DE2044460A1

DE2044460A1 - Sulphur purificn from arsenic - by treatment with calcium (hydr) oxide and aq inorganic salt soln

Info

Publication number: DE2044460A1
Application number: DE19702044460
Authority: DE
Inventors: Igor Michajlowitsch Moskau; Gorjatschkin Wladimir Iwanowitsch Posjolok Nikolskoje; Nelen (Sowjetunion). M
Original assignee: GNII
Current assignee: GNII
Priority date: 1970-09-08
Filing date: 1970-09-08
Publication date: 1972-03-09

Abstract

Molten S is treated with CaO or Ca(OH)2 in presence of aq. soln. of inorganic salt with b.pt. above m.pt. of S and having anions forming soluble cpds. with Ca. Suitable salts are chlorides and/or nitrates of K, Na, Ca, Mg, Ba and/or NH4 and amt. of soln is 1-15 l/kg As present in S.

Description

Beschreibung VERFAHREN ZUR REINIGUNG VON SCHWEFEL VOM ARSEN Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Herstellung von elementarem von den Arsenveruareinigungen freien Schwefel aus schwefelhaltigen Stoffen.Description METHOD OF PURIFICATION OF SULFUR FROM ARSENIC The present Invention relates to the field of manufacture of elemental arsenic purifications free sulfur from sulphurous substances.

Elementaren Schwefel verwendet man zur Herstellung von Schwefelsäure, in der Gummi-, Zellulose- und Papierindustrie, bei der orgaaischen Synthese (Herstellung von Schwefelfarbstoffen und Schwefelkohlennt off, Vulkanisationsbeschleunigern lind chemisch-pharmazeutischen Präparaten) und in der Landwirtschaft. Die Verunreinigung durch arsen, insbesondere fär den Ges schwefel kennzeichnend, erschwert dessen Verwendung. Elemental sulfur is used to produce sulfuric acid, in the rubber, cellulose and paper industry, in organic synthesis (manufacture of sulfur dyes and carbon disulphide, vulcanization accelerators chemical-pharmaceutical preparations) and in agriculture. The pollution arsenic, which is particularly characteristic of sulfur, makes its use more difficult.

Es sind bekannt Verfahren zur Reinigung von Schwefel vom Arsen, die auf der Verwendung von Kalziumoxyd oder Kalziumhydroxid beruhen. There are known methods for the purification of sulfur from arsenic, the based on the use of calcium oxide or calcium hydroxide.

So ist beispielsweise ein Verfahren zur Reinigung von Schwefel voD Arsen bekannt, das darin besteht, daß man geschmolzenen Schwefel mit Kalkmilch im Autoklaven behandelt, indem aus man Arsen wäscht (H.R.Potts, E.G.Lowford Bull. Inst. of Min. a.Metall, Nr.509, 1949, 1-36; A.A.Awdejewa, A.A.Burba "Chemische Industrie", Nr.6, 1959, Seiten 39-40, in Russisch). For example, a process for purifying sulfur is voD Arsenic is known, which consists in the fact that molten sulfur is mixed with milk of lime in the Autoclave treated by washing arsenic (H.R. Potts, E.G. Lowford Bull. Inst. of Min. a.Metall, No. 509, 1949, 1-36; A.A. Avdejewa, A.A. Burba "Chemical Industry", No. 6, 1959, pages 39-40, in Russian).

Nachteile des bekannten Verfahrens sind die Notwendigkeit, die arsenhaltigen Ablaugen abzuführen (oder eXie zum Unschädlichmachen zu reinigen) und eine verhältnismäßig komplizierte apparative Gestaltung, bedingt durch die Durchführung des Prozesses unter Druck, Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile. Disadvantages of the known method are the need to use the arsenic To remove waste caustic solutions (or to purify eXie to render it harmless) and a proportionate one Complicated equipment design, due to the implementation of the process under pressure, the aim of the present invention is to eliminate the aforesaid Disadvantage.

Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, die technologischen Bedingungen in dem Verfahren zur Reinigung von Schwefel vom Arsen zu verändern, das auf der Behandlung delr geschmolzenen Schwefels mit dem Kalziumoxid oder Kalziumhy @oxid beruht. The invention was based on the task of the technological To change conditions in the process of purifying sulfur from arsenic, the sulfur melted on the treatment with calcium oxide or calcium hy @oxid is based.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, da. man die Behandlung des geschmolzenen Schwefels in Gegenwart einer wässerigen Lösung anorganisicher Salze durchfuhrt, deren Siedepunkt oberhalb des Schmelzpunktes des Schwefels liegt und deren Anionen mit dem Kalzium lösliche Verbindungen bilden. According to the invention, this object is achieved in that. one the treatment of the molten sulfur in the presence of an aqueous solution inorganically safe Salts carried out whose boiling point is above the melting point of sulfur and their anions form soluble compounds with calcium.

Als wässerige Lösungen anorganischer Salze verwendet an zweckmäßig wässerige Lösungen der Chloride oder Nitrate voi Kalium, Natrium, Kalzium, Magnesium, Barium, Ammonium oder deren Gemische als zugänglichere. Appropriately used as aqueous solutions of inorganic salts aqueous solutions of chlorides or nitrates voi Potassium, sodium, Calcium, magnesium, barium, ammonium or their mixtures as the more accessible.

Die Verwendung von wässeriger Lösung ist dadurch bedingt, daß zum Zustandekoiaen der die Reinigung von Schwefel gewährleistenden chemischen Reaktionen zwischen primären Arsenverbindungen und dem Kalk die auflösung des letsteren erforderlich ist. Unmittelbar ii geschmolzenen Schwefel reagieren diese Verbindungen nicht. The use of aqueous solution is due to the fact that for The chemical reactions that ensure the purification of sulfur occur between the primary arsenic compounds and the lime it is necessary to dissolve the latter is. These compounds do not react immediately to molten sulfur.

Die Bildung unlöslicher Verbindungen zwischen dem in der Lösung enthaltenen Anion und dem Kalzium ist unzulässig, weil der Kalk, wie oben festgestellt wurde, mit primären Arsenverbindungen im gelösten Zustand in Reaktion treten. The formation of insoluble compounds between that contained in the solution Anion and the calcium is not allowed because the lime, as stated above, react with primary arsenic compounds in the dissolved state.

Bei der Einführung der wässerigen Lösung anorganischer Salze in den geschmolzenen Schwefel verteilt sich diese im Schwefel in Form von Tropfen. Die festen Komponenten des zu behandelnden Schmelzflusses, der überschüssige Kalk, die Reaktionsprodukte, darunter auch arsenhaltige Verbindungen, sowie die Aschebeimengungen des Ausgangsschwefels, werden mit der genannten wässerigen Lösung besser als mit den geschmolzenen Schwefel benetzt wodurch sie durch die Oberflächenspannungse kräfte im Inneren der Tropfen dieser Lösung akkumuliert werden. When introducing the aqueous solution of inorganic salts in the molten sulfur distributes it in the sulfur in the form of drops. the solid components of the melt flow to be treated, the excess lime, the Reaction products, including compounds containing arsenic, as well as the ash additions of the starting sulfur, are better with the mentioned aqueous solution than with the molten sulfur wets through the surface tension forces be accumulated inside the drops of this solution.

Bei der Behandlung des geschmolzenen Schwefels in Gegenwart. verschiedener Mengen der wässerigen Lösung, deren Siedepun@ höher als der Schmelzpunkt des Schwefels liegt, können die senhaltigen Verbindungen in Form von granuliertem oder pas: artigen arsenhaltigem Kuchen, oder in Form von Pulpe abg@@@ennt werden. zur Erzielung von arsenhaltigem Kuchen in Form fester haltbarer sphärischer Granulen führt man zweckmäßig die Behandlung des geschmolzenen Schwefels in Gegenwart von 1-15 1 wässeriger Lösung anorganischer Salze durch, deren Siedepunkt höher als der Schmelzpunkt des Schwefels liegt. When treating the molten sulfur in the presence. different Quantities of the aqueous solution whose boiling point is higher than the melting point of sulfur The mustard-containing compounds can be in the form of granulated or pas: like arsenic cake, or in the form of pulp. to the Obtaining arsenic-containing cakes in the form of solid, long-lasting spherical granules the treatment of the molten sulfur is expediently carried out in the presence of 1-15 1 aqueous solution of inorganic salts, whose boiling point is higher than that The melting point of the sulfur.

