DE2042811B2 - Process for refining steel - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren der im Oberbegriff des vorstehenden Anspruchs 1 angegebenen Gattung, wie beispielsweise aus der GB-PS 9 44 479 bekannt. Bei diesem bekannten Verfahren, welches auf das Frischen von phosphorreichem Roheisen gerichtet ist, wird ein vorzugsweise 2000 bis 30000C warmes Frischgas verwendet, welches nicht mehr als 40% Sauerstoff und wenigstens 40% CO2 enthält, während der Rest im we; entliehen aus CO besteht.The invention relates to a method of the type specified in the preamble of claim 1, as known from GB-PS 9 44 479, for example. In this known method, which is directed to the refining of phosphorus-rich pig iron, a preferably 2000 to 3000 0 C warm fresh gas is used, which contains no more than 40% oxygen and at least 40% CO2, while the rest in the we; borrowed from CO.
Derart hohe COrGehalte fcs Frischgases führen jedoch zu Nachteilen, da CO2 eine höhere Wärmekapazität als CO besitzt und daher der Schmelze relativ viel Wärme entzieht. Unter dem Gesichtspunkt, das Saterstoffangebot im Frischgas herabzusetzen, sind große CO2-Gehalte auch unzweckmäßig, weil sich CO2 nicht mit Sauerstoff, sondern lediglich mit Kohlenstoff umsetzt. Ein weiterer Nachteil des bekannten Verfahrens ist darin zu sehen, daß alle aus dem Frischgefäß entweichenden Gase in den Abgaskamin gelangen, um von dort in die Atmosphäre einzutreten. Ferner 'ei bemerkt, daß das bekannte Verfahren wegen seiner hohen im Frischgas enthaltenen Sauerstoffkonzentratiorien beim Frischen zu hohen Metallverschlackungen führt.However, such high COr contents for fresh gas lead to disadvantages, since CO2 has a higher heat capacity than CO and therefore removes a relatively large amount of heat from the melt. From the point of view of reducing the supply of solid matter in the fresh gas, large CO2 contents are also inexpedient because CO2 does not react with oxygen, but only with carbon. Another disadvantage of the known method can be seen in the fact that all gases escaping from the fresh vessel reach the exhaust chimney in order to enter the atmosphere from there. Furthermore, it is noted that the known process, because of its high oxygen concentrations in the fresh gas, leads to high levels of metal slagging during refining.
Aus der DE-OS 1508 159 ist ein Verfahren zum Gewinnen und Entstauben von kalorienreichem Konverterabgas bekannt, bei welchem gegebenenfalls in eini;r dem Konverter nachgeschaltetem Gasaufbereitungsanlage auftretende große Druckschwankungen dadurch vermieden werden, daß der Gasaufbereitungsanlage eine geregelte Menge aufbereiteten Konverterabgases zugeführt wird.From DE-OS 1508 159 is a method for Extraction and dedusting of high-calorie converter exhaust gas known, in which, if necessary, in Large pressure fluctuations occurring in a gas processing plant downstream of the converter can thereby be avoided that the gas processing system a regulated amount of processed converter exhaust gas is fed.
Aus der DE-OS 14 S8 906 ist ein Entstaubungsverfahren für Konverterabgas bekannt, bei welchem die erforderliche Vorkiihlung de:. Abgases mit Hilfe einer endothermen chemischen Reaktion, wie dem Zerfall von CO2 in Anwesenheit von Kohlenstoff zu CO, herbeigeführt wird.From DE-OS 14 S8 906 is a dedusting process known for converter exhaust gas, in which the required pre-cooling de :. Exhaust gas with the help of a endothermic chemical reaction, such as the decomposition of CO2 in the presence of carbon to form CO, is brought about.
Ferner ist aus der US-PS 30 03 865 ein Frischverfahren für chromhaltige legierte Stähle bekannt, bei welchen als Frischgas Luft oder Mischungen aus Luft und Sauerstoff zugesetzt werden, um den Chromabbrand gering zu halten.Furthermore, from US-PS 30 03 865 a fresh process for chromium-containing alloyed steels is known to which air or mixtures of air and oxygen are added as fresh gas to prevent chromium burn-off to keep it low.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der im Oberbegriff des Anspruchs I
angegebenen Gattung so auszubilden, daß die Sauerstoffkonzentration im Frischgas herabgesetzt wird.
