DE2039992A1 - Process for bleaching fibers containing amide groups - Google Patents

Process for bleaching fibers containing amide groups

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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/30Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using reducing agents

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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Description

Badische Anilin- & Soda-labrik AGBadische Anilin- & Soda-labrik AG

Unser Zeichen: O.Z. 26 923 Mi/AR 6700 Ludwigshafen, 10.8.1970-■Our reference: O.Z. 26 923 Wed / AR 6700 Ludwigshafen, August 10, 1970- ■

Verfahren zum Bleichen von Amidgruppen enthaltendem FasergutProcess for bleaching fiber material containing amide groups

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Bleichen von Amidgruppen enthaltendem Fasergut wie hauptsächlich Wolle in einem Arbeitsgang.The present invention relates to a new method of bleaching of fiber material containing amide groups, such as mainly wool, in one operation.

Wie allgemein bekannt ist,, wird Wolle üblicherweise zur Erzielung eines vollen Weißeffektes ("Vollweiß") sowohl oxidativ als auch reduktiv gebleicht. Diese sogenannte Kombinationsbleiche liefert zwar in ihren verschiedenen Ausführungsformen gute Ergebnisse, ist jedoch verfahrenstechnisch wenig befriedigend, da sie viele Arbeitsgänge, einen beträchtlichen apparativen Aufwand und einen hohen Betriebsmittelbedarf erfordert. Neben den beiden Verfahrensstufen des Bleichens und der abschließenden Spülung der gebleichten Ware sind nämlich noch einige Zwischenspülungen notwendig, wobei Verluste an-Bleichmitteln und Hilfschemikalien, wie Wasch- und Netzmitteln, nicht zu vermeiden sind.As is well known, wool is commonly used to achieve a full white effect ("full white") both oxidatively and reductively bleached. This so-called combination bleaching delivers in its various embodiments good results, however, it is not very satisfactory in terms of process technology, since it involves many operations and a considerable amount of equipment Requires effort and high resource requirements. In addition to the two process stages of bleaching and the final After rinsing the bleached goods, a few intermediate rinses are necessary, with losses of bleaching agents and auxiliary chemicals, such as detergents and wetting agents, cannot be avoided.

Man ist daher seit langem bestrebt, die Kombinationsbleiche durch ein Verfahren zu ersetzen, welches abgesehen von der Vorreinigung des Bleichgutes und der abschließenden Schlußspülung nur aus einem Bleichvorgang besteht, sei es, daß man die Bleichmittelkonzentrationen erhöht oder daß man bei reduktiver Bleiche optische Aufheller mitverwendet. Ein beständiger Weißgrad von 75 i* Remission, wie er bei der Wollbleiche allgemein als Richtwert gilt, konnte jedoch.· in keinem dieser Fälle ohne Schädigung der Faser erreicht werden. Auch die alleinige Verwendung des Natriumsalzes der Hydroxymethansulfinsäure als reduktives Bleichmittel bringt nicht den gewünschten Erfolg, ganz abgesehen von den technischen Schwierigkeiten, den relativ engen pH-Bereich von 5,5 bis 7 einzuhalten, bei dem diese lösungen noch stabil sind.Efforts have therefore long been made to replace combination bleaching with a process which, apart from the pre-cleaning of the items to be bleached and the final final rinse, consists of only one bleaching process, either by increasing the bleaching agent concentration or by using optical brighteners with reductive bleaching. However, a constant brightness of 75 i * remission, as he generally applies in the wool bleaching as a guide could. · The fiber can be achieved in any of these cases without injury. Even the sole use of the sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid as a reductive bleaching agent does not bring the desired success, quite apart from the technical difficulties of maintaining the relatively narrow pH range of 5.5 to 7 at which these solutions are still stable.