Dabei wird die Menge der Lösung Je 1 kg Arsen berechnet, das im zu reinigenden Schwefel enthalten ist.The amount of the solution is calculated per 1 kg of arsenic that is added to the cleaning sulfur is included.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Schwefel vom Arsen besitzt folgende Vorteile: 1) ausgeschlossen wird die Bildung von arsenhaltigen Lösungen (im Falle einer Trennung von Arsen in Form von granuliertem oder pasteartigem Kuchen); 2) Abtrennung von Arsen in einem kompakten, nicht staubenden Produkt (arsenhaltigem Kuchen), das leicht zu transver portieren und zu graben ist; 3) Anwendung von üblicher (nichtautoklaver) Apparatur infolge der Behandlung des geschmolzenen Schwefels in Gegenwart wässeriger Lösungen, deren Siedepunkt höher als der Schmelzpunkt des Schwefels ist. The inventive method for purifying sulfur from arsenic has the following advantages: 1) the formation of arsenic is excluded Solutions (in the case of separation of arsenic in the form of granular or paste-like Cake); 2) Separation of arsenic in a compact, non-dusting product (arsenic-containing Cake) that is easy to transport and dig; 3) application of usual (non-autoclave) apparatus as a result of the treatment of the molten sulfur in Presence of aqueous solutions whose boiling point is higher than the melting point of sulfur is.

Bei der Durchführung der Reinigung von Schwefel unter Bildung von arsenhaltigem Kuchen ist der letztere das einzige Nebenprodukt des erfindungsgemäßen Verfahrens. Darin ist das ganze aus dem Schwefel ausgeschiedene Arsen konzentriert. Die in dem bei der Behandlung des Schmelzflusses vorhandene Lösung ist in dem gebildeten Kuchen enthalten. When carrying out the purification of sulfur with the formation of Arsenic cake, the latter is the only by-product of the invention Procedure. This is where all of the arsenic excreted from the sulfur is concentrated. The solution present in the treatment of the melt flow is in the formed one Cake included.

Das erfindungagemäße Verfahren zur Reinigung von Schwefel vom Arsen wird wie folgt durchgeführt. The inventive method for the purification of sulfur from arsenic is carried out as follows.

In ein mit einer Mischvorrichtung versehenes Gefäß gießt man den zu reinigenden geschmolzenen Schwefel. In dasselbe Gefäß bringt man Kalk und eine wässerige Lösung von anorganischen Salzen ein und vermischt diese mit dem Schwefel. Als wässerige Lösungen anorganischer Sai;ze können beispielsweise wässerige Lösungen von Nitriten, Nitraten, Chloriden, Bromiden, Jodiden, Permanganaten, Formiaten, Thiosulfaten, Azetaten in Frage kommen. Der Kalk kann in den Schmelzfluß von Schwefel in Form von trockenem Kalziumoxid bzw. Kalziumhydroxid (vor oder nach der Einführung in den Schmelzfluß Pon wässeriger Lösung anorganischer Salse) eingeführt werden. Außerdem kann der Kalk in den Schmelzfluß in Form von Kalkmilch eingeführt in werden die s.B. auf der genannten wässerigen Lösung bereitet wird. Pour into a vessel equipped with a mixer man the molten sulfur to be purified. Lime and lime are placed in the same vessel an aqueous solution of inorganic salts and mixes them with the sulfur. Aqueous solutions, for example, can be used as aqueous solutions of inorganic salts of nitrites, nitrates, chlorides, bromides, iodides, permanganates, formates, Thiosulfates, acetates come into question. The lime can be in the melt flow of sulfur in the form of dry calcium oxide or calcium hydroxide (before or after the introduction be introduced into the melt flow Pon aqueous solution of inorganic salts). In addition, the lime can be introduced into the melt flow in the form of milk of lime the s.B. is prepared on the said aqueous solution.