Diese Aufgabe wird durch die im Anspruch 1The invention is based on the object of developing a method of the type specified in the preamble of claim I in such a way that the oxygen concentration in the fresh gas is reduced.
This task is achieved by the in claim 1
2") aufgeführten Merkmale gelöst.2 ") listed features are solved.
Der mit Hilfe der Erfindung erzHbare technische Fortschritt ist in dster Linie darin zu sehen, daß durch ein Recycling des Konverterabgases zum einen das Sauerstoffangebot im Frischgas auf die erforderlichenThe technical progress that can be made with the aid of the invention is to be seen primarily in the fact that through a recycling of the converter exhaust on the one hand the oxygen supply in the fresh gas to the necessary
jo Werte herabgesetzt wird und zum anderen gleichzeitig das eingeblasene Gasvolumen auf wirtschaftlich vorteilhafte Weise konstant gehalten wird, da nicht, wie im Stand der Technik gelegentlich anzutreffen, chemisch inerte Füllgase, sondern im normalen Betrieb anfallendejo values is decreased and the other at the same time the blown gas volume is kept constant in an economically advantageous manner, since not, as in State of the art occasionally encountered, chemically inert filling gases, but those occurring during normal operation
Ji Hüttengase verwendet werden. Mit Hilfe des Verfahrens nach der Erfindung wird somit der Metallabbrand gering gehalten, die Badumrührurig auf der erforderlichen Höhe gehalten und gleichzeitig die Entwicklung braunen Rauches auf ein unter dtn Gesichtspunkt derJi steel mill gases can be used. With the help of the procedure According to the invention, the metal burn-off is thus kept low, the Badumrührurig on the required Height kept and at the same time the development of brown smoke on a dtn point of view
■w Umweltbelastung erträgliches Maß herabgesetzt. Dadurch,
daß der für metallurgische Zwecke nicht benötigte Sauerstoffanteil eingespart wird, ergibt sich
ein zusätzlicher Kostenvorteil.
In den Unteransprüchen sind bevorzugte Ausfüh-■ w Environmental pollution reduced to a tolerable level. The fact that the proportion of oxygen not required for metallurgical purposes is saved gives rise to an additional cost advantage.
In the subclaims are preferred embodiments
■r> rungsformen der Erfindung angegeben.■ R> forms of the invention indicated.
Bei dem Verdünnungsgas, welches erfindungsgemäß dem einzublasenden Sauerstoff zugesetzt wird, handelt es sich vorzugsweise um Kohlenmonoxid, ggf. auch um Gemische aus Kohlenmonoxid und Kohlendioxid. DasThe diluent gas, which according to the invention is added to the oxygen to be blown in, is involved it is preferably carbon monoxide, possibly also mixtures of carbon monoxide and carbon dioxide. That
in Verdünnungsgas wird durch Auffangen und Aufbereiten des aus dem Frischgefäß austretenden Abgases gewonnen. Wie im Anspruch 1 angegeben, sollte auf vier Teile Sauerstoff wenigstens ein Teil Verdünnungsgas zugesetzt werden, um ein spürbares Herabsetzen in diluent gas is collected and processed of the exhaust gas emerging from the fresh vessel. As stated in claim 1, should be based on At least one part of diluent gas can be added to four parts of oxygen in order to achieve a noticeable reduction
ü der Metallverschlackung zu erzielen. Das Verhältnis zwischen Verdünnungsgas und Sauerstoff kann jedoch in Abhängigkeit von verschiedenen Parametern, wie der Schmelztemperatur und der Schmelzbadzusammensetzung weitgehend verändert werden. Zweckmäßigerwei-ü to achieve the metal slagging. The relationship however, between diluent gas and oxygen can vary depending on various parameters such as the Melting temperature and the melt pool composition can be largely changed. Expediently
M) se wird das günstigste Verhältnis durch Bestimmen der Entkohlungsgeschwindigkeit und der Sauerstoffzufuhr stöchiometrisch festgelegt.M) se becomes the most favorable ratio by determining the Decarburization rate and oxygen supply are stoichiometrically set.