Es wurde nun gefunden, daß man Amidgruppen enthaltendes Fasergut in einem Arbeitsgang mit gutem Erfolg mit Hilfe eines SalzesIt has now been found that fiber material containing amide groups can be successfully used in one operation with the aid of a salt

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der Hydroxymethansulfinsäure bleichen kann, wenn man hierzu das Zinksalz dieser Säure bei 70 bis 1000G im pH-Bereich von bis 4 verwendet.the hydroxymethanesulfinic acid can bleach if one uses the zinc salt of this acid at 70 to 100 0 G in the pH range of up to 4.

Die Konzentration des Bleichmittels in der wäßrigen Lösung liegt zwischen 10 und 200 g/l, je nachdem ob man das Fasergut in langer verdünnter Flotte (Gewichtsverhältnis Fasergut zu Flüssigkeit etwa 1 : 10 bis 1 : 40) oder nach dem Klotz-Verweilverfahren (Gewichtsverhältnis Fasergut zu Flüssigkeit etwa 1 : 0,7 bis 1 : 1,3) mit konzentrierten Lösungen des Bleichmittels behandelt. Beim Bleichen mit langer Flotte empfehlen sich die tieferen Temperaturen des genannten Bereiches - etwa 70 bis 850C - und beim Klotz-Verweilverfahren die höheren ab etwa 900C. Der Bedarf an Bleichmittel beträgt je nach Weißgrad der Rohware ungefähr 0,1 bis 0,3 vorzugsweise 0,15 bis 0,25 kg pro kg Rohware. Beim Klotz-Verweilverfahren, bei welchem die Verweilzeit des Fasergutes im imprägnierten Zustand durchschnittlich 15 bis 40 Min. beträgt, wird das auf die Ware aufgebrachte Bleichmittel praktisch vollständig verbraucht, jedoch beim Bleichen in langer Flotte ist ein Überschuß an Bleichmittel vorhanden, da man zweckmäßigerweise 0,3 bis 1,0 kg des Bleichmittels pro kg Fasergut auf dieses einwirken läßt. The concentration of the bleaching agent in the aqueous solution is between 10 and 200 g / l, depending on whether the fiber material is in a long diluted liquor (weight ratio fiber material to liquid about 1:10 to 1:40) or according to the block-dwell process (weight ratio fiber material to liquid about 1: 0.7 to 1: 1.3) treated with concentrated solutions of the bleach. In the bleaching with a long liquor at the lower temperatures of the range mentioned recommend - about 70 to 85 0 C - and at block batch process the higher from about 90 0 C. The need for bleaching is, depending on the degree of whiteness of the raw material is about 0.1 to 0 , 3 preferably 0.15 to 0.25 kg per kg of raw material. In the block-dwell process, in which the dwell time of the fiber material in the impregnated state is on average 15 to 40 minutes, the bleaching agent applied to the goods is practically completely consumed, but when bleaching in a long liquor there is an excess of bleaching agent , since it is expedient to use 0 , 3 to 1.0 kg of the bleaching agent per kg of fiber can act on this.

Der angegebene pH-Bereich wird unter Verwendung von organischen Säuren wie Essigsäure oder Ameisensäure, oder mit einer Mineral säure, z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure wie üblich einge stellt. Vorzugsweise arbeitet man bei pH 2,5 bis 3,5. Außer dem Zinksalz der Hydroxymethansulfinsäure und der Säure kann man noch weitere Hilfsmittel wie Netzmittel, optische Aufheller und Badstabilisierungsmittel in den hierfür üblichen Konzentration mitverwenden. Zur Stabilisierung der Bleichbäder hat sich neben Formaldehyd, Trioxan, Paraformaldehyd und Formaldehyd abspaltenden Verbindungen, insbesondere Hexamethylentetramin ■ in Mengen von 0,5 bis 1,5 des Bleichmittels als besonders geeignet erwiesen. Weiterhin empfiehlt sich ein Zusatz von 5 bis 100 Μο1?ί, vorzugsweise 15 bis 50 MoI^, des Bleichmittels an Komplexbildners, z.B. von Alkalisalzen der Äthylendiamintetraessigsäure, vorzugsweise aber der Nitrilotriessigsäure. Auch polymere Phosphate lassen sich mit Erfolg verwenden, besonders beim Arbeiten in langer Flotte. Diese Mittel verbessern The specified pH range is set as usual using organic acids such as acetic acid or formic acid, or with a mineral acid, such as sulfuric acid or phosphoric acid . The pH is preferably 2.5 to 3.5. In addition to the zinc salt of hydroxymethanesulfinic acid and the acid, other auxiliaries such as wetting agents, optical brighteners and bath stabilizers can also be used in the concentrations customary for this purpose. To stabilize the bleach baths has, trioxane, paraformaldehyde, and formaldehyde-releasing compounds, especially hexamethylenetetramine ■ proven addition to formaldehyde in amounts of 0.5 to 1.5 i "of the bleaching agent to be particularly suitable. It is also advisable to add 5 to 100 mol, preferably 15 to 50 mol, of the bleaching agent of complexing agents, for example alkali salts of ethylenediaminetetraacetic acid, but preferably of nitrilotriacetic acid. Polymeric phosphates can also be used with success, especially when working in long liquors. Improve these resources

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nicht nur die Stabilität der Bäder, sondern erhöhen auch den Bleicheffekt.not only the stability of the baths, but also increase the Bleaching effect.

Nach der Bleiche wird das Pasergut wie üblich gespült, wobei erwünschtenfalls im letzten Spülbad weichmachende Substanzen mitverwendet werden können.After bleaching, the Pasergut is rinsed as usual, whereby if desired, softening substances in the final rinse can also be used.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Bleichen ;jegliehen Amidgruppen enthaltendem Fasergut, z.B. von Seide und Borstan und besonders von Wolle, sowie daneben auch von synthetischen Fasern aus Polycaprolactam oder Nylon 66.The method according to the invention is suitable for bleaching; Fibers containing amide groups, e.g. silk and boron stain and especially wool, as well as synthetic fibers Polycaprolactam or nylon 66 fibers.

Der Weißgrad ungebleichter Wolle liegt nach der photometrischen Remissionsmessung (Gerät Elrepho der Firma Zeiss, Filter R4gT) bei 50 bis 60 # Remission. Das erfindungsgemäße Verfahren, das man kontinuierlich oder diskontinuierlich ausführen kann, gestattet ebenso wie die bisher gebräuchlichen besten Kombinationsverfahren eine Erhöhung des Weißgrades auf etwa 75 9 den als Vollweiß bezeichneten Richtwert, wobei die Faser ebenso geschont wird wie bei den Kombinationsverfahren.According to the photometric remission measurement (Elrepho device from Zeiss, R4gT filter), the whiteness of unbleached wool is 50 to 60 # remission. The inventive method, which can be continuous or discontinuous run, as well as the previously customary best process combination permits an increase in the whiteness to about 75 i »9 the reference value designated as a full-white, wherein the fiber is well protected as in the combination process.

Beispiel 1example 1

1 kg eines Wollgewebes mit dem Ausgangsweißgrad * von 58 wurde eine Stunde lang bei 750C und pH 2,3 mit 40 1 einer Bleichflotte behandelt, die pro liter 20 g Zinkhydroxymethansulfinat, 0,2 g Hexamethylentetramin und 4 g des Natriumsalzes der Nitrilotriessigsäure sowie etwa 2,5 g Ameisensäure enthält. Die nach dem üblichen Spülen erhaltene Wolle hatte einen Weißgrad von 75 und die Alkalilöslichkeit als Maß für die Faserschädigung (ermittelt nach der Prüfmethode des Technischen Ausschusses der Internationalen Wollvereinigung Mai 1960) betrug 25 #.1 kg of a wool fabric to the output whiteness * 58 i "was one hour treatment at 75 0 C and pH 2.3 with 40 1 of a bleaching liquor containing per liter 20 g Zinkhydroxymethansulfinat, 0.2 g of hexamethylenetetramine and 4 g of the sodium salt of Contains nitrilotriacetic acid and about 2.5 g formic acid. The wool obtained after the usual rinsing had a whiteness of 75 i * and the alkali solubility as a measure of fiber damage (determined using the test method of the Technical Committee of the International Wool Association in May 1960) was 25 #.

Nach einer üblichen Kombinationsbleiche in 5 Stunden bei 5O0C mit 40 1 einer oxidativen Flotte, die pro liter 5 g Wasserstoffperoxid und 1,5 g Natriumpyrophosphat enthielt und, nach Zwischenspülung, in 2 Stunden bei 500C mit 40 1 einer reduktiven Flotte, die pro Liter 2 g Natriumdithionit und 1 g Natriumpyrophosphat enthielt, wurde der gleiche Weißgrad erhalten. Die Alkalilöslichkeit der so gebleichten Wolle war mit 21,5 nur unwesentlich geringer als bei dem erfindungsgemäßen Verfahren.After a usual combination of bleach in 5 hours at 5O 0 C with 40 1 of an oxidative liquor containing per liter 5 g of hydrogen peroxide and 1.5 g of sodium pyrophosphate and, after intermediate rinsing, in 2 hours at 50 0 C with 40 1 of a reductive fleet, which contained 2 g of sodium dithionite and 1 g of sodium pyrophosphate per liter, the same degree of whiteness was obtained. The alkali solubility of the so-bleached wool was 21.5 1 "only slightly lower than in the novel process.

209808/184 7 ~4~209808/184 7 ~ 4 ~

- 4 - O. Z. 26'923- 4 - O. Z. 26,923

2Q399922Q39992

Beispiel 2Example 2

1 kg Wollfasern des Ausgangsweißgrades von 58 wurden mittels eines Poulards mit 1 1 einer Flotte imprägniert, die 150 g Zinkhydroxymethansulfinat, 1,5 g Hexamethylentetramin und 30 g des Trinatriumsalzes der Nitrilotriessigsäure (pH Wert dieser Flotte 2,6) enthielt. Die imprägnierte Ware wurde 30 Minuten in einer DampfatmoSphäre bei 950C gehalten und anschließend gespült. Der Weißgrad der gebleichten Wolle betrug 75 # und die Alkalilöslichkeit 21,2 0.1 kg wool fibers of the output whiteness of 58 i "was impregnated by means of a Poulards with 1 1 of a liquor containing 150 g Zinkhydroxymethansulfinat, 1.5 g of hexamethylenetetramine and 30 g of the trisodium salt of nitrilotriacetic acid (pH value of this liquor 2.6). The impregnated fabric was held for 30 minutes in a steam atmosphere at 95 0 C and then rinsed. The whiteness of the bleached wool was 75 # and the alkali solubility was 21.2 °.

209808/1847209808/1847

ORIGINAL INSPECTED -5- ORIGINAL INSPECTED -5-

Claims (3)

- 5 - O.Z. 2β 923 Patentansprüche- 5 - O.Z. 2β 923 claims 1. Verfahren zum Bleichen von Amidgruppen enthaltendem !Fasergut in einem Arbeitsgang mit Hilfe eines Salzes der Hydroxymethansulfinsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man hierzu das Zinksalz dieser Säure bei 70 bis 10O0C im pH-Bereich von 2 bis verwendet.1. A process for bleaching fiber material containing amide groups in one operation with the aid of a salt of hydroxymethanesulfinic acid, characterized in that the zinc salt of this acid is used for this purpose at 70 to 10O 0 C in the pH range from 2 to. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Bleichbädern Hexamethylentetramin mitverwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that hexamethylenetetramine is also used in the bleaching baths. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Bleichbädern Komplexbildner mitverwendet.3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that complexing agents are also used in the bleaching baths. Badische Anilin- & Soda-Fabrik AGBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG 2 09808/184 72 09808/184 7
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