DE2039600A1 - Process for the production of isothymol - Google Patents
Process for the production of isothymolInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von IsothymolProcess for the production of isothymol
Wesseling, den 4.Aug. 197O VP/Dr.Soh-B/NeWesseling, August 4th. 197O VP / Dr So-B / Ne
Unser Zeiohen: UK 245Our drawing: UK 245
Die vorliegende Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isothymol durch katalytisch^ Umsetzung von m-Kresol mit Propylen*The present invention "relates to a method of making Isothymol through catalytic ^ conversion of m-cresol with propylene *
Die Alkylierung von Phenolen mit Alkylierungsmitteln, wie Olefine, Alkohole, Äther oder Alkylhalogenide, in Gegenwart von wässrigen Lösungen von Zinkbromid oder Zinkchlorid, gegebenenfalls mit Zusätzen von Brom- oder Chlorwasserstoff, ist "bekannt. Dabei erfolgt die Alkylierung in erster Linie in o- oder p-Stellung. Es werden gegebenenfalls auch Gemische der p- und m-Isomeren erhalten, doch überwiegt dann der Gehalt an p-Isomeren.The alkylation of phenols with alkylating agents such as olefins, Alcohols, ethers or alkyl halides, in the presence of aqueous solutions of zinc bromide or zinc chloride, optionally with additives of bromine or hydrogen chloride is "known. The alkylation takes place here primarily in o or p position. There will be mixtures of the p- and m-isomers are also obtained, but predominantly then the p-isomer content.
Es wurde nun gefunden, dass man Isothymol aus m-Kresol und Propylen in Gegenwart einer wässrigen Katalysatorlösung, die Zinkbromid oder Zinkchlorid enthält und durch Zusatz geringer Mengen von Brom- oder Chlorwasserstoff aktiviert ist, durch Umsetzung unter Isomerisierung bei erhöhten Temperaturen bis etwa 200° C, gegebenenfalls bei erhöhten Drücken, erhalten kann, wenn man vor bzw, während der Isomerisierung die niedriger siedenden Bestandteile des Eeaktiönsgemisches destillativ abtrennt. Die Konzentration der Katalysatorlösung an Zinkbromid oder Zinkchlorid kann in weiten Grenzen variiert werden, es können z.B. pro KoI Zinkhalogenid 1 bis 10 Mol Wasser vorliegen. Der Zusatz an Halogenwasserstoff beträgt im allgemeinen etwa 0,1 - 1,5 Mol pro Mol Zink-, halogenid. Die eingesetzte Katalysatorlösung kann z.B. 30 fo und mehr, bezogen auf eingesetztes Kresol, betragen, doch sind gegebenenfalls auch kleinere Mengen, z.B. von 15 - 20 %,ausreichend. Es findet zunächst bei einer verhältnismässig niedrigen Temperatur die Alkylierung und anschliesßend bei höheren Temperaturen die Isomerisierung statt. Der Zeitpunkt der destillativen Abtrennung der unterhalb der Isomerisierungstemperatur siedenden Bestandteile kann dabei verschieden gewählt werden. So kann man zunächst m-Kresol mit Propylen in Gegenwart der Katalysatorlösung bei z.B. 100 - 110° umsetzen, dann das Gemisch langsam auf die Isomerisierungstemperatur, z.B. 175° C,erhitzen und dabei deBtillativ die unter 175° siedenden Gemisohanteile, insbesondereIt has now been found that isothymol can be obtained from m-cresol and propylene in the presence of an aqueous catalyst solution which contains zinc bromide or zinc chloride and is activated by adding small amounts of bromine or hydrogen chloride by reaction with isomerization at elevated temperatures of up to about 200.degree , if appropriate at elevated pressures, can be obtained if the lower-boiling constituents of the reaction mixture are separated off by distillation before or during the isomerization. The concentration of zinc bromide or zinc chloride in the catalyst solution can be varied within wide limits; for example, 1 to 10 mol of water can be present per column of zinc halide. The addition of hydrogen halide is generally about 0.1-1.5 moles per mole of zinc halide. The catalyst solution used can be, for example, 30 fo and more, based on the cresol used, but smaller amounts, for example 15-20 %, may also be sufficient. The alkylation takes place first at a relatively low temperature and then the isomerization takes place at higher temperatures. The point in time at which the constituents boiling below the isomerization temperature are separated off by distillation can be chosen differently. For example, m-cresol can first be reacted with propylene in the presence of the catalyst solution at, for example, 100-110 °, then the mixture can be slowly heated to the isomerization temperature, for example 175 ° C.
209808/1839 original inspected209808/1839 originally inspected
Unser Zeichen: UK 245Our reference: UK 245
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Wasser, entfernen, nie Aufarbeitung des Isomerengemisches kann in üblicher Weise erfolgen. So kann z.B. zunächst einmal oder mehrfach mit Wasser gewaschen werden, um die Katalysatorsubstanzen zu entfernen, und anschliessend z.B. destillativ aufgetrennt werden. Das bei der Abtrennung angefallene Wasser kann z.B. mit Vorteil für die Wäsohe des Isomerengeini sehe s zur Entfernung der Katalysatorsubstanzen benutzt werden.Water, remove, never work-up of the isomer mixture can in usual way. For example, it can be washed once or several times with water in order to remove the catalyst substances, and then separated e.g. by distillation. That at the Separation of accumulated water can e.g. be beneficial for the Wäsohe des Isomeric compounds are used to remove the catalyst substances will.