Beim Frischen von Stahl werden häufig verschiedene Elemente, beispielsweise Silizium und AluminiumWhen refining steel, various elements, such as silicon and aluminum, are often used
bi entfernt, bevor der Kohlenstoffgehalt auf die angestrebten Werte herabgesetzt werden kann. In solchen Fällen kann die Oxidationsgeschwindigkeit von Silizium, Aluminium usw. gemessen und bei der Bestimmung derbi removed before the carbon content is targeted Values can be reduced. In such cases the rate of oxidation of silicon, Aluminum, etc. measured and in determining the
in der Zeiteinheit in das Friscbgefäß eingeführten Sauerstoffmenge berücksichtigt werden, um sicherzustellen, daß hinreichende Sauerstoffmengen für den Frischvorgang zur Verfügung stehen und dennoch Sauerstoffüberschüsse vermieden werden.the amount of oxygen introduced into the freshness vessel in the unit of time to ensure that that sufficient amounts of oxygen are available for the fresh process and yet Oxygen surpluses can be avoided.
Beim Frischen einfacher Kohlenstoffstähle wird man im allgemeinen zunächst reinen Sauerstoff als Frischgas benutzen um dann, wenn die Schlacke einen Eisenoxidgehall von wenigstens 10%, vorzugsweise jedoch von 15 bis 20% aufweist, das Verdünnungsgas zuzusetzen. Eine weitere Steigerung des Eisenoxidgehalts in der Schlacke würde lediglich den Fe-Abbrand erhöhen, ohne alt Entphosphorung nennenswert zu beeinflussen. Außerdem wirkt Eisenoxid stark oxidierend, wodurch die Auskleidung des Frischgefäßes stark angegriffen würde.When refining simple carbon steels, pure oxygen will generally first be used as the fresh gas in order to add the diluting gas when the slag has an iron oxide content of at least 10%, but preferably 15 to 20%. A further increase in the iron oxide content in the slag would only increase the iron burn-up without significantly affecting old dephosphorization. In addition, iron oxide has a strong oxidizing effect, which would severely attack the lining of the fresh container.
Legierte Stähle werden gegenwärtig durch Einblasen von einem Sauerstoff in das Gefäß gefrischt Dabei reagiert der Sauerstoff exotherm mit den Elementen, beispielsweise Chrom, in der Schmelze, wodurch sich die Temperatur der Schmelze erhöht. Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden Gase, nämlich Kohlenmonoxid, in einem solchen Verhältnis eingeblasen, daß ein zu starker Metallabbrand mit der sich daraus ergebenden Temperatursteigerung der Schmelze vermieden wird. Die bekannten Gleichgewichtsverhältnisse zeigen, daß bei atmosphärischem Druck am Ende des Sauerstoff-Blasens eine sehr hohe Temperatur der Schmelze erzielt werden muß, um bis auf einen niedrigen Kohlenstoffgehalt zu entkohlen und doch einen relativ hohen Chromgehalt beizubehalten. Mit den erfindungsgemäßen Mischungsverhältnissen der Entkohlungsgase sind solche hohen Temperaturen im allgemeinen nicht erzielbar. Daher ist es notwendig, den Druck des Kohlenmonoxids in dem Gefäß zu senken. Das Senken des Drucks des Kohlenmonoxids ändert die Gleichgewichtsverhältnisse und verschiebt den bei niedrigeren Temperaturen erzielbaren geringsten Kohlenstoffgehalt nach unten, ohne daß eine Verringerung des Chromgehal;s der Schmelze erforderlich wird. Die Verringerung des Drucks kann durch eine Druckverringerung in dem Gefäß und/oder Einführen von Argon in das Gefäß erfolgen. Das Argon kann zusammen mit Sauerstoff, mit Sauerstoff und Kohlenmonoxid, oder auch mit Sauerstoff, Kohlenmonoxid ind Kohlendioxid eingeblascn werden.Alloy steels are currently refined by blowing an oxygen into the vessel the oxygen reacts exothermically with the elements, for example chromium, in the melt, whereby the Temperature of the melt increased. When the invention Process are gases, namely carbon monoxide, blown in such a ratio that a to strong metal burn-off with the resulting increase in temperature of the melt is avoided. The known equilibrium conditions show that at atmospheric pressure at the end of the oxygen blowing a very high melt temperature must be achieved in order to achieve a low carbon content to decarburize and yet maintain a relatively high chromium content. With the invention Mixing ratios of the decarburization gases are generally not such high temperatures achievable. Therefore, it is necessary to lower the pressure of the carbon monoxide in the vessel. The lowering the pressure of the carbon monoxide changes the equilibrium conditions and shifts the lowest carbon content attainable at lower temperatures downwards without reducing the chromium content of the melt. the Reducing the pressure can be achieved by reducing the pressure in the vessel and / or introducing argon into it the vessel. The argon can be used together with oxygen, with oxygen and carbon monoxide, or also be blown with oxygen, carbon monoxide and carbon dioxide.