Das Verfahren wird zweckmäßig unter kräftigem Rühren und bei einer Temperatur des Bades durchgeführt, die 160°C nicht übersteigt (oberhalb dieser Temperatur nimmt die Viskosität des Schwefels stark zu). Die Temperatur der Behandlung des geschmolzenen Schwefels hält man zweckmäßig in einem Bereich von 114 bis 120°C. The process is conveniently carried out with vigorous stirring and with a The temperature of the bath does not exceed 160 ° C (above this temperature the viscosity of the sulfur increases significantly). The temperature of the treatment of the molten sulfur is expediently kept in a range from 114 to 120.degree.

In den geschmolzenen Schwefel kann wässerige Lösung anorganischer Salze erforderlicher Konzentration, d.h. eine Lö@ sung eingeführt werden, deren Siedepunkt oberhalb des Schmelzpunktes von Schwefel liegt, sowie eine verdünnte Lösung, deren Temperatur@ unterhalb des Schmelzpunktes von Schwefel liegt. In the molten sulfur, aqueous solution can be inorganic Salts of the required concentration, i.e. a solution are introduced whose Boiling point above the melting point of sulfur, as well as a dilute Solution with a temperature @ below the melting point of sulfur.

In dem letzteren Falle kommt es beim Verrühren der Lösung mit dem Schmelzfluß zu deren Eindampfen auf die entsprechende Konzentration. Die Einführung in den Schmelzfluß einer Lösung mit erniedrigtem Siedepunkt ist z.B. bei übermäßig hoher Temperatur des Ausgangsschwefels beziehungsweise bei überschüssigem Wärmevorrat des geschmolzenen Bades gerechtfertigt. Im Endergebnis ist der Siedepunkt der Lösung gleich der Temperatur des behandelten Schmelzflusses von Schwefel. Die vorstehend empfohlenen Temperaturbedingungen für die Durchführung der Behandlung (114-120°C) ist durch die Möglichkeit der Verwendung von weniger konzentrierten Lösungen bedingt. So stehen beispielsweise bei der Verwendung von wässeriger Kalziumchloridlösung die Salzkonzentration und der Siedepunkt der Lösung in der in der nachstehenden Tabelle angeführten Abhängigkeit.In the latter case it occurs when the solution is stirred with the Melt flow for their evaporation to the appropriate Concentration. The introduction into the melt flow of a lowered boiling point solution is e.g. if the temperature of the starting sulfur is excessively high or if it is excess Heat reserve of the molten bath justified. The bottom line is the boiling point of the solution equals the temperature of the treated melt flow of sulfur. the temperature conditions recommended above for carrying out the treatment (114-120 ° C) is due to the possibility of using less concentrated Solutions conditional. For example, when using aqueous calcium chloride solution the salt concentration and the boiling point of the solution in the one below Table dependency.