Eine andere Möglichkeit zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, das Gemisch aus m-Kresol und Katalyeatorlosung zunäohst auf d'ie Isomerisierungstemperatur zu bringen, wobei man die unterhalb dieser Temperatur siedenden, oben genannten Bestandteile des Gemisches destillativ abtrennt. Man kann so in einfaoher Weise die Katalysatorkonzentration auf den gewünsohten Wert bringen. Anschließend kühlt man auf die gewählte Alkylierungstemperatur ab, setzt Propylen zu, alkyliert und isomerisiert. Bei dem erfindungsgemässen Arbeiten mit Zinkhaiogenidlösungen entfällt die Notwendigkeit zu einer gesonderten Aufkonzentrierung der Katalysatorlösung, und es können andererseits ohne Schwierigkeiten hochkonzentrierte Lösungen eingesetzt werden.Another possibility for carrying out the method according to the invention consists in the mixture of m-cresol and Katalyeatorlosung first to bring to d'ie isomerization temperature, whereby the separating the abovementioned constituents of the mixture which boil below this temperature by distillation. One can do this in a simple way Bring the catalyst concentration to the desired value. It is then cooled to the selected alkylation temperature and propylene is used to, alkylated and isomerized. When working according to the invention with zinc halide solutions there is no need for a separate one Concentration of the catalyst solution, and on the other hand, highly concentrated solutions can be used without difficulty.
m-Kresol wurde in Gegenwart eines Katalysators im Molverhältnis ZnBr2 : HgO : HBr wie 1 : 2,5 : 0,2 in einer Menge von 30 #, bezogen auf eingesetztes m-Kresol, bei 110° C mit Propylen alkyliert. Anschliessend wurde die Lösung auf I4O0 C erhitzt, wobei die bis zur genannten Temperatur siedenden Produkte destillativ entfernt wurden·· Nach dreistündiger Verweilzeit bei dieser Temperatur wurde abgekühlt, mit Wasser säurefrei gewaschen und das so erhaltene Rohalkylat wurde dann gaschromatographisoh untersuoht. Es bestand aus:m-cresol was alkylated in the presence of a catalyst in the molar ratio ZnBr 2 : HgO: HBr such as 1: 2.5: 0.2 in an amount of 30 #, based on the m-cresol used, at 110 ° C. with propylene. Subsequently, the solution was heated to I4O 0 C, the said temperature to the boiling products were removed by distillation ·· After three hours residence time at this temperature was cooled, washed free of acid with water and the Rohalkylat thus obtained was then untersuoht gaschromatographisoh. It was made of:
22,6 % m-Kresol22.6 % m-cresol
39.5 % Thymol
9,7 % Isothymol39.5 % thymol
9.7 % isothymol
0,8 % 2-Isopropyl-m-kresol0.8 % 2-isopropyl-m-cresol
11.6 % 4-Ieopropyl-m-kresoI. 14,9 % 4,6-Diisopropyl-m-kreeol11.6 % 4-Ieopropyl-m-cresoI. 14.9 % 4,6-diisopropyl-m-kreeol
0,9 % andere Isopropyl-m-kresole 0.9 % other isopropyl-m-cresols
Unser Zeichen: UK 245Our reference: UK 245
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Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wolsei nach der Alkylierung die Umlagerungstemperatur auf 172° C erhöht und die bis zu dieser Temperatur siedenden Bestandteile entfernt wurden. Naoh zweistündiger. Verweilzeit wurde die Säure mit Wasser ausgewaschen und das Rohalkylat analysiert. Es "bestand aus:The procedure was as in Example 1, if after the alkylation the Rearrangement temperature increased to 172 ° C and up to this temperature boiling components were removed. Well two hours. Dwell time the acid was washed out with water and the crude alkylate was analyzed. It was made of:
27.1 % m-Kresol27.1 % m-cresol
12,3 Io Thymol12.3 Io thymol
54.2 fo Isothymol54.2 fo isothymol
0,9 fo 2-Isopropyl-m-kresol 3,0 % 4-Isopropyl-m-kresol 2,5 fo andere Isopropylphenole0.9 fo 2-isopropyl-m-cresol 3.0% 4-isopropyl-m-cresol 2.5 fo other isopropyl phenols
209808/1839209808/1839
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US3968173A (en) * | 1972-08-30 | 1976-07-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-isopropyl-3-methyl-phenol |
CN113304743A (en) * | 2021-05-14 | 2021-08-27 | 安徽海华科技集团有限公司 | Method for preparing high-purity carvacrol by using o-cresol |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3968173A (en) * | 1972-08-30 | 1976-07-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-isopropyl-3-methyl-phenol |
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CH550124A (en) | 1974-06-14 |
NL7110486A (en) | 1972-02-14 |
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GB1316054A (en) | 1973-05-09 |
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