Die Zeichnung zeigt ein Ausführungsbeispiel einer Rückgewinnungsanlage zum Durchführen des erfindungsgemaüen Verfahrens. Die Anlage enthält ein eine Stahlschmelze 2 enthaltendes Gefäß 1, eine geschlossene Haube 3, eine durch die Haube 3 in das Gefäß ! ragende Lanze 4, Absperrorgane 5, eine Gasreinigungsund Kühlkammer 6, ein Sauggebläse 7, Fühl- und Meßeinrichtungen 8, ein Austrittsrohr 9, einen Kompressor 10, ein Austrittsrohr 11, eine Vorratskammer 12, eine Reduktionsanlage 13 für Kohlendioxid, einen Vorratsbehälter 14, eine Zufuhreinrichtung 15 für Argon, einen Argon-Abscheider 19, einen Kompressor 16, eine Sauerstoffzufuhr 17 und ein Silo 18. Die Lanze 4The drawing shows an embodiment of a recovery system for carrying out the invention Procedure. The system contains a vessel 1 containing molten steel 2, a closed one Hood 3, one through the hood 3 into the vessel! protruding lance 4, shut-off devices 5, a gas cleaning and Cooling chamber 6, a suction fan 7, sensing and measuring devices 8, an outlet pipe 9, a compressor 10, an outlet pipe 11, a storage chamber 12, a reduction system 13 for carbon dioxide, a Storage container 14, a feed device 15 for argon, an argon separator 19, a compressor 16, an oxygen supply 17 and a silo 18. The lance 4
ίο kann beliebige Form aufweisen. Die Kühl- und Reinigungskammer 6 kann einen Wärmetauscher und ein Sackfilter oder andere geeignete Kühl- und Reinigungseinrichtungen enthalten. Das Sauggebläse 7 saugt das aus dem Gefäß 1 austretende Gas in die Rückgewinnungsanlage. Außerdem wird durch das Sauggebläse 7 die Anlage, und damit das erfindungsgemäße Verfahren, für ein Unterdruck-Entgasungsverfahren verwendbar, bei dem Stickstoff und Wasserstoff sowie Blei und andere flüchtige Beimengungen aus der im Gefäß 1 enthaltenen Schmelze entfernt werden. Die Fühl- und Meßeinrichtungen 8 diener: der Bestimmung der Zusammensetzung, des Druckes und der Temperatur der Gase. Der Kompressor 10 fördert die Gase in die Kammer 12. In der Kammer 12 ist eine Meßeinrichtung für Zusammensetzung, Druck und Temperatur der Gase eingebaut. Durch das Austrittsrohr 11 ist ein stark erhitztes Gas für andere Beheizungszwecke im Stahlwerk entnehmbar. Der Reduktionsapparat 13 enthält Koks oder Graphit zur Reduktion von Kohlendioxid zuίο can have any shape. The cooling and Cleaning chamber 6 can have a heat exchanger and a bag filter or other suitable cooling and Cleaning facilities included. The suction fan 7 sucks the gas emerging from the vessel 1 into the Recovery plant. In addition, the system, and thus the inventive Process usable for a vacuum degassing process using nitrogen and hydrogen and lead and other volatile additions are removed from the melt contained in the vessel 1. the Sensing and measuring devices 8 serve: the determination of the composition, the pressure and the temperature of the gases. The compressor 10 conveys the gases into the chamber 12. In the chamber 12 is a measuring device built-in for composition, pressure and temperature of the gases. Through the outlet pipe 11 is a strong heated gas can be used for other heating purposes in the steelworks. The reduction apparatus 13 includes Coke or graphite to reduce carbon dioxide too
jo Kohlenmonoxid. Der Kompressor 16 fördert das Verdünnungsgas in die Lanze 4. Der Silo 18 dient der Zufuhr von Schlackenbildnern, beispielsweise Kalk. Der Argon-Abscheider 19 trennt Argon von den anderen Gasen, so daß Argon gespeichert und nach Bedarf in dasjo carbon monoxide. The compressor 16 conveys the dilution gas into the lance 4. The silo 18 is used Addition of slag formers, for example lime. The argon separator 19 separates argon from the others Gases so that argon is stored and fed into it as required
J5 System eingeführt werden kann.J5 system can be introduced.
