daraus hergestellte kondensierte Polymerisat besteht dann aus 100 MoI-I Dicarbonsäure und 100 MoI-I Glykol.The expression "at least 80 or 90 MoI-I" used here or corresponding percentages relate to the condensation of a dicarboxylic acid, which is regarded as 100 MoI-I, and a glycol which is considered to be 100 mol-I, or one jft their condensable derivatives. The condensed polymer produced therefrom then consists of 100 mol / l dicarboxylic acid and 100 MoI-I glycol.
/" i* einem Verhältnis von 9:1 enthielten und Eigenviskositäten von/ "i * contained a ratio of 9: 1 and inherent viscosities of
1098 1 9/22551098 1 9/2255
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