Konzentration, % Siedepunkt, °C 34,5 114 40 119 41 120 45,8 125 50,2 130 57.9 140 äan führt zweckmäßig den Prozeß der Reinigung unter Bedingungen durch, die es möglich machen, arsenhaltigen Kuc@en in Form von festem Granulat zu erhalten (das Granulat ist gut zum Transport und vergraben oder Verarbeiten geeignet). Dazu muß die Menge der wässerigen Lösung, deren Siedepunkt oberhalb des Schmelzpunktes von Schwefel liegt, bei der Behandlung des geschmolzenen Schwefels 1-15 Liter je 1 kg Arsen, das im e gerinigten Schwefel enthalten ist, betragen. Durch die Intensität des Rührens, die Dosierung der wässerigen Lösung anorganischer Salzes die Dauer des Prozesses und dessen Temperatur wird die Granulengröße in einem Bereich von 0,5 bis 25 mm leicht geregelt. Das Instandekommen der chemischen Resktion zwischen dem Kalk und den in dem zu reinigenden Schwefel vorhandenen Arsenverbindungen und die Bildung von arsenhaltigem Kuchen in Form von festes Granulat nimmt von 2 bis 40 Minuten in Anspruch in Abhängigkeit von den Bedingung der Durchführung des Prozesses Nach der Bildung des Granulats erhöht man zweckmäßig die Temperatur des Bades von 114-120°C (Temperatur der Behandlung des geschmolzenen Schwefels) auf 130-150°C. Concentration,% boiling point, ° C 34.5 114 40 119 41 120 45.8 125 50.2 130 57.9 140 äan expediently carries out the cleaning process under conditions which make it possible to obtain cakes containing arsenic in the form of solid granules (the granulate is well suited for transport and burying or processing). In addition got to the amount of aqueous solution whose boiling point is above the melting point of When treating molten sulfur, sulfur is 1-15 liters per 1 kg Arsenic contained in the purified sulfur. By the intensity of stirring, the dosage of the aqueous solution of inorganic salt, the duration of the process and its temperature, the granule size will be in a range of 0.5 to 25 mm easily regulated. The establishment of chemical resistance between the lime and the arsenic compounds present in the sulfur to be purified and the formation of arsenic cakes in the form of solid granules increases from 2 to 40 minutes to complete depending on the condition of the implementation of the process After the granules have formed, the temperature of the bath is expediently increased from 114-120 ° C (temperature of treatment of molten sulfur) to 130-150 ° C.

Dabei kommt es zur Verfestigung des entstandenen Granulats durch das teilweise Eindampfen der wässerigen Lösung sowie sinkt die Viskosität des Schwefels, wodurch das anschließende Abtrennen des Granulats erleichtert und die Verluste von Schwefel mit diesen verringert werden. Das Granulat konzentriert das aus dem Schwefel ausgeschiedene Arsen und ist, wie oben hingewiesen, ein kompaktes nichtstaubendes Produkt, das sich leicht transportieren und ver waben oder verarbeiten läßt. Der Schwefel wird von dem granulierten arsenhaltigen Kuchen nach an sich bekannten Methoden, z.B. durch Filtrieren oder Schleudern abgetrennt. .The resulting granules solidify as a result of the partial evaporation of the aqueous solution and the viscosity of the sulfur drops, which makes the subsequent separation of the granules easier and reduces the loss of sulfur with them. The granulate concentrates the arsenic separated from the sulfur and, as indicated above, is a compact, non-dusting product that is easy to transport and ver honeycomb or has it processed. The sulfur is separated from the granulated arsenic-containing cake by methods known per se, for example by filtering or centrifuging. .

Zum Regenerieren der anorganischen Salze kann das Waschen des Granulats mit Wasser unter Zurückleiten der erhaltenen Lösung unmittelbar in den Kopf des Prozesses oder zum Zube -reiten der wässerigen Ausgangslösung der anorganischen Salze durchgeführt werden. Washing the granulate can be used to regenerate the inorganic salts with water while returning the resulting solution directly into the head of the Process or to prepare the aqueous starting solution of the inorganic Salts are carried out.

Wenn die Menge der wässerigen Lösung der anorganischen Salse bei der Behandlung des geschmolzenen Schwefels die oben angegebene (15 1 Lösung je 1 kg Arsen) übersteigt, werden die arsenhaltigen Verbindungen aus dem zu reinigenden Schwefel in Form von pastenartigem Kuchen oder Pulpe abgetrennt. Die letzteren werden von dem gereinigten Schwefel nach an sich bekannten Methoden, z.B. durch Filtrieren oder Dakantieren abgetrent. When the amount of the aqueous solution of the inorganic Salse at the treatment of the molten sulfur the above (15 1 solution per 1 kg of arsenic), the compounds containing arsenic are removed from the Separated sulfur in the form of pasty cake or pulp. The latter will be from the purified sulfur by methods known per se, e.g. by filtration or dacantation separated.