Das nachstehende Beispiel dient der Erläuterung verschiedener Besonderheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens.The following example serves to explain various special features of the invention Procedure.
Es wurden zwei chromhaltige Schmelzen entkohlt.Two chromium-containing melts were decarburized.
4(i Die erste Schmelze, irn folgenden als Charge A be eichnet, wurde nur mittels Sauerstoff entkohlt. Die zweite Schmelze, im folgenden als Charge B bezeichnet, wurde durch Zufuhr von Sauerstoff und Kohlenmonoxid entkohlt. Tabelle I zeigt die Ausgangsanalysen der Chargen A und B, Analysen der Chargen Λ und B in verschiedenen Stadien des Entkohlens. Gasanalysen und Gasflußraten für die Chargen A und B zu verschiedenen Stadien des Entkohlungsvorgangs und die Temperaturen der Schmelzen in verschiedenen4 (i The first melt, in the following as batch A be calibrated, was only decarburized with oxygen. the second melt, hereinafter referred to as batch B, was made by supplying oxygen and carbon monoxide decarburized. Table I shows the initial analyzes of batches A and B, analyzes of batches Λ and B in different stages of decarburization. Gas analyzes and gas flow rates for Batches A and B too different stages of the decarburization process and the temperatures of the melts in different
»ο Stadien des Entkohlens.»Ο stages of decarburization.
ratur der
SchmelzeTempe
rature of
melt
durch
satzgas
by
sentence
FrischgusCabbage: ngase iin
Fresh pour
in V_.η ' Ζ "
in V_.
Vol-%CO
Vol%
Technik)the
Technology)
Fortsetzungcontinuation
Charge Blaszeit Tempe- Schmcl/analyscn
ratur der
SchmelzeBatch Blowing Time Tempe- Schmcl / analyscn
rature of
melt
(min)(min)
( C)(C)
% Mn% Mn
% Si% Si
durch
satzCias
by
sentence
FrischgasCoal gases in
Fresh gas
VoI-"» Vol-%CC) O,
VoI- "» Vol-%
(eHindu ngsgcmiiß) (eHindu ngsgcmiiß)
Restrest
Aus der Tabelle geht hervor, daß die nur mit Sauerstoff auf einen Gehalt von 0,43% C entkohlte Charge A einen Chromvcrlust von etwa 30% erlitt, während die mit Sauerstoff und Kohlenmonoxid bis auf einen Gehalt von 0.45% C entkohlte Charge B keinen erkennbaren Chromverlust erlitt. Weilerhin zeigt die Tabelle, daß Kohlenmonoxid einen sehr hohen Prozentsatz des Gases im Blasstrom während des gesamten Entkohlungsvorganges bei der Charge B ausmachte. Der Kohlenstoffgehalt der Schmelze betrug nämlich eingangs nur 0.65% bei relativ hohem Chromgehalt.The table shows that the only with Oxygen to a content of 0.43% C, batch A decarburized suffered a chromium loss of about 30%, while Batch B, which has been decarburized with oxygen and carbon monoxide to a content of 0.45% C, does not suffered noticeable loss of chromium. Weilerhin the table shows that carbon monoxide is a very high percentage of the gas in the blast stream during the entire decarburization process for batch B. The carbon content of the melt was initially only 0.65% with a relatively high chromium content.
_'(i Wäre der Kohlenstoffgehalt der Schmelze zunächst höher gewesen, beispielsweise 3%. d;inn hätte der Gehalt an Kohlenmonoxid im Blasstrom niedriger sein können, beispielsweise 20%. Bei einem hohen Kohlenstoffgehalt der Schmelze ist ein höherer Sauerstoffgi·_ '(i Were the carbon content of the melt initially been higher, for example 3%. d; inn the content of carbon monoxide in the blast stream would have been lower can, for example 20%. With a high carbon content in the melt, a higher oxygen content is required.
>■> halt und ein geringerer Kohlenmonoxidgehalt zulässig. Der hochstzulässige Sauerstoffgehalt im Blasstrom bei unerheblicher Oxidierung der Metalle nimmt ab, wenn der Kohlenstoffgehalt der Schmelze sinkt.> ■> stop and a lower carbon monoxide content permitted. The maximum permissible oxygen content in the blow stream with insignificant oxidation of the metals decreases if the carbon content of the melt decreases.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: ALLEGHENY LUDLUM STEEL CORP., PITTSBURGH, PA., US |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |