DE2050024B

DE2050024B - Heat-sensitive stencil sheet

Info

Publication number: DE2050024B
Authority: DE
Inventors: Keishi Yokohama Kanagawa; Sakai Kiyoshi Tokio; Sato Takashi Urawa Saitama; Nakamura Itaru Yokohama Kanagawa; Kubo (Japan)
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd

Description

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reagierenden, wärmeempfindlichen Bestandteil ist, wie als die Sollmindestmenge von 0,5 g/m'- beträgt, leidetreactive, heat-sensitive ingredient as the target minimum amount of 0.5 g / m'- suffers

spater noch eingehender erläutert wird, eine Verbindung der Zusammenhalt von Papier und Film und obendreinA connection between the cohesion of paper and film and on top of that will be explained in more detail later

oder Zusammensetzung gemeint, die man bisher die Klarheit des Perforationsbildes, und, wenn er dieor composition meant that one hitherto the clarity of the perforation image, and if he has the

allgemein tür em sogenanntes wärmeempfindliches obere Grenze von 5,0 g/m² überschreitet, leidet, wiegenerally for em so-called heat-sensitive upper limit of 5.0 g / m ² , suffers as

Kopiermaterial verwendet hat, mit dem man durch 5 gesagt, die Perforierbarkeit des Schablonenblattes,Has used copier material with which one said by 5, the perforability of the stencil sheet,

bloße Infrarotbestrahlung Kopien herstellen kann. Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Scha-mere infrared radiation can make copies. In the production of the shell according to the invention

Ii κ^{er e}™ⁿ?'™8^sS^emäß benutzten, wärme- blonenblattes vom Typ B geht man entweder vonIi κ ^{er e} ™ ⁿ ? '™ 8 ^s S ^{w ith the type B warming sheet} used, you can either go from

schmelzbaren Verbindung ist, wie ebenfalls später einem vorgefertigten Schablonenblatt aus Trägerpapier,fusible connection is, as also later a pre-made stencil sheet made of carrier paper,

naher erläutert wird, eine Substanz gemein, die beim Klebzwischenschicht und Film aus und überzieht eswill be explained in more detail, a substance common to the adhesive interlayer and film and coats it

Erhitzen aur 50 bis 150° C oder etwas darüber oder io filmseitig mit einer Lösung oder Dispersion derHeat to 50 to 150 ° C or slightly above or on the film side with a solution or dispersion of the

darunter durch Schmelzen transparent wird. Zusatzsubstanzsn in z. B. Alkohol, Alkohol-Äther oderunderneath becomes transparent by melting. Zusatzsubstanzsn in z. B. alcohol, alcohol-ether or

Fur die Ernndungsdurchführung eignen sich alle Alkohol-Ketoalkohol unter Bildung einer hauptsäch-All alcohol-keto alcohol with the formation of a mainly

bisher bekannten, üblichen Klebstoffe, darunter lieh aus diesen Zusatzsubstanzen bestehenden Schicht,hitherto known, customary adhesives, including a layer consisting of these additional substances,

beispielsweise solche auf Vinylharzbasis, die also oder von dem Film aus, den man zunächst auf derfor example those based on vinyl resin, that is, or from the film that is first placed on the

hauptsächlich aus Vinylacetat als Homopolymer oder 15 einen Seite mit der Zusatochicht bedeckt und danachmainly of vinyl acetate as homopolymer or 15 one side covered with the additional layer and then

aus semen Copolymeren mit Äthylen, Maleinsäure, auf der Gegenseite mittels Klebstoff mit dem Träger-made of its copolymers with ethylene, maleic acid, on the opposite side by means of adhesive with the carrier

Methylacrylat, Acrylsäure, Butylmethacrylat oder papier verbindet. Als Lösungs- oder DispergiermittelMethyl acrylate, acrylic acid, butyl methacrylate or paper connects. As a solvent or dispersant

Crotonsäure bestehen, oder solche auf Acrylharzbasis, für die Zusatzsubstanzen eignen sich beispielsweiseCrotonic acid, or those based on acrylic resin, are suitable for the additional substances, for example

wie etwa Polyacrylsäure, Polymethacrylat, Polyäthyl- Alkohole wie Äthanol, n-Propanol, n-Butanol odersuch as polyacrylic acid, polymethacrylate, polyethylene alcohols such as ethanol, n-propanol, n-butanol or

acrylat, Polypropylacrylat, Polybutylacrylat, Butyl- 20 2-Äthylbutylalkohol, Äther wie Äthylenglykolmono-acrylate, polypropyl acrylate, polybutyl acrylate, butyl 20 2-ethylbutyl alcohol, ethers such as ethylene glycol mono-

acrylat-Vinylacetat-Copolymer oder Acrylnitril-Meth- methyläther, Äthylenglykol-monobutyläther oder Di-acrylate-vinyl acetate copolymer or acrylonitrile-methyl ether, ethylene glycol monobutyl ether or di-

acrylsaure-Copolymer. äthylenglykolmonomethyläther sowie Ketoalkoholeacrylic acid copolymer. ethylene glycol monomethyl ether and keto alcohols

Als poröses, dünnes Trägerpapier und als thermo- wie Diacetonalkohol. Gegebenenfalls kann man derAs porous, thin backing paper and as thermo such as diacetone alcohol. If necessary, you can use the

plastischer Film eignen sich alle üblichen Materialien Zusatzsubstanzlösung oder -dispersion poch etwasplastic film, all common materials are suitable for additional substance solution or dispersion poch something

dieser Art, und als hauptsächliche Filmsubstanz 25 von der erwähnten Klebstoffsubstanz zusetzen. Mitof this type, and add 25 of the aforementioned adhesive substance as the main film substance. With

nimmt man am besten ein Vinylidenchlorid-Vinyl- oder ohne Klebstoffzusatz bewirkt das Lösungsmittelit is best to take a vinylidene chloride-vinyl or without the addition of adhesive effects the solvent

chlorid-Copolymer. ein gewisses Anätzen der Filmoberfläche und dadurchchloride copolymer. a certain etching of the film surface and thereby

Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Schablo- eine ziemlich feste Bindung zwischen ZusatzsubstanzenIn the production of the template according to the invention, a fairly strong bond between additional substances

nenblatts vom Typ A, bei dem also die beiden Zusätze und Film.nenblatts of type A, in which the two additives and film.

in der Klebschicht enthalten sind, ist es im Hinblick 30 Der zusatzsubstanzhaltige Ansatz enthält zweck-are contained in the adhesive layer, it is

darauf, daß das Papier-Film-Bindemittel im allge- mäßiger etwa 0,1 bis 1,0 Gewichtsteile wärmeschmelz-ensure that the paper-film binder is generally about 0.1 to 1.0 parts by weight heat-melt

meinen in alkoholischer Lösung angewendet wird, von bare Verbindung je 1 Gewichtsteil sichtbar reagieren-mean is applied in alcoholic solution, 1 part by weight of bare compound visibly reacts -

Vorteil, daß auch die einzumischenden Zusatz- dem, wärmeempfindlichem Bestandteil. Man bringtAdvantage that the additives to be mixed in are the heat-sensitive constituents. One brings

substanzen alkohollöslich sind, obgleich sie natürlich den Ansatz auf die Filmoberfläche in einer MengeSubstances are alcohol-soluble, although they naturally approach the film surface in a lot

auch in alkoholunlöslicher Form benutzt und dann 35 entsprechend 0,1 bis 3,0 g/m² Feststoffsubstanz auf.also used in alcohol-insoluble form and then 35 corresponding to 0.1 to 3.0 g / m ^{2 of} solid substance.

in feinverteilter Form einsuspendiert werden können. Ebenso wie beim Schablonenblatt vom Typ A leidencan be suspended in finely divided form. As with the type A stencil sheet, suffer

Die Zusatzstoffe müssen beim Erhitzen auf den bei einem Herausgehen aus diesen Bereichsgrenzen dieThe additives must be heated to the limits of the range when going out of these range

Temperaturbereich von 120 bis 17O⁰C, in dem die richtigt Belichtungsabschätzung und die Perforier-Temperature range from 120 to 17O ⁰ C, in which the correct exposure estimation and the perforation

Filmperforation durch die Infrarotbestrahlung bewirkt barkeit.Film perforation by the infrared radiation causes availability.

wird, eine Farbe entwickeln. Anders ausgedrückt muß 40 Bei beiden Schablonenblatt-Typen ist es grundnach dem Auflegen des Originals auf das Schablonen- sätzlich nicht zwingend, die angegebenen Bereiche blatt und bei dessen Infrarotbestrahlung gleichzeitig für die Zusatzsubstanzen innezuhalten, die entweder mit der Filmperforierung in der Klebschicht ein auf die Filmfläche aufgebracht oder im Klebstoff transparentes oder opakes, sichtbares Farbbild des gelöst oder dispergiert werden. Bei einem Unterschrei-Originals entstehen. Demgemäß ist es erwünscht, daß 45 ten der unteren Grenze kann man aber nicht die BiIddie Zusätze nicht nur in der Klebschicht gleichmäßig klarheit im Perforationsbereich erwarten, die ausreicht, verteilt sind, sondern auch, wie bereits vorstehend um bei der Schablonenherstellung ein^brauchbares erwähnt, die Farbe etwa oder genau in dem Tempe- Belichtungsausmaß zu erfassen. Beim Überschreiten raturbereich zu entwickeln vermögen, in dem die Film- der oberen Grenze von 6,0 g/m² für die Zusatzperforation eintritt. 50 substanzmenge andererseits erreicht man keine zu-will develop a color. In other words, with both types of stencil sheet it is not absolutely necessary, after placing the original on the stencil, to pause the specified areas of the sheet and, when exposed to infrared radiation, at the same time for the additional substances that are either with the film perforation in the adhesive layer on the film surface applied or in the adhesive transparent or opaque, visible color image of the dissolved or dispersed. In the case of an undercream originals arise. Accordingly, it is desirable that 45 th of the lower limit, one cannot expect the image, the additives not only in the adhesive layer to be uniformly clear in the perforation area, which are sufficiently distributed, but also, as already mentioned above, to be useful in the production of stencils, to detect the color approximately or exactly in the temperature exposure amount. If the temperature range is exceeded, the upper limit of 6.0 g / m ² for the additional perforation occurs. 50 amount of substance, on the other hand, one does not achieve any

Von der wärmeschmelzbaren Verbindung wird friedenstellende Bildausbildung, die sich als MaßstabFrom the heat-fusible connection there is a peaceable image formation, which is used as a benchmark

verlangt, daß sie das im perforierten Schablonengebiet für die Erzielung einer richtigen Perforation ausnutzenrequires that you take advantage of the perforated stencil area to achieve a correct perforation

gebildete Farbbild klarer und gegenüber dem Unter- läßt,formed color image clearer and compared to omission,

grund kontrastreicher werden läßt. Bezüglich des erfindungsgemäß anwendbaren, sicht-reason becomes more contrasting. With regard to the applicable according to the invention, visible

Die Zusätze gibt man deshalb dem Klebstoff in einer 55 bar reagierenden wärmeempfindlichen BestandteilsThe additives are therefore added to the adhesive in a heat-sensitive component that reacts at 55 bar

Menge von je 0,1 bis 1,0 Gewichtsteil auf 1 Gewichts- gibt es in der Literatur über wärmeempfindlichesAmounts of 0.1 to 1.0 part by weight per 1 part by weight are available in the literature on heat-sensitive materials

teil Klebstoff-Festsubstanz, d. h. Harz zu. Kopiermaterial u. dgl. vielfache Hinweise. Von diesenpart adhesive solid substance, d. H. Resin too. Copy material and the like multiple references. Of these

Vom zusatzhaltigen Klebstoff insgesamt verwendet bekannten Verbindungen sind aber die folgenden fürKnown compounds used by the additive adhesive as a whole, however, are the following for

man — diesmal auf Gesamt-Festsubstanzgehalt be- die Erfindungsdurchführung geeignet:one - this time on the total solids content - the implementation of the invention is suitable:

zogen — etwa 0,5 bis 5,0 g je Quadratmeter Blatt- 60pulled - about 0.5 to 5.0 g per square meter of sheet- 60

fläche. Falls die aufgebrachte Klebstoffmasse mehr a) Komplexverbindungen,diezwischen50und 120⁰Csurface. If the applied adhesive mass has more a) complex compounds between 50 and 120 ⁰ C

Zusatzmaterial als angegeben enthält, leidet die Per- ihre Farbe wechseln. Zu ihnen gehören beispiels-Contains additional material than specified, the person suffers from changing color. They include, for example

forierbarkeit des Schablonenblattes, und, wenn weniger weise Hexamethylentetraminkobaltchloridformability of the stencil sheet, and, if less wise, hexamethylenetetramine cobalt chloride

Zusatzmaterial als erwünscht vorhanden ist, leidet die (COCl₂ · 2 C₀H₁₂N₄ · 10 H₂O), gelbrot;If additional material is present as desired, the (COCl ₂ · 2 C ₀ H ₁₂ N ₄ · 10 H ₂ O) suffers, yellow-red;

Klarheit des Perforalionsbildes, und in beiden Fällen 65 HexamethylentetraminkobaltiodidOiellgelbrol),Clarity of the perforation image, and in both cases 65 hexamethylenetetramine cobalt iodide olelgelbrol),

kann man nicht mehr mit dem bloßen Auge das Aus- Hexamethylentetraminkobaltbromid (hellgelbrot),you can no longer see the hexamethylenetetramine cobalt bromide (light yellow-red),

maß der Infrarotbestrahlung beurteilen. Wenn schließ- Hexamethylentetraminnickelchlorid (hellgrün),assess the degree of infrared radiation. If finally- hexamethylenetetramine nickel chloride (light green),

Hch der Gesamt-Feststoffgehalt der Klebschicht weniger Hexamethylentetraminnickelbromid (hellgrün),The total solids content of the adhesive layer is less hexamethylenetetramine nickel bromide (light green),

Hexamethylentetraminkobaltnitrat oder -sulfat sowie Hexamethylentetraminnickelnitrat oder -sulfat.Hexamethylene tetramine cobalt nitrate or sulfate as well as hexamethylenetetramine nickel nitrate or -sulfate.

b) Gemische aus hauptsächlich drei Bestandteilen, nämlich einer zwischen 100 und 180° C schmelzenden Verbindung mit sekundärem alkoholischem Hydroxylrest, einem anorganischen Metallsalz oder Metallacetat und Schwefel.b) Mixtures of mainly three components, namely one that melts between 100 and 180 ° C Compound with a secondary alcoholic hydroxyl radical, an inorganic metal salt or metal acetate and sulfur.

Zum erstgenannten Bestandteil gehören beispielsweise Benzoinverbindungen, wie Benzoin, 2-Methoxybenzoin, 4-Chlorbenzoin, 4-Dimethylaminbenzoin und 2-Chlor-4'-dimethylaminobenzoin, Carbinole wie Diphenylcarbinol, Phenolverbindungen, wie Resorcin, Pyrogallol, 3-Hydroxytoluol-4-sulfonsäure, 4-Nitroresorcin und 4,6-Dibromresorcin und fernerhin mehrwertige aliphatische Alkohole, wie Erythrit, Sorbit, Galactose, Maltose, Mannit und Saccharose;
Zum zweitgenannten Bestandteil gehören beispielsweise solche Verbindungen, die mit Schwefel unter Bildung gefärbter Sulfide reagieren, wie Sulfate, Nitrate, Carbonate und Acetate von Kupfer, Blei, Zinn, Molybdän, Kobalt, Chrom, Nickel, Mangan, Titan, Antimon, Rhodium, Quecksilber, Eisen, Barium, Wismut, Arsen, Magnesium, Indium und Iridium.The first-mentioned component includes, for example, benzoin compounds such as benzoin, 2-methoxybenzoin, 4-chlorobenzoin, 4-dimethylaminebenzoin and 2-chloro-4'-dimethylaminobenzoin, carbinols such as diphenylcarbinol, phenol compounds such as resorcinol, pyrogallol, 3-hydroxytoluene-4-sulfonic acid, 4-nitroresorcinol and 4,6-dibromoresorcinol and also polyhydric aliphatic alcohols such as erythritol, sorbitol, galactose, maltose, mannitol and sucrose;
The second component includes, for example, compounds that react with sulfur to form colored sulfides, such as sulfates, nitrates, carbonates and acetates of copper, lead, tin, molybdenum, cobalt, chromium, nickel, manganese, titanium, antimony, rhodium, mercury, Iron, barium, bismuth, arsenic, magnesium, indium and iridium.

c) Gemische aus hauptsächlich einer Verbindung mit sekundärem alkoholischem Hydroxylrest (entsprechend erstem Bestandteil von b) und einer Komplexverbindung gemäß a).c) Mixtures of mainly one compound with a secondary alcoholic hydroxyl radical (corresponding to the first component of b) and a complex compound according to a).

d) Gemische aus einem Kohlehydrat und einem wasserentziehenden Mittel, z. B. als Kohlehydrate Saccharose, Fructose, Galactose und Stärke und als wasserentziehendes Mittel Schwefelsäure, Acetanhydrid, wasserfreies Zinkchlorid und p-Toluolsulfonsäure.d) Mixtures of a carbohydrate and a dehydrating agent, e.g. B. as carbohydrates Sucrose, fructose, galactose and starch and, as a dehydrating agent, sulfuric acid, Acetic anhydride, anhydrous zinc chloride and p-toluenesulfonic acid.

Außer diesen vorerwähnten, sich hitzeverfärbenden Verbindungen oder Gemischen kennt man auch folgende weitere Substanzkombinationen:In addition to these aforementioned, heat-discoloring compounds or mixtures are also known the following further combinations of substances:

e) ein Gemisch aus einem Eisensalz einer langkettigen Fettsäure, wie Eisen(IIl)-stearat oder -myristat und Phenol oder einer Phenolverbindung, wie Gerbsäure, Gallussäure oder Ammoniumsalicylat; e) a mixture of an iron salt of a long-chain fatty acid, such as iron (IIl) stearate or myristate and phenol or a phenolic compound such as tannic acid, gallic acid or ammonium salicylate;

f) ein Gemisch aus hauptsächlich einerseits einem Salz eines Schwermetalls, wie Nickel, Kobalt, Blei, Kupfer, Eisen, Quecksilber oder Silber, und einer organischen Säure, wie Essig-, Stearin- oder Palmitinsäure, und andererseits einem Erdalkalisulfid, wie Calcium- oder Bariumsulfid. An Stelle des Erdalkalisulfids kann als zweiter Bestandteil auch eine organische Chelatverbindung, wie S-Diphenylcarbazid oder Diphenylcarbazon, vorhanden sein;f) a mixture of mainly on the one hand a salt of a heavy metal, such as nickel, cobalt, lead, Copper, iron, mercury or silver, and an organic acid such as vinegar, stearic or Palmitic acid, and on the other hand an alkaline earth sulfide such as calcium or barium sulfide. Instead of of the alkaline earth metal sulfide can also be an organic chelate compound, such as S-diphenyl carbazide or diphenyl carbazone may be present;

g) ein Gemisch aus hauptsächlich einerseits einem Schwermetalloxalat, wie Silber-, Blei-, Quecksilber- oder Thoriumoxalat, und andereerseits einer schwefelhaltigen Verbindung, wie Natriumtetrathionat, Natriumthiosulfat oder Thioharnstoff;g) a mixture of mainly on the one hand a heavy metal oxalate, such as silver, lead, mercury or thorium oxalate, and on the other hand a sulfur-containing compound such as sodium tetrathionate, Sodium thiosulfate or thiourea;

h) ein Gemisch aus hauptsächlich einerseits einem fettsauren Eisen(III)-salz, wie z. B. Eisen(lII)-stearat, und andererseits einer aromatischenh) a mixture of mainly on the one hand a fatty acid iron (III) salt, such as. B. iron (III) stearate, and on the other hand an aromatic one

65 Polyhydroxylverbindung, wie z. B. 3,4-Dihydroxytetraphenylmethan; 65 polyhydroxyl compound, such as. B. 3,4-dihydroxytetraphenylmethane;

i) ein Gemisch aus hauptsächlich einerseits einem Edelmetallsalz einer organischen Säure, wie z. B. Silber- oder Quecksilberoxalat, und andererseits einer organischen Polyhydroxylverbindung, wie z. B. einem Polyhydroxyalkohol, Glycerin oder Glykol;i) a mixture of mainly on the one hand a noble metal salt of an organic acid, such as. B. Silver or mercury oxalate, and on the other hand an organic polyhydroxyl compound such as z. B. a polyhydroxy alcohol, glycerin or glycol;

j) ein Gemisch aus hauptsächlich einerseits einem Edelmetallsalz einer organischen Säure, wie z. B. Silberbehenat oder -stearat, und andererseits einer reduzierenden organischen Verbindung, wie z. B. Protocatechusäure, Spiroindan oder Hydrochinon; j) a mixture of mainly on the one hand a noble metal salt of an organic acid, such as. B. Silver behenate or stearate, and on the other hand a reducing organic compound such as z. B. protocatechuic acid, spiroindane or hydroquinone;

k) ein Gemisch aus hauptsächlich einem fettsauren Eisen(III)-salz, wie z. B. Eisen(III)-pelargonat oder -laurat, und andererseits Thiosemicarbazid oder Isothiosemicarbazid;k) a mixture of mainly a fatty acid iron (III) salt, such as. B. Ferric pelargonate or laurate, and on the other hand thiosemicarbazide or isothiosemicarbazide;

1) ein Gemisch aus hauptsächlich einerseits einem Bleisalz einer organischen Säure, wie z. B. Bleicapronat, -pelargonat oder -behenat, und andererseits einem Thioharnstoffderivat, wie z. B. Äthylenthioharnstoff oder N-Dodecylthioharnstoff;1) a mixture of mainly on the one hand a lead salt of an organic acid, such as. B. lead capronate, pelargonate or behenate, and on the other hand a thiourea derivative, such as e.g. B. Ethylene thiourea or N-dodecylthiourea;

m) ein Gemisch aus hauptsächlich einerseits einem Schwermetallsalz einer höheren I ettsäure, wie z. B. Eisen(III)- oder Kupferstearat, und andererseits Zinkdialkyldithiocarbamat;m) a mixture of mainly on the one hand a heavy metal salt of a higher fatty acid, such as z. B. iron (III) - or copper stearate, and on the other hand zinc dialkyldithiocarbamate;

n) ein Gemisch, das einerseits entweder, wie z. B. Resorcin plus Nitrosoverbindung, einen Oxazinfarbstoff oder andererseits einen Azofarbstoff bildet.n) a mixture that either, on the one hand, such. B. resorcinol plus nitroso compound, an oxazine dye or alternatively forms an azo dye.

Die Erfindung ist aber bezüglich des sichtbar reagierenden, wärmeempfindlichen Bestandteils nicht zwingend auf die vorstehenden aufgeführten Verbindungen oder Verbindungsgemische beschränkt, sondern läßt sich ersichtlicherweise auch durch Benutzung irgendwelcher auf dem Thermokopiergebiet üblichen Bestandteile durchführen, die auf thermischem Wege ein mehrwertiges Metallkation freisetzen. Hier-zu gehören beispielsweise das vorerwähnte Schwermetallsalz einer organischen Säure oder ein Gemisch aus einerseits organischem Reduktionsmittel, Schwefelverbindung oder Aminoverbindung und andererseits Schwermetallsalz einer organischen Säure oder überhaupt jede Einzelverbindung, die thermisch eine Farbe zu entwickeln vermag. Fernerhin sind auch jene Verbindungen oder Gemische verwendbar, die sich wegen der zu geringen Intensität der von ihnen thermisch gelieferten Färbung nicht für die Herstellung von wärmeempfindlichem Kopiermaterial eignen.However, the invention is not related to the visually reactive, thermosensitive component restricted to the compounds or mixtures of compounds listed above, but rather can be evidently also made using any of the conventional ones in the thermal copying field Perform components that thermally release a polyvalent metal cation. For this include, for example, the aforementioned heavy metal salt of an organic acid or a mixture on the one hand organic reducing agent, sulfur compound or amino compound and on the other hand Heavy metal salt of an organic acid or any single compound that thermally has a color able to develop. Furthermore, those compounds or mixtures can also be used which not for production because of the insufficient intensity of the color they provide thermally of heat-sensitive copying material.

Zu den zur Erfindungsdurchführung geeigneten wärmeschmelzbaren Verbindungen gehören die Metallsalze gesättigter oder ungesättigter höherer, d. h. C₁₀- bis Cjjü-Fettsäuren mit Schmelzbereichen zwischen 70 und 150⁰C. Als Beispiel für die Säurekomponente seien Stearin-, Palmitin-, Laurin-, Myristin-, öl-, Eruca- und Behensäure genannt, und als Metallkomponente kommen — auf die Periodentabelle bezogen — Metalle der Gruppe II, wie Calcium, Zink, Cadmium, Magnesium usw., solche der Gruppe IV, wie Blei, solche der Gruppe VII, wie Mangan, solche der Gruppe VIII, wie Eisen, Kobalt, Nickel usw. sowie solche der Gruppe I, wie Kupfer, in Betracht.Suitable for the invention implementing heat-fusible compounds, the metal salts of saturated or unsaturated higher, ie, C ₁₀ include - to Cjjü fatty acids with melting ranges between 70 and 150 ⁰ C. As an example of the acid component may be stearic, palmitic, lauric, myristic, oleic, erucic and behenic acid, and the metal components - based on the table of periods - are group II metals such as calcium, zinc, cadmium, magnesium, etc., group IV such as lead, and group VII such as manganese , those of group VIII, such as iron, cobalt, nickel, etc. and those of group I, such as copper, into consideration.

Sie können einzeln oder zu mehreren mitein- Dieser Ansatz wurde in der Weise hergestellt, daßThey can be used individually or in groups. This approach was made in such a way that

anderj verwendet werden. Metallsalze von Fettsäuren man zu 1500 ml einer 4,5°/_oigen methanolischen PoIy-used in other ways. Metal salts of fatty acids are ml to 1500 a 4.5 ° / _o methanolic poly-

mit weniger Kohlenstoffatomen als Caprinsäure vinylacetatlösung 10 g Zinkstearat und 10 g Calcium-with fewer carbon atoms than capric acid vinyl acetate solution 10 g zinc stearate and 10 g calcium

(C_nH₁₀COOH) fallen wegen ihres üblichen Geruchs stearat hinzugab, das erhaltene Gemisch 3 Stunden(C _n H ₁₀ COOH) are added because of their usual smell stearate, the resulting mixture 3 hours

für die Praxis aus. Man kann zwar mit Metallsalzen 5 lang in einer Kugelmühle gut durcharbeitete undfor practice. It is true that you can work well through it with metal salts for 5 long in a ball mill

von Fettsäuren mit mehr Kohlenstoffatomen als die zuletzt 2,0 g Diphenylcarbazon zusetzte.of fatty acids with more carbon atoms than the last added 2.0 g of diphenylcarbazone.

C_M-Behensäure arbeiten; jene Salze von Fettsäuren Mit diesem Klebstoffansatz wurde dann ein 7 μC _M -Behenic acid work; those salts of fatty acids with this adhesive approach was then a 7 μ

mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen sind jedoch am dicker, transparenter Film aus hauptsächlich Vinyliden-with up to 22 carbon atoms are, however, on the thick, transparent film of mainly vinylidene

besten geeignet. Für die Kombination aus wärme- chlorid-Vinylchlorid-Copolymer mit einem 9 g/m² best suited. For the combination of thermal chloride vinyl chloride copolymer with a 9 g / m ²

empfindlichem Bestandteil und wärmeschmelzbarer io schweren und 30 μ starken, porösen dünnen Papiersensitive component and heat-fusible io heavy and 30 μ thick, porous thin paper

Verbindung wählt man vorzugsweise solche Substanzen aus hauptsächlich Manilahanffaser vereinigt. DerCompound one preferably chooses such substances from mainly manila hemp fibers combined. the

aus, die nicht miteinander chemisch reagieren. Klebstoff wurde dabei mittels Walze auf das Papierthat do not react chemically with each other. Glue was applied to the paper by means of a roller

Wenn man ein Schablonenblatt mit den erfindungs- in einer Menge entsprechend etwa 2,2 g/m² Festgemäßen, thermisch sich verfärbenden Zusätzen zwecks substanz aufgebracht. If you apply a stencil sheet with the thermally discolored additives according to the invention in an amount corresponding to about 2.2 g / m ^{2 for the purpose of substance.}

Schablonenherstellung infrarot bestrahlt, werden nicht 15 Das so gewonnene Schablonenblatt wurde filmseitigStencil production infrared irradiated, are not 15 The stencil sheet obtained in this way became film-sided

nur die den Originalbildbezirken entsprechenden mit einem Original, nämlich einem Zeitungsausschnitt,only those corresponding to the original picture districts with an original, namely a newspaper clipping,

Filmgebiete perforiert, sondern gleichzeitig schmilzt belegt und dann von der Papierseite her in einemFilm areas perforated, but at the same time melts occupied and then from the paper side in one

und verfärbt sich auch der in diesen Gebieten vornan- handelsüblichen Thermokopiergerät infrarotbestrahlt,and the color of the thermal copier commonly used in these areas is also exposed to infrared radiation,

dene Bestandteil, wodurch er ihnen erhöhte Klarheit Man erhielt so auf der Schablone ein PerforationsbildThese constituents, thereby increasing their clarity. A perforation image was thus obtained on the stencil

gibt, und die gefärbte Schmelze kriecht längs der 20 und ein mit ihm kongruentes Rotbild, das sich klarthere, and the colored melt creeps along the 20 and a congruent red image that becomes clear

Perforationskanten zusammen, sodaß im Endeffekt und scharf vom rosafarbenen Untergrund abhob,Perforation edges together, so that in the end it stood out sharply from the pink background,

ein deutlich beobachtbares Bild mit aus Perforationen Man konnte dadurch leicht originalbildgetreue Perfo-a clearly observable image with perforations.

bestehenden, scharfen Konturen entsteht. Dabei rationen erzielen. Die so hergestellte Schablone lieferteexisting, sharp contours arise. Achieve rations in the process. The template produced in this way delivered

heften sich die allerfeinsten Teilchen der gefärbten in einem handelsüblichen Vervielfältigungsgerät eineThe finest particles of the colored ones stick together in a commercially available duplicator

Schmelze an die Fasern des Trägerpapiers an, so daß 25 Vielzahl scharfgestochener und originalbildgeireuerMelt onto the fibers of the backing paper, so that a multitude of sharp-edged and original images are created

man die perforierten Gebiete mit dem bloßen Auge Abzüge.one prints the perforated areas with the naked eye.

ebenso deutlich wie einen Druck, ein Symbol oder eine Die richtige Belichtung bei der Schablonenher-just as clearly as a print, a symbol or an

Photographie normaler Art betrachten kann. Darüber stellung wurde in der Weise bestimmt, daß man dasNormal photography. About this position was determined in such a way that one that

hinaus ergibt sich durch den geschilderten Austritt der sich bildende, farbige Perforationsbild mit dem bloßenIn addition, the emergence of the described exit results in the forming, colored perforation image with the bare

gefärbten Schmelze aus den perforierten Gebieten der 30 Auge beobachtete und bei zunächst noch mangelndercolored melt from the perforated areas of the eye was observed and at first even less

wichtige Vorteil, daß der spätere Durchtritt der Klarheit die Belichtung entsprechend oft wiederholte.important advantage that the later passage of clarity repeated the exposure correspondingly often.

Druckfarbe durch sie keinerlei Beeinträchtigung So erwies sich beispielsweise im vorliegenden FalleThey do not adversely affect printing ink. This was found, for example, in the present case

erfährt. des DlN-A 4-großen Originals eine 4 Sekunden langelearns. of the DIN A4-sized original a 4 seconds long

BeimerfindungsgemäßenSchablonenblattvomTypA Belichtung als die richtige.In the A-type stencil sheet according to the present invention, exposure is considered to be correct.

kann man zunächst den zusatzhaltigen Klebstoff 35 Zum Vergleich wurden mit den gleichen Materialien,one can first use the additional adhesive 35. For comparison, the same materials,

entweder auf das Trägerpapier oder auf den Film jedoch mit zusatzfreier Polyvinylacetatlösung alseither on the backing paper or on the film, however, with an additive-free polyvinyl acetate solution

aufbringen und danach beide auf irgendwie übliche Kleber, vier Schablonenblätter hergestellt, die wiederapply and then both on somehow usual glue, four stencil sheets made that again

Art vereinigen. Beim Typ B-Schablonenblatt anderer- unter einem DIN-A 4-Original in einem handels-Unite kind. With the type B stencil sheet other - under a DIN A4 original in a commercial

seits kann man die Zusatzstofflösung durch Walzen- üblichen Thermokopiergerät etwa 3 bzw. 4 bzw. 5On the other hand you can add the additive solution by means of a thermal copier that is usually used on rollers, about 3 or 4 or 5

oder Sprühauftrag oder sonstwie auf die Filmober- 40 bzw. 6 Sekunden lang belichtet wurden. In allenor spray application or otherwise exposed on the film for 40 or 6 seconds. In all

fläche aufbringen. vier Fällen war das entstehende Perforationsbild kaumapply area. In four cases, the resulting perforation pattern was hardly any

Zusammengefaßt ist also erneut festzustellen, daß erkennbar, und man konnte nicht feststellen, welches die Herstellung einer Schablone aus dem erfindungs- Schablonenblatt richtig belichtet war. Von den so gemäßen Schablonenblatt mit den Vorteilen verknüpft erhaltenen vier Schablonen vermochte nur die mit ist, daß man nicht nur die richtige Infrarotbelichtung 45 4 Sekunden Belichtung erzeugte im Vervielfältigungsbestimmen kann, indem man das perforierte Schablo- gerät originalbildgetreue Abzüge zu liefern, während nengebiet mit dem bloßen Auge beobachtet und mit die übrigen unscharfe Abzüge ergaben,
dem Originalbild vergleicht, sondern auch aus derIn summary, it can again be stated that it was recognizable, and it was not possible to determine which the production of a stencil from the stencil sheet according to the invention was correctly exposed. Of the four stencils obtained in this way linked with the advantages, only the one with is that one can not only produce the correct infrared exposure 45 4 seconds exposure in the duplication determination by delivering the perforated stencil device true to the original prints, while the area with the observed with the naked eye and produced blurred prints with the rest,
compares the original image, but also from the

Klarheit des auf der Schablone gebildeten Farbbildes Beispiel 2Clarity of the color image formed on the stencil Example 2

auf die Klarheit der späterhin mit der Schablone her- soon the clarity of the later with the template

gestellten Abzüge schließen kann, weil Farbbild und Beispiel 1 wurde mit der Abwandlung wiederholt, Abzug bezüglich Klarheit äquivalent sind. Daher daß dem Klebstoffansatz 30 g Bleiacetat, 5 g Benzoin beseitigt die Erfindung die Unzulänglichkeit der und 3 g Schwefel als wärmeempfindlicher Bestandteil bisherigen Schablonenblätter, daß man die richtige sowie Manganstearat als wärmeschmelzende Verbin-Belichtung nur nach Fertigstellung und Ingebrauch- 55 dung zugesetzt wurden.can close, because color picture and example 1 was repeated with the modification, Deduction are equivalent for clarity. Therefore, 30 g of lead acetate and 5 g of benzoin were added to the adhesive the invention eliminates the inadequacy of and 3 g of sulfur as a heat sensitive ingredient previous stencil sheets that you have the correct and manganese stearate as a heat-melting Verbin exposure were only added after completion and use.

nähme der mit ihnen hergestellten Schablone beurteilen Das Schablonenblatt lieferte ein scharfes, dunkelkann, braunes, gut sichtbares Perforationsbild auf weißemtake the stencil made with them to assess the stencil sheet provided a sharp, dark can, brown, clearly visible perforation image on white

Nachstehend wird die Erfindung an Hand einiger Untergrund, und mit der fertigen Schablone erzielteIn the following, the invention is based on some subsurface and achieved with the finished template

bevorzugter Ausführüngsbeispiele näher erläutert, man eine Vielzahl scharf gestochener Abzüge,preferred exemplary embodiments explained in more detail, one a large number of sharp prints,

ohne auf sie beschränkt zu sein. 60without being limited to them. 60

Example 3 example 1

Nach der in Beispiel 1 geschilderten ArbeitsweiseAccording to the procedure outlined in Example 1

Hierbei bestand der sichtbar reagierende, wärme- wurden sechs Schablonenblatt-Typen hergestellt, beHere, the visibly reacting, heat- wise, six stencil sheet types were produced, be

empfindliche Bestandteil aus Zinkstearat und Di- 65 denen der Klebstoffansatz aus Polyvinylacctatlösunisensitive component made of zinc stearate and di- 65 which the adhesive compound made of polyvinyl acetate solution

phenylcarbazon und die wärmeschmelzbare Ver- die in der nachstehenden Tabelle angegebenenphenylcarbazone and the heat-fusible compounds given in the table below

bindung aus Calciumstearat, die beide in den Kleb- erfindungsgemäßen Zusätze enthielt, die dem Perfobinding of calcium stearate, both of which contained in the adhesive additives according to the invention, which the Perfo

Stoffansatz eingebracht wurden. rationsbild die ebenfalls angegebene Färbung gabenSubstance approach were introduced. rationsbild gave the color also indicated

209542/26.209542/26.

99 WärmeschmelzendeHeat fusible 1010 Färbung desColoring of the Verbindung bConnection b Mischungs-Mix perforierten Bildesperforated image SchablonenStencils WärmeempfindlicherMore sensitive to heat BleipalmitatLead palmitate verhältnisa/bratio a / b Blaublue blattleaf Bestandteil aComponent a in Gewichts
teilenin weight
divide 11 Hexamethylentetraminkobalt-Hexamethylenetetramine cobalt ManganstearatManganese stearate 3:13: 1 SchwärzlichbraunBlackish brown chloridchloride 22 Eisen(III)-stearat undIron (III) stearate and KaliumpalmitatPotassium palmitate 2:12: 1 SchwärzlichbraunBlackish brown Gallussäure (3:1)Gallic acid (3: 1) 33 Bleioxalat undLead oxalate and ZinkstearatZinc stearate 3:13: 1 SchwärzlichbraunBlackish brown Thioharnstoff (1:1)Thiourea (1: 1) 44th Silberbehenat undSilver behenate and MagnesiummyristatMagnesium myristate 2,3:12.3: 1 SchwärzlichbraunBlackish brown Protocatechusäure (6:1)Protocatechuic acid (6: 1) 55 Eisen(lll)-laurat undIron (lll) laurate and KobaltmyristatCobalt myristate 2,8:12.8: 1 SchwärzlichbraunBlackish brown Thiosemicarbazid (1:1,8)Thiosemicarbazide (1: 1.8) 66th Cu(ll)-stearat undCu (II) stearate and 2,5:12.5: 1 ZinkdialkyidithiocarbamatZinc dialkyidithiocarbamate

Example 4

Hierbei wurden die erfindungsgemaßen Zusätze in eine Deckschicht eingebracht.Here, the additives according to the invention were introduced into a top layer.

In 800 ml einer 4,5°/₀igen methanolischen PoIyvinylacetatlösung wurden als wärmeempfindlicher Bestandteil 5 g Pyrocatechusäure und 20 g Diphenylnitrosamin sowie als wärmeschmelzbare Verbindung 10 g Nickellaurat eindispergiert.In 800 ml of a 4.5 ° / ₀ methanolic PoIyvinylacetatlösung were dispersed as heat-sensitive component 5 g and 20 g Pyrocatechusäure diphenylnitrosamine as well as a heat-fusible compound 10 g Nickellaurat.

Die so erhaltene Dispersion wurde auf einen 7 μ dicken, transparenten Film aus hauptsächlich Vinyliao denchlorid-Vinylchlorid-Copolymer aufgebracht und aufgetrocknet.The dispersion thus obtained was applied to a 7μ thick, transparent film mainly made of vinyliao The chloride-vinyl chloride copolymer applied and dried.

Der so beschichtete Film wurde auf seiner freien Seite mit Hilfe eines nur aus Polyvinylacetatlösung bestehenden Klebers mit dem Trägerpapier gemäßThe film coated in this way was made on its free side with the help of a polyvinyl acetate solution only existing adhesive with the backing paper according to

as Beispiel 1 zum Schablonenblatt vereinigt.as example 1 combined to form a stencil sheet.

Dieses ergab bei der Weiterverarbeitung gemäC Beispiel 1 in wiederum leicht kontrollierbarer Weise eine Schablone mit einem scharfen, schwärzlichbraunen, gut sichtbaren Perforationsbild, mit der mar im Vervielfältigungsgerät eine Vielzahl scharf gestochener Abzüge erhielt.This resulted in further processing according to Example 1, again in an easily controllable manner a template with a sharp, blackish-brown, clearly visible perforation image, with the mar Received a multitude of sharp prints in the duplicator.

Claims

Rayon, polyvinyl alcohol, terephthalic polyester resin, patent claims: acrylic resin or similar synthetic fibers and applied to one side, about 5 to 10 μ

1. Thermosensitive stencil sheet made of thick film made of thermoplastic synthetic resin, such as porous, thin carrier paper and one on 5 polystyrene, polypropylene, polyethylene or vinylidendessen Chloride-vinyl chloride copolymer attached to one side by means of adhesive. To get out of it A film made mainly of thermoplastic resin to produce a transfer stencil is used characterized in that the sheet of this type is closely attached to the film side Glue creates a visible duplicating original when heated and then exposes it from Color developing component as well as an io on the opposite side with electromagnetic radiation, heat fusible bond of at least one of the reasons why the film layer adheres to the original image Metal salt of a higher fatty acid is perforated with 10 to district corresponding places.

Contains 22 carbon atoms. During this perforation process, the radiation

2. stencil sheet according to claim 1, characterized in extent, d. H. in practical terms the exposure time, characterized that in the adhesive for every 1 weight 15 a noticeable influence on the clarity of the entteil Dry matter of both additional types per standing perforation image.

0.1 to 1.0 parts by weight are contained and, in other words, the perforation is at too

additive adhesive overall in a lot of short irradiation defective in so far as it was when

corresponding to 0.5 to 5.0 g / m ^{2 of} his dry later transfer printing with such a stencil

substance is contained in the stencil sheet. 20 fuzzy prints, and if the print is too heavy

3. stencil sheet according to one of claims 1 radiation too excessive compared to the original image and 2, characterized in that it becomes visible, which in turn leads to blurred prints. There, reactive, heat-sensitive components from, as already mentioned, the previous stencil sheets such components exist, as they were previously for only an extremely thin film on the backing paper If heat-sensitive copying material was used, it was only possible with great difficulty the. determine with the naked eye whether a usable one

4. Heat-sensitive stencil sheet made from perforated image, and accordingly porous, thin backing paper and a laborious determination of the correct amount of radiation one side by means of adhesive attached film men. Rather, they could only be determined on the basis of a test made mainly of thermoplastic resin, by using several templates characterized in that the film made a differential exposure overlay with them has, which one overprinted a visible when heated and the various prints with the Coloring developing component as well as an original compared.

heat-fusing connection of at least it has already been proposed (German

a metal salt of a higher fatty acid with 10 to 35 Offenlegungsschrift 1 961 974), at heat-sensitive-22 Contains carbon atoms. lent stencil sheets the thermographic color

5. stencil sheet according to claim 4, characterized by the reaction of a binder additive for the recognition of the fact that the coating is to be used to 1 degree of perforation by weight of the stencil, partly heat-sensitive component 0.1 to 1.0 Ge Finally, it has already been proposed (German parts by weight heat-melting compound contains 40 Offenlegungsschrift 2 043 342), the perceptibility of and on the sheet in an amount corresponding to the degree of perforation of the film with the naked eye of 0.1 to 3.0 g / m ^{2 of} solid substance. improve by adding the binder or the

6. stencil sheet according to one of claims 4 and adhesive layer a metal salt of a higher fatty acid and 5, characterized in that the coating is incorporated and uses its ability to pass into a transparent form containing the two additional types when heated.
Glue. In contrast, the object of the invention was

7. Stencil sheet according to one of claims 4, a further embodiment of a warm up 6, characterized in that the visibly sensitive stencil blue to create the reactive, heat-sensitive constituent from the determination of those required for the production of stencils Components consists of how they were previously made easier for 5 ° exposure time and just as easily When using heat-sensitive copying material, the degree of perforation of the stencil can be checked with the naked eye the. allowed to recognize.

The subject of the invention is thus a heat

sensitive stencil sheet made of porous, thin

55 backing paper and a film of mainly thermal

The invention relates to a heat-sensitive plastic resin, which is characterized in Stencil sheet made of porous, thin carrier paper so that the adhesive becomes visible when heated and a thermoplastic coloring-developing component film and a thermosetting resin attached thereto and deals in particular with the * ° melting connection of at least one metal task, a template salt of a higher fatty acid with 10 to 22 carbon inner leaf, suitable for transfer printing purposes to create that contains atoms in its perforated area or that the film has a coating has a colored and during the perforation process, one that is visible when heated able to present an observable image. Color-developing component as well as a heat-

There are already heat-sensitive stencils - ⁶ 5 melting compounds made of at least one metal sheet, which contains 7 to 15 g / m ² heavy, porous salt of a higher fatty acid with 10 to 22 carbon-thin carrier paper made from Mitsumata, paper mouth atoms,
Berry tree, Manila hemp and the like natural fibers or with those used according to the invention, visible