Es ist jedoch unzweckmäßig, den Prozeß in solch einer Richtung durchzuführen da die apparative Gestaltung auf dem Stadium der Abtrennung des gereinigten Schwefels komplizierter wird. Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend folgende Beispiele zur die Reinigung von Schwefel vom Arsen angeführt. However, it is inconvenient to carry out the process in such a direction because the design of the apparatus is based on the stage of separation of the purified sulfur gets more complicated. In order to better understand the present invention, the following the following examples for the purification of sulfur from arsenic are given.

Beispiel 1. Example 1.

In einem Stahlbecher schmilzt man 600 g Gasschwefel, welcher 0,6 Gew.% Arsen enthält. Bei einer Temperatur von 116°C führt man in den Schmelzfluß 11 g trockenes Kalziumoxid ein. Nach O Minuten Halten bei der genannten Temperatur und unter kontinuierlichem Rühren gibt man 25 ml 39%ige wässerige Kalziumchloridlösung (Sdp. 118°C). zu Der Inhalt des Bechers hält man danach während einer Stunde bei einer Temperatur von 116°C, erhitzt dann auf eine Temperatur von 130°C und filtriert durch Glasgewebe au9 einem Vakuumfilter, erhitzt auf dieselbe Temperatur. Dabei kommt es zur Abtrennung des gereinigten Schwefels vom Granulat des arsenhaltigen Kuchens. Der Gehalt des abfiltrierten Schwefels an Arsen beträgt 0,0002 Gew.%. Die s Granulengröße des arsenhaltigen Kuchens liegt in einem Breich von 2 bis 10 mm, der Gehalt des Granulats an Schwefel be.-trägt 18,0 Gew.%. der an Arsen 6,5 Gew.%. s Beim Waschen des Granulat zwecks Regenerierung von Kalziumchlorid geht in die wässerige Lösung 3,5 Gew.% Arsen, bezogen auf den Gesamtgehalt. 600 g of gas sulfur, which is 0.6 Contains% by weight arsenic. At a temperature of 116 ° C one leads into the melt flow 11 grams of dry calcium oxide. After holding for 0 minutes at the stated temperature and 25 ml of 39% aqueous calcium chloride solution are added with continuous stirring (Bp 118 ° C). The contents of the beaker are then kept for an hour a temperature of 116 ° C, then heated to a temperature of 130 ° C and filtered through glass cloth on a vacuum filter, heated on the same Temperature. The purified sulfur is separated from the granulate of the arsenic cake. The arsenic content of the filtered sulfur is 0.0002 wt%. The granule size of the arsenic cake is in one range from 2 to 10 mm, the sulfur content of the granules is 18.0% by weight. the of arsenic 6.5% by weight. s When washing the granules to regenerate calcium chloride 3.5% by weight arsenic, based on the total content, goes into the aqueous solution.

Beispiel 2. Example 2.

In 600 g geschmolzenen Schwefel (0,6 Gew.% Arsen) führt man bei einer Temperatur von 118°C unter Rühren Kalkmilch ein, die aus 13,5 g Kalziumoxid und 30 ml 39%iger wässeriger Kalziumchloridlösung bereitet wird. Nach 20 Minuten Halten bei der genannten Temperatur erhitzt man den Wanneneinhalt auf eine Temperatur von 135°c, und filtzriert. Dabei wird der gereinigte Schwefel von dem Granulat des arsenhaltigen Kuchens abgetrennt. Der abfiltrierte Schwefel enthält 0,001 Gew.% Arsen, die ausbeute an Schwefel beträgt 97,8 Gew.%. bezogen auf den eingesetzten Schwefel. Die Granulengröße von arsenhaltigem Kuchen 4-8 mm, die Ausbeute 10,4 Gew.%, bezogen auf den eingesetzten Schwefel. In 600 g of molten sulfur (0.6% by weight arsenic) one leads to a Temperature of 118 ° C with stirring a milk of lime made from 13.5 g of calcium oxide and 30 ml of 39% aqueous calcium chloride solution is prepared. After 20 minutes hold at the temperature mentioned, the contents of the tub are heated to a temperature of 135 ° C, and felted. The purified sulfur is removed from the granules of the arsenic Cut off the cake. The sulfur filtered off contains 0.001% by weight of arsenic, the yield of sulfur is 97.8% by weight. based on the sulfur used. The granule size of arsenic-containing cake 4-8 mm, the yield 10.4% by weight, based on the amount used Sulfur.

Beispiel 9 In 600 g geschmolzenen Schwefel (0,6 Gew.% Arsen) führt man bei einer Temperatur von 132°C unter Rühren 22ml 32%ige wässerige Kalziumchloridlösung (Sdp.112°C) ein. Die Temperatur des Bades sinkt auf 116°C. Dann bringt man 13,5 g Kalziumoxid ein, hält das Bad unter Rühren während 40 Minuten, erhitzt auf 130°C und filtriert. Dabei wird der gereinigte Schwefel von dem Granulat des arsenhaltigen Kuchens abgetrennt. Der Gehalt des erhaltenen Schwefels an Arsen beträgt 0,002 Gew.%. Example 9 Leads to 600 g of molten sulfur (0.6% by weight arsenic) one at a temperature of 132 ° C with stirring 22ml of 32% aqueous calcium chloride solution (Bp 112 ° C) a. The temperature of the bath drops to 116 ° C. Then you bring 13.5 g calcium oxide, the bath is kept stirring for 40 minutes, heated to 130 ° C and filtered. The purified sulfur is removed from the granules of the arsenic Cut off the cake. The arsenic content of the sulfur obtained is 0.002% by weight.

Beispiel 4. e In ein mit Rührern versehens Bad führt man 18,8 t geschmolzenen Schwefel (0,6 Gew.% Arsen; Aschegehalt 0,24%; Azidität 0,044%) ein. Bei einer Temperatur des Bades von 113°C führt man in dieses trockenes Kalziumhydroxid in einer Menge von 21,2 kg je 1 t Schwefel ein. Den Badinhalt rührt man während 5 Minuten zum Erzielen einer homogenen Masse und gießt 40%ige wässerige Kalziumchloridlösung (Sdp. 119°C) in einer Menge von 29,7 l je 1 t Schwefel ein. Nach 30 Minuten Halten des Bades trennt man bei derselben Temperatur (113°C) unter e Rühren den gerinigten Schwefel von dem Granulat des arsenhaltigen Kuchens durch Schleudern ab. Example 4. 18.8 t of molten material are introduced into a bath provided with stirrers Sulfur (0.6 wt% arsenic; ash content 0.24%; acidity 0.044%). At one temperature of the bath of 113 ° C is introduced into this dry calcium hydroxide in an amount of 21.2 kg per 1 t of sulfur. The contents of the bath are stirred for 5 minutes to achieve a homogeneous mass and pour 40% aqueous calcium chloride solution (bp. 119 ° C) in an amount of 29.7 l per 1 ton of sulfur. After holding the bath for 30 minutes the purified sulfur is separated at the same temperature (113 ° C.) while stirring from the granules of the arsenic cake by centrifuging.

Der gereinigte Schwefel enthält 0,002 Gew.% Arsen und besitzt einen Aschegehalt von 0,04% und eine Azidität von 0,0011%. Die Ausbeute an Schwefel beträgt 98,2%, bezogen au das Gewicht des eingesetzten Schwefels. Die Ausbeute an lat des arsenhaltigen Kuchens beträgt 9,1 Gew.%, bezogenau@ den eingesetzten Schwefel, dessen Größe 4-7 pnrrm, der Arsengehalt 6,6 Gew.%. The purified sulfur contains 0.002% by weight of arsenic and has a Ash content of 0.04% and an acidity of 0.0011%. The sulfur yield is 98.2%, based on the weight of the sulfur used. The yield of lat des arsenic cake is 9.1% by weight, based on the used Sulfur, the size of which is 4-7 μm, the arsenic content 6.6% by weight.

Beispiele 5-16. Examples 5-16.

In 600 g geschmolzenen Schwefel (0,6 Gew.% Arsen) führt man 13,5 g trockenes Kalziumoxid ein. Die wässerige Lösung der anorganischen Salze gibt man in zwei Portionen mit einem Intervall von 30-40 Minuten bei einer Temperatur des Schmelzflusses von 114-117°C zu. Nach der Zugabe der zweiten Portion erhöht man die Temperatur des Schmelzflusses auf 120-125°C. 13.5 are added to 600 g of molten sulfur (0.6% by weight arsenic) g dry calcium oxide. The aqueous solution of the inorganic salts is added in two servings with an interval of 30-40 minutes at a temperature of the Melt flow of 114-117 ° C to. After adding the second portion, increase the temperature of the melt flow to 120-125 ° C.

Die Gesamtdauer der Behandlung des Schwefels, gerechnet vom Beginn der Einführung der ersten Portion, beträgt 60 Minuten.The total duration of the treatment of the sulfur counted from the beginning the introduction of the first serving is 60 minutes.

Den gereinigten Schwefel trennt man von dea arsenhaltigen Suchen durch Filtrieren ab. Die Tabelle enthält Ergebnisse der Behandlung von Schwefel mit wässerigen Lösungen verschiedener anorganischer Salze.The purified sulfur is separated from the arsenic-containing searches Filter off. The table contains results of the treatment of sulfur with aqueous Solutions of various inorganic salts.

Tabelle Nr. des Verwendete wässerige Lösung Volumen der Gehalt des der anorganischen Salze zugeführten erhaltenen Beispiels Portionen, ml Schwefels an As, Art der Konzen- Sdp.der erste zweite Gew % Salze tration Lösung, Por- Por- Gew.% der Salze, @C tion tion Ges.% 5 MgCl2 93 120 10 25 0,006 6 MgCl2 29,8 120 20 25 0,02 ECl 2,7 7 NH4Cl # 45 115 20 18 0,04 8 Ca(NO3)2 60 120 19 14 0,001 9 Mg(NO3)2 # 45 120 19 16 0,003 10 KNO3 75 115 25 25 0,0008 11 NaNO3 68 120 25 25 0,0012 12 NH4NO3 70 120 15 10 0,014 13 K# 65 116 20 22 0,008 14 NaBr 54 115 20 25 0,014 15 Na2S2°3 70 122 15 25 0,02 16 NaC2H3O2 67 125 18 15 0,03 Table No. of the aqueous solution used volume of the content of the the obtained example portions, ml of sulfur, added to the inorganic salts of As, type of concentration Bp of the first second% by weight of salts tration solution, por- % By weight of the salts, @C tion tion total% 5 MgCl2 93 120 10 25 0.006 6 MgCl2 29.8 120 20 25 0.02 ECl 2.7 7 NH4Cl # 45 115 20 18 0.04 8 Ca (NO3) 2 60 120 19 14 0.001 9 Mg (NO3) 2 # 45 120 19 16 0.003 10 KNO3 75 115 25 25 0.0008 11 NaNO3 68 120 25 25 0.0012 12 NH4NO3 70 120 15 10 0.014 13 K # 65 116 20 22 0.008 14 NaBr 54 115 20 25 0.014 15 Na2S2 ° 3 70 122 15 25 0.02 16 NaC2H3O2 67 125 18 15 0.03

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for purifying sulfur from arsenic by treating the molten sulfur with calcium oxide or calcium hydroxide, d u r to c h e k e n n n z e i c h n e t that the treatment can be carried out in the presence an aqueous solution of inorganic salts whose boiling point is above the melting point of sulfur and their anions are soluble with calcium Form connections.

2. The method according to claim 1, d a du r c h g e k e n n -z e i c h n e t that aqueous solutions of the inorganic salts are aqueous solutions of chlorides or nitrates of potassium, sodium, calcium, magnesium, barium, ammonium or their mixtures are used.

3. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c n e t that the aqueous solution of the inorganic salts in an amount of 1 to 15 1 per 1 kg of arsenic contained in sulfur.